JPH0258525A - Resin composition for sealing use - Google Patents

Resin composition for sealing use

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JPH0258525A
JPH0258525A JP21145388A JP21145388A JPH0258525A JP H0258525 A JPH0258525 A JP H0258525A JP 21145388 A JP21145388 A JP 21145388A JP 21145388 A JP21145388 A JP 21145388A JP H0258525 A JPH0258525 A JP H0258525A
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Tsutomu Nagata
勉 永田
Tatsuo Sato
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Abstract

PURPOSE:To provide the title composition of low stress, outstanding in thermal conductivity, moldability and moisture resistance, comprising an epoxy resin, novolak type phenolic resin, a specific compound and inorganic filler in specified proportion. CONSTITUTION:The objective composition comprising, as essential components, (A) an epoxy resin (e.g., a compound having in the molecule at least two epoxy groups), (B) a novolak-type phenolic resin, (C) 0.1-30wt.% of a compound having polyalkylene glycol structure of the formula (A is ethylene or propylene; R is alkyl; X is H or methyl; m is 2-30; n is 5-1000) and acid anhydride structure, and (D) 25-90wt.% of an inorganic filler (pref. silica powder or alumina).

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の目的] (産業上の利用分野) 本発明は、高熱伝導性、成形性に優れた封止用樹脂組成
物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Object of the Invention] (Industrial Application Field) The present invention relates to a sealing resin composition having high thermal conductivity and excellent moldability.

(従来の技術) 従来、ダイオード、トランジスタ、集積回路などの電子
部品では、熱硬化性樹脂を用いてそれを封止する方法か
行われてきた。 この樹脂封止は、ガラス、金属、セラ
ミックを用いたハーメチックシール方式に比較して、経
済的に有利なために広く実用化されている。 封止用樹
脂として熱硬化性樹脂が使われ、中でもエポキシ樹脂組
成物が最も一般的に用いられている。 エポキシ樹脂組
成物は、酸無水物、芳香族アミン、ノボラック型フエノ
ール樹脂等の硬化剤が用いられている。 これらの中で
もノボランク型フェノール樹脂を硬化剤としたエポキシ
樹脂組成物は、他の硬化剤を使用したものに比べて、成
形性、!1(湿性に優れ、毒性がなく、かつ安価である
ため半導体封止材料として広く用いられている。
(Prior Art) Conventionally, electronic components such as diodes, transistors, and integrated circuits have been sealed using thermosetting resin. This resin sealing is economically advantageous compared to hermetic sealing methods using glass, metal, or ceramic, and is therefore widely put into practical use. Thermosetting resins are used as sealing resins, and epoxy resin compositions are most commonly used. Epoxy resin compositions use curing agents such as acid anhydrides, aromatic amines, and novolak-type phenol resins. Among these, epoxy resin compositions using novolanc type phenolic resin as a curing agent have better moldability than those using other curing agents! 1 (It is widely used as a semiconductor encapsulation material because it has excellent moisture properties, is non-toxic, and is inexpensive.

しかしながら、ノボラック型フェノール樹脂を硬化剤と
したエポキシ樹脂組成物は、成形硬化時に収縮して半導
体素子に応力がかかり、信頼性に劣るという欠点がある
。 こうした樹脂組成物を使用した成形品の錫基サイク
ルテストを行うと、ポジデインクワイヤのオープン、樹
脂クラック、ペレットクラックが発生し、電子部品とし
ての機能が東ぜなくなるという問題があった。 こうし
た場合、低応力の組成物にするため、無機質充填剤を大
量に加えて熱膨脹1系数を下げる方法がとられるが、無
機質充填剤を大量に加えると成形流動性が著しく悪くな
り、フラットパッケージやSO、J (5nail 0
utline J−1,ead Package)タイ
プ等の薄肉パッケージでは十分充填できない等の間趙が
あった。 また、高熱伝導性樹脂の場合も無機質充填剤
を大量に加えて熱伝導率を上げるため、上記と同様に成
形性に劣る欠点があった。
However, epoxy resin compositions using a novolac type phenolic resin as a curing agent have the disadvantage that they shrink during molding and curing, applying stress to semiconductor elements, resulting in poor reliability. When a molded article using such a resin composition is subjected to a tin-based cycle test, positive ink wire opens, resin cracks, and pellet cracks occur, resulting in a loss of functionality as an electronic component. In such cases, in order to create a composition with low stress, a large amount of inorganic filler is added to lower the coefficient of thermal expansion. SO, J (5nail 0
There was a problem that thin packages such as Utline J-1 (ead package) could not be filled sufficiently. Furthermore, in the case of highly thermally conductive resins, a large amount of inorganic filler is added to increase the thermal conductivity, which has the same drawback of poor moldability.

