JPS6037790B2 - 多層中空容器 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐薬品性、防湿性の優れた多層中空容器に関
するものであり、さらに詳しくは、内層が熱可塑性アセ
タール樹脂またはポリフェニレンスルフアィド（以下Ｐ
ＰＳ樹脂と称す）のいずれか一種からなる共押出し多層
中空容器に関するものである。

従釆農薬、燃料油および工業薬品（芳香族炭化水素系、
脂肪族炭化水素系）は一般に広く用いられているポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン製の中空容
器では、耐薬品性が不充分で、保存中容器の膨潤により
内容物の減量があったり、経時後亀裂現象が生じやすく
安全性の面からも使用に耐えないものであった。

これらを改善するために有機薬品に対して優れた樹脂を
用いた容器があった。それらの中でアセタール樹脂やＰ
ＰＳ樹脂から単なる単層中空容器が試みられたが、これ
らの樹脂は、価格が高価であり、またアセタール樹脂は
、溶融粘度が高いため通常の押出機では、大型容器は成
形し難かった。

ＰＰＳ樹脂は、ァセタール樹脂とはは逆に溶融粘度が低
いためドローダウンが激しく中空成形用樹脂としては、
一般に用いられていない。このため有機薬品の容器とし
て、ガラス瓶や金属缶が一般的に用いられてきた。

ししかしこれらの容器は、使用後の廃棄の問題があり、
これらの容器に替る容器が強く望まれていた。本発明は
、これら従来からの問題に鑑み、ァセタール樹脂および
ＰＰＳ樹脂の持つ優れた性質を生かし、しかも経済的に
農薬、医薬、工業薬品等を長期保存可能にした多層中空
容器である。

本発明は、内層がポリオキシメチレンからなるアセター
ルホモポリマ−、ポリオキシメチレンからなるアセタ−
ルコポリマーまたはポリフエニレンスルファィドのいず
れからなる結晶性熱可塑性樹脂、外層が結晶性ポリオレ
フィンまたは該結晶性ポリオレフィンに不燃性無機質を
添加したポリオレフィンおよび中間層が外層と内層に用
いる樹脂の混合樹脂からなる多層中空容器である。

本発明に用いるアセタール樹脂は、ポリオキシメチレン
十日・ＣＨＯチｎ（ｎ：整数）からなる主鎖を有する樹
脂である。この樹脂のうちホモポリマーは、強酸、弱酸
、アルカリに侵されるが他の薬品には侵されない。

またコポリマ一は、強酸以外には、侵されない。コポリ
マ−の場合コポリマ一成分として導入されるーェチレン
結合が分子の中間にも存在するので熱、薬品などの原因
で分解が始まってもポリオキシメチレンの主鎖の中で最
初に遭遇するエチレン結合で分解が停止し、その後解重
合が防止される。このためコポリマーは、ホモポリマ−
と比較して、耐薬品性、安定性がより優れている。

ポリフェニレンサルフアィド樹脂は、下記の構造式で示
される樹脂である。

この樹脂は、アセタール樹脂よりも耐薬品性の優れた熱
可塑性樹脂である。

外層に用いる結晶性ポリオレフィンとしては、高密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン
、ポリプロピレン及び上記結晶性ポリオレフィンを不飽
和カルボン酸またはこれらの誘導体によりグラフト変性
された変性ポリオレフインがある。

この変性ポリオレフィンは、無水マィレン酸等の不飽和
カルボン酸またはその誘導体によりポリオレフィンを１
０‐４なし、し３重量％グラフト変性されたポリオレフ
インである。

この範囲で変性した樹脂は、他の樹脂との接着性が優れ
ているだけでなく、ポリオレフィン本来の性質をできる
だけ保持したものである。

また外層に用いる他の樹脂は、前述した結晶性ポリオレ
フィンに炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、石こう
等の不燃性無機質を１０〜５の重量％添加したポリオレ
フィンである。

成形加工性等の関係から添加量は３５〜５の重量％の範
囲がより好ましい。

中間層の混合樹脂は、内層に用いるアセタール樹脂また
はＰＰＳ樹脂と外層に用いるポリオレフィン樹脂または
不燃性無機質を添加したポリオレフインを重量比で５：
９５〜９５：５の範囲で混合したものである。

