JPS6036516A - 高機能性吸水性樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高機能性吸水性樹脂の製造方法に関し、更に詳
しくは、反応性に富む諸°々の官能基を樹脂表面に効果
的に有する吸水性樹脂の製造方法に関する。

流動性の水性液体の吸収に最近高い吸収能を有する水不
溶性の水膨潤性樹脂、いわゆる高吸水性樹脂（５ｌｉｐ
ｅｒ　ａｂｓｏｒｂｅｎｔ　ｐｏｌｙｍｅｒ　）と称さ
れるものが開発されて来ている。これらの樹脂としては
デンプン−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解
物、変性セルロースエーテル、アクリル酸（及びその塩
）の重合物及び共重合物；デンプン−アクリル酸ソーダ
グラフト重合体等が提案されている。その形態は、微粒
子状、即ち、粉末乃至はυ状であって、紙おむつ、月経
帯、その他吸収用具のセルロース系吸収構造の中にそれ
らの吸収効率を増大させるために使用されてきた。しか
しながら、これらの樹脂としては単に流動性の水性液体
を吸収するのみにとどまるのであり、新たな工夫即ちこ
の性質に加えて更に新しい機能の付与、例えば樹脂表面
を改質し、樹脂の表面上に何らかの反応の場を設ける試
みはなされていない。従って、これら高吸水性樹脂はそ
の特性を生かした衛生材料（吸水剤）、保水剤及び樹脂
の官能基特性による重金属吸着剤等に利用されているに
すぎない。

又、最近これら公知の吸水性樹脂を改質し広範囲な利用
に供すべく、例えば、種々の反応性に富んだ官能基を有
するモノマーと親水性モノマーとの共重合体が提案され
ている。しかし、重合に際して官能基の失活やゲル化あ
るいは吸収能の低下等を招くという欠点が有る。更に吸
水物性を改良する目的から吸水性樹脂を非イオン性界面
活性剤で処理する例やポリグリシジルエーテルで架橋す
る例が提案されているが、これらは高吸水性樹脂の表面
に反応性に富む官能基を有するまでに到っていない。

又、樹脂表面に官能基を有する樹脂は（）ＰＣ用ゲルと
して市販されているが、これらはほとんど吸水能力がな
く、その利用範囲は非常に狭いものとなって因る。この
ように高い吸水物性を有し、しかも樹脂表面に官能基を
有する樹脂の出現が待たれていたが、未だかかる高性能
の樹脂は得られていない。本発明の目的とするところは
かかる高性能の位１脂をイ÷ノようとするところにある
。

本発明者らは上記の如き微粒子状の高吸水性樹脂の新規
な広範囲な利用を可能にすべく鋭意検討し、吸収能の低
下をともなわず微粒子状高吸水性樹脂の表面に反応性に
富む官能基を有する樹脂を得る方法を見い出し、本発明
を完成した０ 即ち、本発明は５０重量％以下に含水量を肌脱したカル
ボキシル基（又はカルボキシレート基）を有する高吸水
性樹脂紀反応性官能基を有する親水性モノマーを含浸せ
しめ重合することを特徴とする高、象能性吸水性樹脂の
製造方法を提供するものである。

本発明に用いられる高吸水性樹脂としては、通常、自重
の１０倍以上から１５００倍程度０吸水率をもつものが
望ましく、その構成単位にカルボキシル基（又はカルボ
キシレート基）を有するものであれば重合体の種類及び
重合方法は問わない。本発明に好適に使用し得るものと
しては、特公昭５４−３０７１０、特開昭５６−２６９
Ｇ９号各公報等に記載の逆相懸燭重合法によるポリアク
リル酸ソーダ、又特開昭５５−１３３４１３号公報等に
記載の水溶液重合（断熱重合、薄膜重合）によシ得られ
るポリアクリル酸ソーダ、特公昭５３−４６１９９号公
報等に記載のデンプン−アクリル酸ソーダグラフ）・重
合体等を例示する事ができる。又これらの重合体を製造
するに際し、極微量の架橋剤添加であれば架橋剤の使用
は何ら問題はない。更にこれらの重合体が自己架橋され
ていることが望ましい。本発明においては、反応性官能
基を有する親水性モノマーを高吸水性樹脂に含浸させ重
合する時の高吸水性樹脂の含水量を５０重叶％以下に調
整することを要するため、通常樹脂を合成後、脱水工程
を必要とし、このため作業性等から鑑みて、逆相（Ｗ２
Ｏ型）懸濁重合法で得られた重合体が望ましい。その構
成単位にカルボキシル基（又はカルボキシレート基）を
有する重合体としては、一般にポリアクリル酸（及びそ
の塩）及びポリメタクリル酸（及びその塩）を例示する
ことが出来、これらは本発明の方法に好ましく使用し得
る。又、アクリル酸又はメタクリル酸にマレイン酸、イ
タコン酸、アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホンｃｌ、２−（メタ）アクリロイ
ルエタンスルホン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、スチレンスルホン酸等のコモノマーを高吸
水性樹脂の性能を低下させない範囲で共重合せしめた共
重合体も、又、本発明の方法に好ましく使用し得る。