(発明が解決しようとする課題) 本発明は、上記の欠点、問題点に鑑みてなされたもので
、低応力で高熱伝導性、成形性に優れ、かつ従来のエポ
キシ樹脂411成物の利点を保持した、信頼性のある封
止用樹脂組成物を提供しようとするものである。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention has been made in view of the above-mentioned drawbacks and problems. It is an object of the present invention to provide a reliable sealing resin composition that maintains its properties.

[発明の構成] (課題を解決するための手段) 本発明者らは、上記の目的を達成しようと説法研究を重
ねた結果、ポリオキシアルキレングリコール構造と酸無
水物構造を有する化合物を配合することによって、上記
の目的を達成できることを見いだし、本発明を完成した
ものである。
[Structure of the Invention] (Means for Solving the Problem) As a result of repeated research in an attempt to achieve the above object, the present inventors have formulated a compound having a polyoxyalkylene glycol structure and an acid anhydride structure. The present invention has been completed by discovering that the above object can be achieved by doing so.

すなわち、本発明は、 (A)エポキシ樹脂、 (B)ノボラック型フェノール樹脂、 (C)次の一般式で示されるポリオキシアルキレンクリ
コール構造と、酸無水物構造を有する化合物 限はなく、一般に封止用材料に使用されているものを広
く包含することができる。 例えばビスフェノール型の
芳香族系、シクロヘキサン誘導体等の脂環族系、さらに
次の一般式で示されるエポキシノボランク系等の樹脂が
挙けられる。
That is, the present invention is not limited to compounds having (A) epoxy resin, (B) novolac type phenol resin, (C) polyoxyalkylene glycol structure represented by the following general formula and acid anhydride structure, but generally A wide range of materials used for sealing materials can be included. Examples include aromatic resins such as bisphenol type, alicyclic resins such as cyclohexane derivatives, and epoxy novolanic resins represented by the following general formula.

(fn L、式中、Aはエチレン基又はプロピレン基を
、Rはアルキル基を、Xは水素原子又はメチル基を、翔
は2〜30の整数を、nは5〜1000の整数をそれぞ
れ表す) (I))無機質充填剤 を必須成分とし、全体の樹脂組成物に対して、前記(C
)のポリオキシアルキレングリコール構造と酸無水物を
有する化合物を 0.1〜30重量%、また(D)の無
機質充填剤を25〜90重量%含有することを特徴とす
る封止用樹脂組成物である。
(fn L, where A represents an ethylene group or a propylene group, R represents an alkyl group, X represents a hydrogen atom or a methyl group, Sho represents an integer of 2 to 30, and n represents an integer of 5 to 1000. ) (I)) Inorganic filler is an essential component, and the above (C
) A sealing resin composition characterized by containing 0.1 to 30% by weight of a compound having a polyoxyalkylene glycol structure and an acid anhydride, and 25 to 90% by weight of an inorganic filler (D). It is.

本発明に用いる(A)エポキシ樹脂としては、その分子
中にエポキシ基を少なくと(J2個有する化合物である
限り、分子構造、分子量など特に制但し一式中R1は水
素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を、R2は水素原
子又はアルキル基を、口は1以上の整数を表す) これらのエポキシ樹脂は羊独又は2種以上混合して使用
することができる。
As long as the epoxy resin (A) used in the present invention is a compound having at least J2 epoxy groups in its molecule, the molecular structure, molecular weight, etc. are particularly limited. , R2 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and ``input'' represents an integer of 1 or more.) These epoxy resins can be used individually or in a mixture of two or more.

本発明に用いる(B)ノボラック型フェノール樹脂とし
ては、フェノール、アルキルフェノール等のフェノール
類と、ホルムアルデヒドあるいはバラホルムアルデヒド
を反応させて得られるノボラック型フェノール樹脂およ
びこれらの変性樹脂、例えばエポキシ化もしくはブチル
化ノボラック型フェノール樹脂等が挙げられ、これらは
単独もしくは2種以上混合して使用することができる。
The (B) novolak type phenolic resin used in the present invention includes novolak type phenol resins obtained by reacting phenols such as phenol and alkylphenols with formaldehyde or paraformaldehyde, and modified resins thereof, such as epoxidized or butylated novolaks. type phenolic resins, etc., and these can be used alone or in a mixture of two or more.

