JPS6035034A - 発泡性樹脂組成物 - Google Patents

発泡性樹脂組成物

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JPS6035034A
JPS6035034A JP13394083A JP13394083A JPS6035034A JP S6035034 A JPS6035034 A JP S6035034A JP 13394083 A JP13394083 A JP 13394083A JP 13394083 A JP13394083 A JP 13394083A JP S6035034 A JPS6035034 A JP S6035034A
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JP
Japan
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foam
epoxy compound
resin composition
vinyl acetate
ethylene
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Seiichi Tada
多田 精一
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Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、発泡性樹脂組成物に関する。更に詳しくは、
エチレン−酢酸ビニルーー酸化炭素共重合体を主成分と
する発泡性樹脂組成物に関する。
ポリ′オレフィン類を原料樹脂とし、高温熱分解型の発
泡剤を用いて製造される発泡体には、無架橋および架橋
の2種類があり、いずれも工業的規模での生産が行われ
ている。ところで、この系統の発泡体の成形性および物
性は、原料樹脂の物性により左右されるところが大きく
、実際には原料樹脂として高圧法低密度ポリエチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂などが現在は広く用い
られている。その一方では、市場のニーズに応じて、発
泡体の成形性および物性を向上せしめるような、新しい
原料樹脂の探索も熱心に行われている。
本発明者は、発泡体の原料樹脂としてエチレン−酢酸ビ
ニルー−酸化炭素共重合体を用いると、成形性および物
性力点で非常に満足される発泡体が得られることを今回
見出したが、同時にアゾジカルボンアミドの如くきわめ
て一般的に用いられる発泡剤を用いると、発泡体が褐色
に着色し、着た分子間架橋が急速に進み、溶融粘度が増
加する結果、成形条件の管理が困難となるなどの欠点の
あることも判明した。
それ故、エチレン−酢酸ビニルー−酸化炭素共重合体を
原料樹脂としてすぐれた発泡体を製造するためには、か
かる欠点の克服が第一であり、そのためまずその原因を
確めたところ、それが発泡剤の分解によって生ずる各種
ガスの中のアンモニアガスに起因することをつきとめ、
次にこれの防止策を検討した結果、エポキシ化合物の共
存下で発泡体を製造することがきわめて有効であること
を見出した。
従って、本発明は成形性および物性の点ですぐれた発泡
体を与え得る発泡性樹脂組成物に係り、この発泡性樹脂
組成物は、エチレン−酢酸ビニルー−酸イヒ炭素共重合
体、アンモニアガス発生性発泡剤およびエポキシ化合物
よりなり、あるいはまたこれに更に化学架橋剤を添加し
てなる。
用いられるエチレン−酢酸ビニルー−酸化炭素共重合体
(以下単に一酸什炭素共重合体と略称する)は、いずれ
も重量でエチレンが約40〜80%、好捷しくけ約60
〜70%、酢酸ビニルが約15〜60%、好ましくは約
20〜35%、また−酸化炭素が約1〜30%、好まし
くは約3〜15%の割合で共重合しており、必要に応じ
て更に他の単量体を共重合させていてもよい。かかる−
酸化炭素共重合体の製造法の詳細については、例えば特
公昭55−50063号公報などに記載されている。−
酸化炭素共重合体は、それ単体でも発泡体原料樹脂とし
て使用されるが、必要に応じてポリエチレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合樹脂、天然ゴム、スチレンブタジェ
ンゴムなどの他の高分子材料あるいけ炭酸カルシウム、
シリカなどの無機充填剤とブレンドして用いることがで
きる。
アンモニアガス発生性発泡剤としては、アゾジカルボン
アミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、1) 
)ルエンスルホニルヒドラシトなどの熱分解によりアン
モニアガスを発生する発泡剤の少くとも一種が用いられ
、これらの発泡剤はアゾビスイソブチロニトリルのよう
なアンモニアガスを発生しない発泡剤と混合して用いる
こともできる。発泡剤の使用量は、主として発泡体の所
望の発泡倍率など釦よって決定されるが、一般には原料
樹脂100重量部当り約10重量部以下である。
エポキシ化合物としては、ビスフェノールAジグリシジ
ルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、
水添ビスフェノールAジグリシジルエーテルなどのグリ
シジルエーテル型エポキシ化合物、フタル酸ジグリシジ
ルエステル、ダイマーHジグリシジルエステルなどのグ
リシジルエステル型エポキシ化合物、トリグリシジルイ
ソシアヌレート、テトラグリシジルメタキシレンジアミ
ン、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタンなどの
グリシジルアミン型工ざキシ化合物、エポキシ化大豆油
、エポキシ化ポリブタジェンなどの脂肪族エポキシ化合
物、ビニルシクロヘキセンジエボキサイド、3,4−エ