重合に逆相懸濁重合方法を採用する場合、上記公知文献
に記載される如き常法に従い、過硫酸塩等の水溶性開始
剤を含有したカルボキシル基（又はカルボキシレート基
）を有する上記の如き親水性モノマーの水溶液を非水溶
剤中で保護コロイドを用いて逆相懸濁重合せしめる。そ
の際使用される保護コロイドとしてソルビタンモノスフ
ーアレート、ソルビタンモノラウレート等のソルビタン
脂肪酸エステル及びエチルセルロース、ベンジルセルロ
ース等のセルロースエーテル、セルロースアセテート、
セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレー
ト等のセルロースエステル、マレイン化ポリブタジェン
、マレイン化ポリエチレン、マレイン化α−オレフィン
等の高分子分散剤を挙げる事が出来、これらの１種又は
２種以上いずれを用いても良い。又その時に用いる非水
溶剤としてヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭
化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、テヵ
リン等の脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素、クロルベンゼン、ブロムベンゼ
ン、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素を挙げる
事が出来る。

反応性官能基を有する親水性モノマーを高吸水性樹脂の
表面に含浸させる方法としては特に限定される（のでは
なく種々の方法がある。例えば、イア機溶媒中で行なわ
」ＬるＷ１０型懸淘重合法（逆イ旧は消電合法）により
得られた高吸水性樹脂の場合には、共沸脱水により所定
の含水量にしたのち、その懸濁液に該親水性モノマーを
入れる方法、あるいは溶液重合又は薄膜重合で得られた
高吸水性樹脂の場合には、生成ヒドロゲルを解砕後、乾
燥して所定の含水量に調整し、有機溶媒に分散あるいは
有機溶媒と混練したものに親水性モノマーを入れる方法
が挙げられる。分散媒として用いられる有機溶媒は非極
性溶媒であるならば特に制限はないが、安全性並びに作
業性等から節点が３０〜２００’Ｃの範囲にある公知・
の脂肪族炭化水素及び脂環族炭化水素が好ましく、例え
ばノルマルヘキサン、シクロヘキサン、リグロイン等を
挙げることが出来る。

本発明の方法において、反応性に富む官能基を有する親
水性モノマーを高吸水性樹脂に含浸せしめる際の該高吸
水性樹脂の含水量が極めて重要であり、５０重量％以下
でなければならない。５０重量％を超えると、表面改質
が十分に達成できなかったシ、表面改質された高吸水性
樹脂の吸水量及び／又は吸水速度が著しく低下し本発明
の効果が得られない。含水量は好ましくは１〜５０ＭＫ
％Ｔｈよシ好ましくは１０〜４０重１１％である。

本発明に用いられる反応性官能基を有する親水性モノマ
ーとしては、重合性あるいは共重合性を有し、更に伺ら
かの化学反応性を有する官能基を有し、且つ親水性であ
れば、この要件を満足しているかぎり、いずれでもよい
。かかる化学的反応性を有する官能基としてはアミド基
、水酸基、アミノ基、アルデヒド基、スルホン酸基、カ
ルボキシル基、ニトリル基等が挙げられる。

又、かかる官能基を有するモノマーの他に高吸水性樹脂
に含浸せしめた後、伺らかの化学反応によりかかる官能
基に変換される基を有するモノマーも本発明に使用する
ことを妨げるものでない。