ノボラック型フェノール樹脂の配合割合は、前述の(A
 )エポキシ樹脂のエポキシ基(a )と(B)のノボ
ラック型フェノール樹脂のフェノール性水酸基(b)と
のモル比[(am/(b)3が0.1〜10の範囲内で
あることが好ましい、 このモル比が0.1末;r4も
しくは10を超えると、耐湿性、成形作業性および硬化
物の電気特性が悪くなり、いずれの場合ら好ましくない
The blending ratio of the novolac type phenolic resin is as described above (A
) The molar ratio of the epoxy group (a) of the epoxy resin to the phenolic hydroxyl group (b) of the novolac type phenolic resin (B) [(am/(b)3 is preferably within the range of 0.1 to 10) Preferably, if this molar ratio exceeds 0.1; r4 or 10, the moisture resistance, molding workability, and electrical properties of the cured product will deteriorate, which is undesirable in either case.

本発明に用いる(C)ポリオキシアルキレングリコール
構造と酸無水物構造を有する化合物は、次の一般式を有
するらのである。
The compound (C) having a polyoxyalkylene glycol structure and an acid anhydride structure used in the present invention has the following general formula.

(但し、式中、Aはエチレン基又はプロピレン基を、R
はアルキル基を、Xは水素原子又はメチル基を、tは2
〜30の整数を、nは5〜1000の整数をそれぞれ表
す) ポリオキシアルキレングリコール構造と酸無水物構造を
有する化合物の配合割合は、全体の組成物に対して0.
1〜30重量%含有することが望ましい。
(However, in the formula, A represents an ethylene group or a propylene group, and R
is an alkyl group, X is a hydrogen atom or a methyl group, t is 2
n represents an integer of 5 to 1000, respectively) The compounding ratio of the compound having a polyoxyalkylene glycol structure and an acid anhydride structure is 0.0 to 30, and n represents an integer of 5 to 1000.
It is desirable to contain 1 to 30% by weight.

その割合が0.1重量%未満では成形流動性が劣り、ま
た30重量%を超えると耐湿性が低丁し好ましくない。
If the proportion is less than 0.1% by weight, the molding fluidity will be poor, and if it exceeds 30% by weight, the moisture resistance will be low, which is not preferable.

本発明に用いる(D)無機質充填剤としては、シリカ粉
末、アルミナ、三酸化アンチモン、タルク、炭酸カルシ
ウム、チタンホワイト、クレーマイカ、ベンガラ、ガラ
ス繊維、炭素繊維等が挙げられ、これらのなかでもシリ
カ粉末およびアルミナが特に好ましく使用される。 無
機質充填剤の配合割合は、全体の樹脂組成物に対して2
5〜90重量%含有することが望ましい、 その割合が
25重重量未満では耐湿性、耐熱性、8I械的特性およ
び成形性に効果なく、また90重量%を超えるとかさば
りが大きく成形性が悪く実用に適さない。
Examples of the inorganic filler (D) used in the present invention include silica powder, alumina, antimony trioxide, talc, calcium carbonate, titanium white, clay mica, red iron oxide, glass fiber, carbon fiber, etc. Among these, silica powder and alumina are particularly preferably used. The blending ratio of the inorganic filler is 2% to the entire resin composition.
It is desirable to contain 5 to 90% by weight. If the proportion is less than 25% by weight, it will have no effect on moisture resistance, heat resistance, 8I mechanical properties and moldability, and if it exceeds 90% by weight, it will be bulky and have poor moldability. Not suitable for practical use.

