JPS6036635A - 被覆炭化物切削工具インサート - Google Patents

被覆炭化物切削工具インサート

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JPS6036635A
JPS6036635A JP59084199A JP8419984A JPS6036635A JP S6036635 A JPS6036635 A JP S6036635A JP 59084199 A JP59084199 A JP 59084199A JP 8419984 A JP8419984 A JP 8419984A JP S6036635 A JPS6036635 A JP S6036635A
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nitrogen
composite
cobalt
sintering
temperature
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JP59084199A
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ウオーレン・クレイグ・ヨーエ
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General Electric Co
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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C10/00Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C23C30/00Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process
    • C23C30/005Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process on hard metal substrates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2998/00Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、被覆炭化物切削T貝インサー1〜の改良に関
し、特に]コバルト焼結炭化物インサートにS】パル1
〜富化領域を設けて少なくとも1層が肉厚の硬い耐摩耗
性炭化物である多層被覆を支持するように構成した炭化
物イン4ノートの改良に関する、発 明 の 背 頭 被覆された焼結炭化物インサー1へが長年の間、多数の
金属加工作業に効果的に使用されてきた。
基本的には、被覆焼結炭化物は、化学白魚@(CVD)
法により形成された複合相別であり、化学的蒸着法によ
り硬質金属基体、例えば焼結炭化物(WC)の表面に、
硬質耐摩耗性被覆、例えば炭化チタン(Ti C)の薄
層を設ける。場合によっては、Ti C層の前に下層、
例えば窒化チタン(TiN)の層おJ:び」二層、例え
ばTiN、酸化アルミニウム(/V2O3)などの層を
設ける。長岡インFj゛−1−は広い範囲の金属切削用
途に用いられてぎた。種々の圓およびそのIJ 111
は金属切除用途に適合するように選べばよい。
口上 被覆焼結炭化物工具およびインサートの製造には、多数
の化学的および物理的必要条件がある。
使用する被覆層は種々の金属切削および摩耗操作におい
て、化学的に安定で物理的に摩耗に強くなければならな
い。これらの被覆が簡単に剥離したりひび割れたりし−
Cは困るので被覆の組成と厚さは非常に重要である。し
かし、さらに重要なことは、被覆をインサー1へ基体に
より一体的に支持しかつ基体にしつかり結合することで
ある。炭化チタン−1窒化チタン岡、炭窒化チタン(T
iCN)層および酸化アルミニウム(#20g)層が多
数の組合せ、構造および積層順序についで当業界で知ら