かかる反応性官能基を有する親水性モノマーとしては例
えばアクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミンエチルメタクリレ−）、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノエチルメタクリレート、ビニルピリジン、ビニル
ピロリドン等の含窒素ビニル七ツマ−５例えば２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート等の含酸素ビニルモノマー、ｆｆ１Ｊ　ｉ　ハビニ
ルスルホネート、スチレンスルホン酸等の含スルホン酸
ビニルモノマー、アクリロニトリル、メタクリレートリ
ル等のニトリル基含有ビニルモノマー等を挙げることが
できる。

これら親水性モノマーを高吸水性樹脂に含浸せしめる際
に架橋剤を添加しておいてもよく、架橋反応を有効に行
なわ、しめるうえで好都合である。例えばポリオキシエ
チレンジメタクリルエステル、ペンタエリスリトールジ
メタクリルエステル、ンルビタンジメタクリルエステル
などポリオールのポリメタクリルエステルもしくはポリ
アクリルエステルなど重合性二重結合を複数有する化合
物を親水性モノマーに共存せ［７めておけば、親水性モ
ノマーの重合時に架橋反応が平行して進行することとな
る。また、架橋剤としてグリシジルメタアクリレートや
Ｎ−メチロールアクリルアミドの如く、親水性モノマー
と共重合性を有する基と、高吸水性樹脂もしくは当該親
水性七ツマ−と反応性を有する別異の基とを有する化合
物を親水性七ツマ−に共存せしめておけば親水性モノマ
ーの重合時に共重合され重合後もしくは重合中にも高吸
水性樹脂と反応し、又は親水性モノマー重合体と反応し
、架橋を形成することとなる。又、架橋剤として親水性
モノマーの持つ官能基又は高吸水性樹脂と反応し得る官
能基を２個以上有する架橋剤を親水性七ツマ−に共存せ
しめておいてもよく、重合後もしくけ重合中に架橋反応
が発生して架橋が形成されることとなる。かかる架橋剤
としてはエチレングリコールジグリシジルエーテ５ル、
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセ
リントリグリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテ
ル、エピクロルヒドリン、α−メチルクロルヒドリン等
のハロエポキシ化合物、ゲルタールアルデヒド、グリオ
キザール等のポリアルデヒド、グリセリン、ペンタエリ
スリトール、エチレンクリコール等のポリオール、エチ
レンジアミン等のポリアミン類等を挙げることができる
。この架橋剤は反応性官能基含有する親水性モノマーの
重合後に反応系に添加し架橋反応を生せしめてもよい。

重合反応は水浴性ラジカル開始剤を添加することにより
行なわれる。この場合においては、水溶性ラジカル開始
剤、例えば過硫酸塩、ハイドロパーオキシド及びアゾ化
合物等がモノマー量や変性の目的を勘案して適切な量で
用いられる。これらの開始剤の添加は好ましくはモノマ
ー含σ時もしくはモノマー含浸後である。又、薄膜重合
法等で得られた高吸水性樹脂の場合には、生成ポリマー
ゲルを解砕後、乾燥工程により水分含量を調贅し、次い
でニーダ−中に有機溶媒とこの樹脂を入れ、そこに架橋
剤、親水性モノマー及び開始剤を加え、熱処理し、表面
改質する方法を例示することができる。−、表面改質を
円滑に行なうだめには加熱することが望ましく、４０〜
１５０℃の範囲で反応させるのが好ましい。

本発明の方法において、高吸水性樹脂に対する親水性七
ツマ−の添加量は要求される用途に応じて広範囲に変え
ることができるが、通常、高吸水性樹脂全量に基づいて
１〜１００　ｗｔ％、好ましくは１〜５０　ｗｔ％とな
る量用いられる。１ｖｔ％より少ない場合には、表面改
質効果が十分発現せず、反対に１００　ｗｔ％より多い
、重合には均一な表面改質が出来ず、更には吸水量の低
下を招く結果となυ本発明の意図する所ではない。