本発明の封止用樹脂組成物は、エポキシ樹脂、ノボラッ
ク型フェノール樹脂、ポリオキシアルキレングリコール
構造と酸無水物構造を有する化合物、無機質充填剤を必
須成分とするが、必要に応じて本発明の目的に反しない
範囲において、例えば天然ワ・lクス類、合成ワックス
類、直鎖脂肪酸の金属塩、酸アミド、エステル類、パラ
フィン類などの^を型剤、塩素化パラフィン、ブロムト
ルエン、ヘキサブロムベンゼン 三酸(ヒアンチモンな
どの芦燃甲1、カーボンブラ・Iり、ペンカラなどの@
色剤、シランカンプリング剤、種々の硬化促進剤等を適
宜添加配合することができる。
The sealing resin composition of the present invention contains an epoxy resin, a novolac type phenol resin, a compound having a polyoxyalkylene glycol structure and an acid anhydride structure, and an inorganic filler as essential components, but the sealing resin composition of the present invention may optionally contain For example, natural waxes, synthetic waxes, metal salts of straight chain fatty acids, acid amides, esters, paraffins, etc. may be used as molding agents, chlorinated paraffin, bromotoluene, hexabromide, etc., to the extent that it does not contradict the purpose. Benzene Triacid (Ashibenko 1 such as Hyantimony, Carbonbura, Iri, Penkara, etc.)
Colorants, silane camping agents, various curing accelerators, etc. can be added and blended as appropriate.

本発明の封止用樹脂組成物を成形材料として製造する場
合の一般的な方法は、エポキシ樹脂、ノボラック型フェ
ノール樹脂、ポリオキシアルキレングリコール構造と酸
無水!!lll]槽遣を有する化合物、無機質充填剤、
その他を所定の組成比に泗んだ原料組成分をミキサー等
によって十分均一に混合した後、更に熱ロールによる浴
融混合処理、またはニーダ等による混合処理を行い、次
いで冷却固(ヒさせ、適当な大きさに粉砕して成形材料
とすることができる。 こうして製造された成形材料は
、電子部品或いは電気部品の封止、被覆、絶縁等に適用
することができる。
The general method for manufacturing the sealing resin composition of the present invention as a molding material is to use an epoxy resin, a novolac type phenol resin, a polyoxyalkylene glycol structure, and an acid anhydride! ! lll] compound having a tank structure, an inorganic filler,
After the raw material composition with other ingredients adjusted to a predetermined composition ratio is mixed sufficiently uniformly using a mixer, etc., it is further subjected to bath melt mixing treatment using hot rolls or mixing treatment using a kneader, etc., and then cooled and solidified (heated, etc.). The molding material thus produced can be applied to sealing, covering, insulating, etc. electronic or electrical components.

(作用) 本発明の封止用樹脂組成物は、ポリオキシアルキレング
リコール構造と酸無水才勿横遣を有する化合物を用いた
ことによって その成熟7ト掬構造がエポキシ耐脂の硬
化に開り−し、ポリオキシアルキレングリコール構造が
低応力に寄り−する。 その結果、高熱伝導性、成形流
動性に優れ、かつ低応力、耐湿性のよい封止用樹脂組成
1勿が得られるものである。
(Function) The encapsulating resin composition of the present invention uses a compound having a polyoxyalkylene glycol structure and an acid anhydride, so that its mature structure is open to hardening of epoxy and grease-resistant. However, the polyoxyalkylene glycol structure tends to have low stress. As a result, a sealing resin composition 1 having high thermal conductivity, excellent molding fluidity, low stress, and good moisture resistance can be obtained.

(実施例) 本発明を実施例によって説明するが、本発明は以下の実
施例に限定されるものではない。 Vj、下の実施例お
よび比較例において「%」とあるのは「重量%jを意味
する。
(Examples) The present invention will be explained by examples, but the present invention is not limited to the following examples. Vj, in the Examples and Comparative Examples below, "%" means "% by weight j".

実施例 1 クレゾールノボラックエポキシ樹脂(エポキシ当ji 
215) 15%に、ノボラック型フェノール樹脂(フ
ェノール当ffi 107)  7%、ポリオキシアル
キレングリコール構造と酸無水物構造を有する化合物3
%、および溶融シリカ粉末75%を常温で混合し、さら
に90〜95°Cで混練して冷却した後、粉砕して成形
材料(A)を製造した。
Example 1 Cresol novolac epoxy resin (epoxy
215) 15%, novolac type phenolic resin (phenol ffi 107) 7%, compound 3 having a polyoxyalkylene glycol structure and an acid anhydride structure
% and 75% of fused silica powder were mixed at room temperature, further kneaded at 90 to 95°C, cooled, and pulverized to produce a molding material (A).