れている。しかし、炭化チタンT+ Cが摩耗表面とし
て卓越していることが明らかになり、従って、炭化チタ
ン層を種々の基体上に多数の方法により堆積して硬い耐
摩耗表面としている。
異質な層が2つ以上ある場合、多重層と焼結炭化物基体
との間の支持関係が構造上の観点からもっとも重要であ
り、またTi Cが重要な層であるので、Ti C層の
焼結炭化物基体との関係および結合が臨界的である。こ
の理由から、Ti C層は通常基体に隣接しでおり、こ
れら2つの炭化物の親和性から一体的構造支持に関づる
利点がもたらされる。
前述した通りTi C層が申越した硬い耐摩耗性層とし
て優れているので、もつと厚いTi C層およびT+3
− C層の効果に寄与する他の材お1の個別層を追加して用
いる方法と手段に注意が払われてきた。肉厚の層を用い
ると構造が弱体化するのが一般的な結果である。
硬い耐摩耗性外層を焼結炭化物基体に適正に支持づるこ
と、また複数の肉厚な層を効果的に支持することに関す
る最近の改良案の1つとして、層の接合部で冶金的な段
階移行をつ【プ、それにより各隣接層からの成分を取込
んだ遷移領域を画定する方法がある。コバルト焼結炭化
物基体の場合、この段階移行は、焼結炭化物中の残りの
部分で見出されるのより高い平均濃度のコバルトを含有
するという意味でコバルト富化された基体の表面領域に
関与する。このコバルト富化領域を用いて、その上の被
覆の切刃に一層高い靭性を与えるとともに、Ti Nや
Ti Cのような被覆を堆積するのに適切な表面を提供
する。しかし、この富化を達成するのに用いる方法は複
雑で、比較的高価で、炭化物製造過程とは別の工程であ
り、コバルトをもつとも望ましい個所に正確に分布させ
るのがむずか4− しい。
発 明 の 要 旨 本発明は、炭化物製造方法と組合せてコバルト焼結炭化
物にコバルトの段階移行領域を設ける改良方法を提供す
る。このコバルト領域により、TlCが第1層ではない
多層被覆を含めて、硬い耐摩耗性材料の一層肉厚な多層
被覆を一層効果的に支持することができる。
発 明 の 詳 述 本発明の1好適例においては、焼結炭化物製造過程の焼
結サイクル中に窒素ガスを制御しながら注入して、得ら
れる焼結炭化物基体に異なるコバルト富化度を与える。
この手段により、後で硬質耐摩耗性層を堆積するのに都
合のよい優れたコバルト富化領域および優れた表面が得
られる。
切削工具の改良に寄与する重要な相関因子が3つある。
このような切削工具の1例は、(a)強度目的のコバル
ト富化焼結炭化物基体、(b)コバルトが適切に分散お
よび富化された外表面、および(C) Ti N 、 
Ti CおよびTi Nなどを含む硬質材料層を組合せ
た多層被覆からなる。本発明の焼結炭化物基体には種々
の組成の焼結炭化物基体の多数が含まれるが、次の一般
組成:2−5重量%Tic、510重量%TaCl5−
10重量%ωおよび残部WCの]パル1ル焼結炭化タン
グステン基体が好ま【ノい。このような物品を、普通の
粉末冶金法により、粉末をミリングし、圧縮成形体にし
、これをコバルト相の融点より高い温度で焼結づること
によって製造する。
本発明の基体には、その外表面にまたは外表面近くに]
パルI・富化領域を設ける。従来のコバルト富化の例が
Goetzelの米国特許第2,612,442号およ
び本出願人に譲渡されたl−18l 8の米国特許出願
第1189.2137号に見出せる。1例では、]バル
ト焼結炭化物インサートを基体中のコバル1〜の融点よ
り高い温度に加熱して、コバルトを表面領域に移行また
は拡散させる。コバルト富化表面領域は多層被覆インサ
ートの構造的一体性を得る」二で重要な要因である。コ
バルト富化領域は基体と隣接被覆との間の界面の硬さ特
性を変え、一層強靭な表面を与える。
コバルト富化領域は、切削工具業界において、高温拡散
や、もっと高温でのコバルト溶融およびコバルトの表面
への移行を含めて種々の方法により形成されてきた。し
かし、すべてのコバルト富化表面が切削工具インサート
に同一の最終結果をもたらすわけではない。コバルト富
化の種類とすぐ隣りの表面の種類が非常に重要である。
例えば、基体が被覆層と接合状態となる、基体の最外面