架橋剤の添加量は、架橋剤の種類及び親水性モノマーの
種類に依っても異なるが、通常０．旧〜５．Ｏｗｔ％が
適切な範囲である。

本発明の方法により得られた表面改質された高吸水性樹
脂は、微粒子状形態が固定化された一つの吸収体に変換
出来る形態のものである。

例えば、表面が水散基、あるいはアミン基で覆われた高
吸水性樹脂は、有機ポリイソシアネートとポリオールよ
りなるポリウレタンを製造するに当り、系内にこの表面
改質樹脂を添加することにより共有結合性を有した連続
吸収構造をもつ一つの吸収体に変換でき、衛生材料、保
水剤、上水剤、脱水剤ほか、プラスチック建材などに練
り込んで結露防止剤や史には他樹脂とのブレンド（Ｃよ
る包装材料等の幅広い用途が考えられる。

更には、相関＃動触媒、酵素固定支持体等に代表される
高分子触媒、重金属、貴金属や有害金属捕捉能を有した
キレート樹脂、凝集沈殿樹脂やイオン交換樹脂等の従来
の衛生分野、農業分野以外の新規な用途に高吸水性樹脂
が利用できる。

以下実施例及び比較例によって本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。比較例は反応性官能基を有する親水性モノマーを高
吸水性樹脂の製造の際、はじめから添加して共重合せし
めた場合の例を示すものである。

尚、以下の実施例及び比較例における吸水量とは次の操
作によってめられる値である。即ち、ポリマー約１ｆを
大過剰の生理食塩水中に分散し、充分膨潤させ、次いで
８０メツシユ金網で濾過し、得られた膨潤ポリマー重量
（Ｗ’）を測定し、この値を初めのポリマー重量（Ｗｏ
）で割って得られる値である。

吸水量（ｔ　／　ｙ　）　−Ｗ　／　Ｗ。。

又、吸水速度はポリマー０．５Ｆが１０分間に吸収した
生理食塩水の値でもって表わしだ。

実施例１ 攪拌機、還流冷却器、滴下Ｐ斗、窒素ガス尋入管を付し
た１０１００Ｏ！４つロフラスコにシクロヘキサン５０
０ｍＡ！、ソルビタンモノステアレート３．６９　Ｆを
仕込み窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出し、７５
℃まで昇温しだ。別にフラスコ中にアクリル（ｐ６ｏｔ
を外部より冷却しつつ、イオン交換水８０ｆに溶解した
２　５．Ｏｆの９８％苛性ソーダで中和した。次いで過
硫酸カリウム０．２２を添加溶解した後、窒素ガスを吹
き込み、水溶液内に溶存する酸素を除去した。

このフラスコの内容物を上記４つロフラスコに１時間か
かつて滴下し、重合した。重合終了後脱水管を用い、共
沸脱水を行ない、水７６？除去した。吸水性樹脂の含水
率は１７．０％となった。この吸水性樹脂を分散したシ
クロヘキサンに２−ヒドロキシエチルアクリレ−）　１
５　Ｐ１過硫酸カリウムＱ、１Ｆ、架橋剤としてエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル０，０６　ｙを水１
５ｒに溶解したものを添加し、７５℃に１時間保持して
反応を終了させた。シクロヘキサンを減圧下に留去し、
残った膨潤ポリマー部分を８０〜１００℃で減圧下に乾
燥し、表面に水酸基を有する高吸水性樹脂を得た。

分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル２００　ｆとＴＤＩ−ｓｏ　（２，４／２，６妥性体
比８０／２０）８１ｆ’とを反応させてイｎたセミプレ
ポリマー（ＮＯＯ含（１３ｏ％）　２８１　ｙに上記高
吸水性樹脂３０りを添加、混合分散し、更にグリセリン
にプロピレンオキシドをイ；」加［７次いでエチレンオ
キシドでチップしだポリエーテルポリオール（ｏｘ王価
５２．１級ｏ　）■含１４５０％）９６ｒ、トＩＪメチ
ロールプロパンζ０２を温合し、７５〜８０℃で１０分
間キユアリングさせてポリウレタン−高吸水性樹脂フィ
ルムを得た０とのフィルムを大過剰の水にてＭｔ　ＭＭ
させたところ、高吸水性樹脂のポリウレタンフィルムか
らの脱離はなくインシアネート基（Ｎ（！０）と水酸基
とが反応し、共有結合が生成していることが明らかとな
り、高吸水性樹脂の表面に効率的に水酸基が存在してい
ることが明らかになった。