実施例 2 クレゾールノボラックエポキシ樹脂(エポキシ当量21
5) 10%に、ノボラック型フェノール樹脂(フェノ
ール当量107)  5%、ポリオキシアルキレングリ
コール構造と酸無水物構造を有する化合物1%、結晶性
シリカ粉末82%、その池の成分2%を常温で混合し、
さらに90〜95°Cで混練して冷却した後、粉砕して
成形材f4(B)を製造した。
Example 2 Cresol novolac epoxy resin (epoxy equivalent weight 21
5) To 10%, add 5% novolac type phenol resin (phenol equivalent: 107), 1% compound having a polyoxyalkylene glycol structure and acid anhydride structure, 82% crystalline silica powder, and 2% of the components at room temperature. mix,
The mixture was further kneaded at 90 to 95°C, cooled, and then crushed to produce molded material f4 (B).

比較例 1 クレゾールノボラックエポキシ樹脂(エポキシ当量21
5) 15%に、ノボラック型フェノール樹脂(フェノ
ール当量107)  7%、シリカ粉末75%、その曲
の成分3%を実施例1と同様に混練して成形材料(C)
を製造した。
Comparative Example 1 Cresol novolak epoxy resin (epoxy equivalent: 21
5) 15%, 7% novolac type phenol resin (phenol equivalent: 107), 75% silica powder, and 3% of the component of the song were kneaded in the same manner as in Example 1 to obtain a molding material (C).
was manufactured.

比較例 2 実施例2において、ポリオキシアルキレングリコール構
造と酸無水物構造を有する化合物を除き、その他の成分
を3%を加えた以外、すべて実施例2と同一にして成形
材料(D)を製造した。
Comparative Example 2 A molding material (D) was produced in the same manner as in Example 2 except for the compound having a polyoxyalkylene glycol structure and an acid anhydride structure and the addition of 3% of other components. did.

実施例1〜2および比較例1〜2で製造した成形材f4
(A)〜(D)を、170’(jニア1[1fi L7
’、:金型内にトランスファー注入し硬化させて、成形
品(封止品)を得た。 この成形品について諸試1稜を
行い、結果を得なので第1表に示しな。
Molded material f4 manufactured in Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2
(A) to (D), 170' (j near 1[1fi L7
',: A molded product (sealed product) was obtained by transfer injection into a mold and curing. Various tests were conducted on this molded product, and the results are shown in Table 1.

第1表 (単位) 保持した、信頼性の高いものである。Table 1 (unit) It is highly reliable.

[発明の効果][Effect of the invention]

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1(A)エポキシ樹脂、 (B)ノボラック型フェノール樹脂、 (C)次の一般式で示されるポリオキシア ルキレングリコール構造と、酸無水物構造 を有する化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、式中、Aはエチレン基又はプロピ レン基を、Rはアルキル基を、Xは水素原 子又はメチル基を、mは2〜30の整数を、nは5〜1
000の整数をそれぞれ表す) (D)無機質充填剤 を必須成分とし、全体の樹脂組成物に対して前記(C)
のポリオキシアルキレングリコール構造と酸無水物を有
する化合物を0.1〜30重量%、また(D)の無機質
充填剤を25〜90重量%含有することを特徴とする封
止用樹脂組成物。
[Scope of Claims] 1 (A) Epoxy resin, (B) Novolac type phenol resin, (C) A compound having a polyoxyalkylene glycol structure represented by the following general formula and an acid anhydride structure ▲ Numerical formula, chemical formula, There are tables, etc. ▼ (However, in the formula, A is an ethylene group or a propylene group, R is an alkyl group, X is a hydrogen atom or a methyl group, m is an integer from 2 to 30, and n is an integer from 5 to 1.
(Each represents an integer of 000) (D) Inorganic filler is an essential component, and (C) is added to the entire resin composition.
A sealing resin composition characterized by containing 0.1 to 30% by weight of a compound having a polyoxyalkylene glycol structure and an acid anhydride, and 25 to 90% by weight of an inorganic filler (D).
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008285591A (en) * 2007-05-17 2008-11-27 Nitto Denko Corp Epoxy resin composition for sealing optical semiconductor element, cured product thereof and optical semiconductor device using the same
JP2010116515A (en) * 2008-11-14 2010-05-27 Denki Kagaku Kogyo Kk Epoxy resin composition and sheet
CN109679278A (en) * 2018-12-04 2019-04-26 长春安旨科技有限公司 A kind of high water absorption high abrasion water lubrication sealing material and preparation method thereof

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