の全域にわたるコバルト層は望ましくなく、このような
コバルト層は形成1べぎてないか、もしくはその後、被
覆層をlft積J−る前に除去しなければならない。さ
らに、用途によっては、富化領域中の一]パルl〜含吊
が基体中の」パル1〜の平均量の約2倍以上でなければ
ならない。
コバルト富化領域を形成する方法の1つでは、最初の焼
結炭化物粉末混合物にその圧縮成形および焼結前に種々
の化合物を添加する。これらの化合物が反応して炭化タ
ングステン(WC)およびコバルl−の表面層を形成す
るとともに、B−1型7− 固溶体硬質相と【ノて定義され、普通周期律表中のIV
族−V族遷移金属の炭窒化物、例えば(T+、W)(C
,N)の面心立方構造を有する部分をWCおよびらに加
えて含有する内側硬質層領域を形成J−る。Tobio
kaの米国特許第4,150,195号および同第4,
277.283@参照。例えば、固溶体としてのT+(
CN)で焼結炭化物組成中のT+ Cを置換する。
真空中で焼結すると、このような材料は所謂B−1立方
相が乏しくなり、その結果コバルトおよびWCが濃くな
った表面領域を生じる。この機構はT+(CN)を含む
B−1固溶体相が真空中で分解してチタンを形成し、そ
のチタンが液体コバルトに可溶であり、基体の内部に移
送されるど考えられる。
本発明の改良法においては、インサー1−をその製造過
程の焼結操作中に窒素で処理して、インサー1〜に含ま
れた<W、T+)Cを窒化する。焼結サイクルの加熱工
程、特に約1200℃〜1300’Cの温度に約20〜
約180分間保持する保温期間中に、窒素ガスを焼結炉
内に注入する。窒素中での高温保持8− を、最初の1200℃〜1300℃保温の後に入れるの
がよい。インサートをこの焼結工程中、窒素注入後に真
空条件下に置いて部品から窒素の拡散が促進される。こ
うして窒素勾配を導入し、この窒素勾配によりコバルト
富化領域を設定する。窒素圧が、保持渇mおにび保持時
間の条例を変えると、得られるB−1相の欠乏深度なら
びにコバルト富化の度合と深度が変わる。深さ40ミク
ロンまでの領域および約15%のレベルまでの]パル1
〜富化(公称6%Col1成物の場合)を達成した。
次に本発明の方法の特定実施例を示す。
実施例 1 重量割合で83.0%WC,6%TaC,6%らおよび
5.0%(WO,!’i T+0.5 ) Cよりなる
圧縮成形した粉末複合体、即ちイン)ナートを、真空焼
結炉内の炭素被覆黒鉛棚にのせた。部品を通常の方法で
加熱してワックスを除去し、次いで1260℃に加熱し
た。部品を1260℃に保持している間、窒素ガスを3
β/分の流量で圧力600トルまで導入した。
この処理を45分間行った後、窒素を排気し、炉温を1
445℃に上げて 100分間にわたり焼結を行った。
圧力21〜ルのアルゴンを注入して窒素をイン+j−−
1〜から拡散さt!ると同時にコバル1−の損失を軽減
した。次にイン4)−1−を自然な冷加速度(20〜b
鏡写真Cある第1図は、]パル1〜11度の増加した深
ざ30ミク]二1ンの13−1相の欠乏した層を示して
いる。第2図は、走査型電子顕微鏡でエネルギー分散形
X線分析によって測定した、表面からの深さに対ηる」
バルトおよびチタン3茄を示すグラフである。=1バル
トは、チタン(B−1相)が欠乏した領域で、10%の
ピーク濃度にまで富化さねでいる。
実施例 ■ 実施例■と同じ組成の圧縮成形した粉末複合体、即ちイ
ンiJ−−1−を真空焼結炉内の黒鉛棚にのせた。
部品を通常の方法で加熱してワックスを除去した。
脱ワツクス後、窒素ガスを450℃で3ρ/分の流量に
C圧力201−ルまで導入した。温度を1260℃に上
げ、45分間保持し、次いで45分間で1480℃に饗
濡した。次に窒素ガスを排気し、次いでアルゴンを圧力
2トルまで再充填した。温度を1445℃に下げ、45
分間保持した。次にイン4j−−1〜を自然な冷即速m
(20〜b 面構造には、14.7%のピークm度を有するコバルl
−濃度の増大した深ざ25ミク[]ンの13−1相欠乏
層が見出された。
実施例 ■ 64%WC,1B、0%W 0 、5Tt O,5C1