実施例２ 攪拌機、還流冷却器、滴下Ｆ斗、窒素ガス導入管を付し
だ１０００ｒｄ４つ口丸底フラスコにシクロヘキサン５
００ｉ３エチルセルロース５．７２１（バーキュリーズ
製商標エチルセルロースＮ−２００）を仕込み、９緊ガ
スを吹き込んで溶存酸素を追い出し、７５℃まで荷。温
しん。別にフラスコ中でアクリルＷ　６０　ｇ′＊外部
より冷却しつつ、イオン交換水ＢＯＷに溶解した２２．
１　ｆの９８％苛性ソーダで中和した。次いで過硫酸カ
リウム０．２２を添加溶解した後、シ′ｌＳガスを吹き
込み、水溶液内に１８存する酸素を除法し７た。このフ
ラスコの内容物を上記４つ目フラスコに一括添加し、重
合した。１を合終了後、脱水管を用い、共沸脱水を行な
い水６２．Ｂ　Ｆを除去した。吸水性樹脂の含水率１ｌ
−１：２４．６％となった。この吸水性樹脂が分散した
シクロヘキサンに２−ヒドロキシエチルアクリしノー１
□　１ｏ　ｔ　１．＋”＆にカリウム０．１ｆ、架橋剤
としてＮ　、　）Ｔ　’−メチレンビスアクリルアミド
０．０５９を水ＩＱｒに溶解し、この水溶′ｒｉ、を添
加し、添力１：後７５℃°に保持して１時間反応を続け
た。シクロヘキサンを減圧下に留出し、残った膨潤ポリ
マー部分を８０〜１ｏｏ℃で減圧下に乾燥し、表面に水
酸基を有する高吸水性樹脂を得た。

上記樹脂３ａｙを分子Ｊｉ２ｏｏＯのポリエチレングリ
コ−／ｌ／　１００．ＯｆとＴＩ）Ｉ−８０（２，４／
２．／１異性体比ａ　Ｏ／２０　）　ａ　ｏ、、ｓ　ｔ
とを反応させて得たセミプレポリマー（Ｎ　Ｏｏ含ｉ３
　ｏ％）１４Ｑ、５　Ｆに添加し、混合分散させ、更に
グリセリンにプロピレンオキシドを付加し、次いでエチ
レンオキシドでチップしたポリエーテルポリオール（ｏ
Ｈ価３２．１級ＯＨ含ｉｘｏ％）４８１、トリメチロー
ルプロパン１．Ｏｆを混合し、８０℃、１０分間キユア
リングさせてポリウレタン−高吸水性樹脂含有フィルム
をイムた。このフィルムを大過剰の水にて膨潤させたと
ころ、高吸水性樹脂のポリウレタンフィルムからの脱離
はなくＮｅｏと水酸基とが反応し、共有結合が生成して
いることが明らかとなった。

実施例３ 実施例１と同様に操作し、但し、２−ヒドロキシエチル
アクリレート１５Ｆに代わり２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート２０９を添加した。実施例１と同様に高吸水
性樹脂含有ポリウレタンフィルムを製造し、これを膨潤
させたところ、樹脂の脱離は見られなかった。

実施例４ 実施例１と同様に操作し、但し、２−ヒドロキシエチル
アクリレートの代わシにＮ、Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレートＩＱｒを添加し、表面にアミン基を有す
る高吸水性樹脂を得た。

上記の樹脂１０Ｐをｓｏｏ　ｐｐｍ硫酸銅水溶液１．０
００ｍ６に投入し、充分膨潤させ、上澄み溶液を測定し
た所、ポリＮ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレー
トは検出されず、しかも水溶液中の硫酸銅濃度は４　ｐ
ｐｍに低下していた。即ち、高吸水性樹脂の表面に効率
的にアミン基が存在していることが示された。