このような層横成であるので本発明の多層容器は、共押
出し法により成形可能であり、成形後も層間の剥離現象
もみられない。

ここで外層に不燃性無機質を充顛したポリオレフィンを
用いた場合、外層の剛性が増すため耐減圧変形に優れま
た燃焼カロリーも低下するので使用後の廃棄処理がより
良好となる。

次に本発明の実施例について説明する。

く実施例 １＞ 外層に密度０．９舷ノが、メルトィンデックス０．５の
高密度ポリエチレン、内層に密度１．略／ｃ膚メルトィ
ンデックス１．縄虫点１６５０ Ｃのアセタールホモポ
リマ−、中間層に外層に用いた高密度ポリエチレンと内
層に用いたアセタールホモポリマ−混合樹脂を用い多層
共押出しブ。

一成形機により重量４０ｇ、内容量５００舷の３層中空
成形容器を得た。この容器の肉厚は重量比で内層：中間
層：外層＝２：１：７であった。中間層には、高密度ポ
リエチレンとアセタールコポリマーとを５０：５０の割
合で混合した混合樹脂を用いた。

この時の層間の接着強度は、外層一中間層が２５咳／１
５肋、中間層内層が２０雌／１５肋であった。またこの
容器に各種薬品を充填し、耐薬品テストを行なった。

この結果は表１に示す。Ｔ字剥離、剥離速度３０仇吻／
ｍｉｎ ＜実施例 ２＞ 外層に実施例１で使用した高密度ポリエチレン、内層に
密度１．２舷ノ流、融点２８０ｏ Ｃのポリフェニレン
スルフアィド（ＰＰＳ樹脂）、中間層に高密度ポリエチ
レンとＰＰＳ樹脂との混合樹脂を用い、実施例１と同様
に成形し、実施例１と同じ容器を成形した。

この容器の肉厚は重量比で内層：中間層：外層＝２：１
：７であった。

この時、中間層の高密度ポリエチレンとＰＰＳ樹脂との
混合比は５０：５０で、外層−中間層、中間層−内層の
接着強度はそれぞれ１５雌／１５肋、２０雌ノ側であっ
た。

また得られた容器に各種薬品を充填し、耐薬品テストを
行なった。

この結果を表１に示す。＜比較例 １＞外層に実施例１
で用いた高密度ポリエチレン、中間層が密度０．９峰ノ
の、メルトインデックス０．８無水マィレン酸で変淫し
た変性ポリエチレン内層に６−ナイロンを用いて実施例
１同様にして３層の容器を得た。

この容器を実施例１と同様にして耐薬品チストを行なっ
た。

その結果は表１に示す。

＜比較例 ２＞ 実施例１で用いた高密度ポリエチレンからなる単層の中
空容器を得た。

この容器を実施例１と同様にして耐薬品テストを行なっ
た。この結果は表１に示す。＜実施例 ３＞ 外層に炭酸カルシウムを４の重量％含有した密度１．３
ｇノ流メルトィンデックス０．２５の不燃性の無機質充
填高密度ポリエチレン、内層に実施例１で用いたアセタ
ールコポリマ−、中間層に実施高密度ポリエチレンとア
セタールコポリマーを５０：５０の割合で混合した混合
樹脂を用い、実施例１と同機に成形して３層の容器を得
た。

この容器の肉厚は、重量比で内層：中間層：外層＝２：
１：７であった。

この容器と実施例１と比較例２で得られた容器で燃焼テ
スト、機械強度のテストを行なった。

この結果は、表２に示す。表 １ 耐薬品テス
ト ◎……優 ○……良 好

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 内層がポリオキシメチレンからなるアセタールホモ
   ポリマー、ポリオキシメチレンからなるアセタールコポ
   リマーまたはポリフエニレンスルフアイドのいずれかか
   らなる結晶性熱可塑性樹脂、外層が結晶性ポリオレフイ
   ンまたは該結晶性ポリオレフインに不燃性無機質を添加
   したポリオレフインおよび中間層が外層と内層に用いる
   樹脂の混合樹脂からなる多層中空容器。 ２ 中間層に用いる混合樹脂の混合比が重量比で、内層
   に用いた樹脂：外層に用いた樹脂５：９５〜９５：５で
   ある特許請求の範囲第１項記載の多層中空容器。 ３ 外層に用いるポリオレフインへの不燃性無機質添加
   量が１０〜５０重量％である特許請求の範囲第１項記載
   の多層中空容器。