11,5%−FaCおよび8.5%らよりなる圧縮成形
した粉末複合体、即ちイン+V−トを真空焼結炉内の炭
素被覆思鉛棚にのせた。部品を通常の方法で加熱してワ
ックスを除去した。脱ワツクス後、窒素を450℃で圧
力600トルまで導入し、次いで部品を1260℃に加
熱し、この温度に45分間保持した。次に温度を148
0℃に上げ、この温度に45分間保持した。窒素を排気
し、温度を1445℃に下げた。この温度でアルゴンを
圧力2トルまで導入してコバルト損失を緩和し、この温
度を45分間保持した。次にインサートを自然な冷却速
度で冷却した。第3図かられ−11〜 かるように、得られた表面領域は深さ15ミクロンの8
−1相欠乏コバルト富化領域を示した。第4図の]バル
トおよびチタン含量のグラフは、コバル1へ富化ビーク
が表面で21.8%のレベルに達していることを示して
いる。
窒素注入の温度範囲を1200〜1480℃の範囲で変
えたが、総じて上下限を多少拡げることもできる。
窒素を最初液相線湿度(約1300℃)以下で導入して
、焼結の早期段階の間に気孔の閉じる前に窒素ガスを侵
入さけるのが好適である。焼結温度で窒素だけを注入す
ると得られる領域が浅くなることを確かめた。同等の窒
化を達成するには保持時間を長くする必要がある。この
ことは予め焼結され粉砕されたインサートを処理するの
に必要である。
窒素を最初に1300℃以下で導入する場合、第2窒素
保持温度を上げると領域深度とコバルト富化が増加する
。窒素圧力は約6〜約600トルの範囲で使用し1〔。
窒素処理「保持」時間は領域深度にほとんど影響しなか
ったが、90分までの時間延長によりコバルト富化が向
上した。他方、焼結保持時12− 間の長さが45分を越えても]バルト富化にほとんど影
響しないが、時間を長くすると領域の深度が増加した。
組成物の炭素含量は領域の深度とコバルト富化に影響し
、領域の深度とコバルト富化が炭素mの増加につれて最
大値に達し、その接下ってくる。炭素が余りに多いと(
鱗片状炭素の代りに球状炭素を生じるレベルで存在する
と)、領域形成が総じて阻止される。
本発明の1つの利点は、富化領域を焼結工程だけぐ生成
でき、]3−1相欠乏深度とコバルト富化とを別々に制
御できることである。また、窒素処理法は後で設りられ
る被覆の接着を妨害する純コバルト表面層の形成を回避
できる。本発明では、外表面にコバルトのたまりや実質
的にコバルトだけの大きな区域がない。コバルト分布は
、第1図の顕微鏡写真に示されているように、外表面で
もその下でも本質的に同じである。表面は通常の焼結技
術により形成された表面と同様に滑らかで均一であり、
現行の焼結操作とよく適合する。
コバルト富化基体を使用することにより幾つかの多層被
覆の使用が容易になる。これらの多層被覆イン与−1−
には、基体上に1つ以上のT: N 、 TiCおよび
T’i NまたはAt!203層状被覆を種々の組合せ
または段階移行で設(Jたものが含まれる。好適なイン
+Y−トの具体例として、本発明の二1バルト冨化基体
をTt N 、 TICそして酸化アルミニウム(/V
2O3)層上の最終Ti N層で順次被覆したものが挙
げられる。このような組合けでもつとも重曹な層はTi
 CFaである。関与する作用の大部分を行う層はこの
Ti 0層である。これはもつとも硬い耐摩耗性層であ
り、切削T具インサー1〜業界において必須の層である
ことが知られている。従って、Ti 0層がひきるだ(
J厚く、13体の構造的一体性と適合りることが望まし
い、ということになる。本発明Cは、構造上の改良をま
ヂコバル]〜富化領域にJ、っC達成する。本発明によ
り製造されたインリー1〜の]パルl−富化領域を有利
に用いて種々の多層被覆を支持することになる。その1
例が前述したl−1a l eの米国特許出願に開示さ
れた被覆である。l−1a l eの特許出願では、T
i Nの第1層をコバルト富化表面に蒸盾して、富化領
域と次のTi Ck’iとの関係を改良づる。Ti N
 / 、:]バルト領域関係が構造上も結合上も一体的
であるので、はるかに厚いTi 0層を有効に使用する
ことができる。
本発明を」−配実施例に関し−で説明したが、上述した