比較例１ 攪拌機、還流冷却器、滴下炉斗、窒素ガス導入管を付し
た１０１００Ｏ’４つ口丸底フラスコにシクロヘキサン
５００１１！Ｊｈ　エチルセルロース３．７２　Ｆ（バ
ーキュリーズ製商標エチルセルロースＮ−２［１０）を
仕込み窒素ガスを吹き込んで溶存〜ヌを追い出し、７５
℃まで昇温した。別のフラスコ中でアクリル酸６ｏ　ｔ
を外部より冷却しつつイオン交換水８０ｆに溶解した２
　２．１　ｔの９８％苛性ソーダで中和した。これに２
−ヒドロキシエチルアクリレート１０Ｖを加え、次いで
過硫酸カリウム０．２　Ｆ並びにＮ、Ｎ’−メチレンビ
スアクリルアミドｏ、ｏ　ｓ　ｒを添加溶解した後、窒
素ガスを吹き込み、水溶液内に溶存する酸素を除去した
。このフラスコの内容物を上記４つロフラスコに一括添
加し重合した。重合後、共沸脱水を行ない水６２．８　
Ｆを除去した。シクロヘキサンを減圧下に留出し、残っ
だ膨潤ポリマー部分を８０〜１００℃で減圧下に乾燥し
、高吸水性樹脂を得た。

実施例１と同様にし、高吸水性樹脂含有ポリウレタンフ
ィルムを製作し、これを大過剰の水に１彫潤させたとこ
ろポリウレタンフィルム含有吸水性樹脂全量に対して８
６％の樹脂が離脱り一だ。

比較例２ 比較例１と同様にして操作し、但し、２−ヒドロキシエ
チルアクリレートに代わり４−ビニルピリジンを添加し
、高吸水性樹脂を得た。

比較例６ 比較例１と同様に操作し、但し、重合は２−ヒドロキシ
エチルアクリレートの代わりにＩＪ、Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルアクリレート１０２を重合し、高吸水性樹脂を
得た。

この樹脂１０　ｒｆ：５００　ｐｐｍ硫酸銅水溶液１０
００ｎｔｌに投入し、充分膨潤させ上澄み液の硫酸銅濃
度を測定したところ１５３ｐｐｍに低下していだが硫酸
銅捕捉能は充分でなかった。

実施例１〜４及び比較例１〜３で得られた各高吸水性樹
脂の吸水量並びに吸水速度を表−１に示した〇 表−１から本発明の方法が吸水能の低下を招くことなく
、高吸水性樹脂の表面を改質し、この表面改質された樹
脂が広範囲な利用が口Ｊ能であることが明らかである。

表　−１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １５０重量％以下に含水量を調整したカルボキシル基（
   又はカルボキシレート基）を有する高吸水性樹脂に反応
   性官能基を有する親水性モノマーを含浸せしめ重合する
   ことを特徴とする高機能性吸水性樹脂の製造方法。 ２　高吸水性樹脂が水溶性開始剤を含有したカルボキシ
   ル基（又はカルボキシレート基）を有する親水性モノマ
   ー水溶液の逆相懸濁重合により得られる親水性ポリマー
   である特許請求の範囲第１項記載の高機能性吸水性樹脂
   の製造方法。 ５　高吸水性樹脂がアクリル酸（又はアクリル酸アルカ
   リ金属塩）の重合体又は共重合体である特許請求の範囲
   第１項又は第２項記載の高機能性吸水性樹脂の製造方法
   。 ４　高吸水性樹脂の含水量が１〜５０重量％となる様に
   調整される特許請求の範囲第１項、第２項又は第５項記
   載の高機能性吸水性樹脂の製造方法。 ５　高吸水性樹脂の含水量が１０〜４０重量％となる様
   に調整される、特許請求の範囲第１項）第４項の何れか
   １項に記載の高機能性吸水性樹脂の製造方法。 ６　反応性官能基を有する親水性モノマーがアクリルア
   ミド、メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチ
   ルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタ
   クリレート、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、２−
   ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
   メタクリレート、ポリエチレングリコ−＃（、、＃　’
   ）アクリレート、ビニルスルホネート、スチレンスルホ
   ン酸、アクリロニトリル又はメタクリロニトリルである
   特許請求の範囲第１項〜第５項の何れか１項に記載の高
   機能性吸水性樹脂の製造方法。 ７　反応性官能性を有する親水性モノマーと共に架橋剤
   を含浸せしめる特許請求の範囲第１項記載の高機能性吸
   水性樹脂の製造方法。