教示内容に照らして当業者には多くの変史例、絹合せお
よび改変が明らかである。本発明の実施に当っては本発
明は他の炭化物材料および他の結合材料、例えば鉄およ
びニッケルで使用覆ることができる。従って本発明の特
定実施例に種々の変更がrぎ、それらも本発明の要旨の
範囲内に包含される。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明のインサートの一実施例の顕微鏡写真で
、]パル1〜富化を示し、 第2図は第1図の富化領域におけるコバルト分布を示す
グラフ、 第3図は実施例■のインサートの顕微鏡写真、そして 第4図は実施例■のインナートのコバルト分布15− を示すグラフである。 特許出願人 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ代理人 (76
30) 生 沼 徳 二16− FIG、l。 FIG、3゜ 手続ネ市正11(方式) 1、事件の表示 昭和59年持重1願第084199@ 2、発明の名称 被覆炭化物切削■貝インリ゛−ト 3、補正をする者 事件との関係 出願人 住 所 アメリカ合衆国、12305、ニコーヨーク州
、スケネクタデイ、リバーロード、1番 名 称 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ代表者
 サムソン・ヘルツボッ1へ 4、代理人 住 所 107東京都港区赤坂1丁目14番14号第3
5興和ビル 4階 日本ゼネラル・エレクトリック株式会社・極東特許部内
電話(588)5200−5207 7、補正の内容 明細書16頁14=15行の記載を「第1図は本発明に
従う実施例■のインサートの金属組織を示づ一顕微鏡写
真、」と訂正する。 明tlI書16頁18行の記載を[第3図は実施例■の
インサートの金属組織を示す顕微鏡写真、」と訂正する

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(a)炭化タングステン、コバルトおよびTICを
    含む[3−1固溶体相形成性炭化物成分よりなる圧縮成
    形した複合混合物を炉内で加熱する工程と、 (l+)上記複合物を別に窒素含有材料と接触させて、
    B−1相を窒化するとともに、その後の上記複合物の焼
    結中に]バルトを表面領域に移行させるT稈とよりなる
    コバルト焼結炭化物物品にコバル1〜富化領域を設ける
    方法。 2、後続の加熱を真空下焼結湿度付近またはそれ以下の
    高温で行う特許請求の範囲第1項記載の方法。 3、上記窒素含有材料が窒素ガスである特許請求の範囲
    第21ii記載の方法。 4、窒素ガスを1200℃〜1500℃の範囲で存在さ
    せる特許請求の範囲第3項記載の方法。 5、上記複合物のまわりの雰囲気が実質的に窒素である
    特i′[請求の範囲第4項記載の方法。 6.1記窒素雰囲気が大気圧より低い特許請求の範囲第
    5項記載の方法。 7、上記窒素を長期間にわたって導入し、しかる後複合
    物の温度を真空下で約1400℃以上のその焼結温mに
    上げるか下げる特許請求の範囲第6項記載の方法。 8、処理後使い耐摩耗性月利で被覆されIC特許請求の
    範囲第7項記載の複合物。 9、少なくとも被覆の第1願がTINである特許請求の
    範囲第8項記載の複合物。 10、次の1対の層がTi CおよびAl2O2よりな
    る特許請求の範囲第9項記載の複合物。
JP59084199A 1983-04-28 1984-04-27 被覆炭化物切削工具インサート Pending JPS6036635A (ja)

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US06/489,286 US4548786A (en) 1983-04-28 1983-04-28 Coated carbide cutting tool insert

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