ポキシシクロへキシルメチル(3,4−エポキシシクロ
ヘキサン)カルボキシレートなどの脂環状エポキシ化合
物などが用いられ、特にグリシジルアミン型エポキシ化
合物の如き含窒素エポキシ化合物が好適である。
これらのエポキシ化合物は、原料樹脂100重量部に対
して約0.1〜20重量部、好ましくは約0.5〜5重
量部の割合で用いられる。エポキシ化合物の量がこれよ
り少なく用いられると、アンモニアの捕捉効果が十分に
得られず、その結果発泡体の着色および架橋反応を抑制
することができない。
一方、これより多い割合でエポキシ化合物が用いられる
と、溶融混線時に樹脂組成物の溶融粘度が低下し、ベト
ッキを生じて加工性が損われるようになる。
発泡性樹脂組成物は、以上の各成分を必須の成分として
いるが、これ以外にステアリン酸亜鉛などの発泡助剤、
ベンゾフェノンなどの紫外線増感剤、ジビニルベンゼン
などの架橋促進剤など各種の添加剤を添加することもで
きる。
かかる発泡性樹脂組成物からの発泡体の製造は、インフ
レーションフィルム成形装置を用いて行われる無架橋発
泡体の製造方法あるいけ樹脂組成物を発泡剤分解ンl1
111(L以下で押出機を用いてシート状に成形し、次
いでこのシートを放射線照射した後、発泡剤分解温度以
上に加熱して発泡させる放射線架橋発泡体の贋造方法な
どによって行われる。
発泡性樹脂組成物はまた、これに化学架橋剤を添加し、
化学架橋発泡体として発泡体を製造することもできる。
化学架橋剤としては、加熱によってラジカルを発生【7
、今!橋反応を生ぜしぬる通常のラジカル架橋剤、例え
ばジクミルパーオキサイド、2.5−ジメチル−2,5
−ビス第3プチルパーオギシヘギザン、2.5−ジメチ
ル−2,5−ビス第3ブチルパーオキシヘキシン−3,
1,3−ビス(第3ブチルパーオキシイソプロピル)ベ
ンゼンなどがff+いられ、これを原料樹脂100重量
部当り約0.5〜3重世部程度加えた発泡性樹脂組成物
を加熱し、発泡と同時にあるいはそれに先立って架橋さ
せることにより、架橋発泡体が製造される。なお、この
際、ジビニルベンゼンのような架橋促進剤を併用するこ
ともできる。成形装置としては、常圧発泡炉、プレス発
泡機、射出成形機などが用いられる。
このように、本発明に係る発泡性樹脂組成物を用いて発
泡体を製造した場合、発泡剤の分解によって生ずるアン
モニアガスをエポキシ化合物が効果的に捕捉し、−酸化
炭素共重合体とアンモニアとの間の好ましからざる副反
応が抑制される結果、次のような効果が奏せられる。
(1)着色度の少ない発泡体の製造が可能となる発泡体
が褐色に着色するのを防止し、淡色の発泡体を製造する
ことが可能となる。
(2)高発泡倍率の発泡体の製造が可能となるエポキシ
化合物を用いない場合には、多量の発泡剤を用いると分
解ガス中のアンモニアの作用により、−酸化炭素共重合
体が架橋され、溶融粘廖が上昇するため、高発泡倍率の
発泡体が得られなかったが、本発明に係る発泡性樹脂組
成物では、化学架橋剤による以外の無用な架橋は発生し
ないので、多量の発泡剤を用い、発泡倍率約30〜40
倍程度の高y#泡体を贋造することが可能となる(3)
使用可能jj発泡剤の種類が増加するエポキシ化合物を
用いない場合には、発泡剤としてアンモニアガスを発生
しないものに限定されていたが、アンモニアガスを発生
する発泡剤進用いることができるので、発泡剤として使
用可能なものの種類が増加することになる。
(4)発泡体の安定した工業的生産が可能となるエポキ
シ化合物を用いない場合には、無架橋発泡や放射線架橋
発泡の際、押出成形法によりシートを成形する場合、−
mイr炭素共重合体のアンモニアによる架橋物がダイ出
口に目やに状に滞留したりあるいけシート中に混入して
シートの安定生産を妨げていたが、これらの点が本発明
では解決されたので、シートの安定した生産が可能とな
った。また、化学架橋発泡の場合にも、温度条件によっ
て架橋度が著しく影響されるアンモニアによる一酸化炭
紫共車合体の架橋反応が抑制されるため、発泡倍率、成
形サイクルなどの管理がきわめて容易となった。
以上のような効果が奏せられる本発明の発泡性樹脂組成
物からは、サンダルの底、スポーツシューズの中敷、シ
ョッピングバッグ、自動車の内装材、建材、家具、断熱
カバー、その他緩衝材などの発泡体が、良好な成形性お
よび物性の下で、好適に製造される。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例1 エチレン−酢酸ビニルー−酸化炭素共重合体(酢酸ビニ
ル含有量26重量%、−酸イ[炭素3重t%、メルトイ
ンデックス20 ag/分)100部(重量、以下向シ
)、アゾジカルボンアミド5部およびトリグリシジルイ
ソシアヌレート(シェル化学製品エピコー) RXFl
t−15)の所定量を用いてロールシートを成形し、そ
れを230℃で10分間加熱した。
得られた発泡シートの外観の色およびゲル分率(110
℃のキシレン中に24時間浸漬したときの不溶分)を測
定し、その結果を次の表1に示した。
表1 エ トリグリシジルイソシアヌレート(Its) tA
w8 ゲル分率(%)1 0 茶褐色 69 2 0.5 黄色 2゜ 3 1、o tt 0 4 2.0 0 実施例2 実施例1、應4において、トリグリシジルイソシアヌレ
ートの代りに、種々のエポキシ化合物の同口が用いられ
た。得られた発泡シートの外観の色およびゲル分率は、
次の表2に示される。
表2 実施例3 実施例2、A4において、ビスフェノールAジグリシジ
ルエーテルが10部用いられた。得られた発泡シートは
、外観の色が黄色で、ゲル分率は20%であった。
実施例4 実施例3において、ビスフェノールAジグリシジルエー
テルの代りに、エポキシ化大豆油(アテカアーガス化学
製品Mark 0 130P )またはエポキシ化ポリ
ブタジェン(同社q 品Mark BF 1000 )
の日計がそれぞれ用いられた。得られた発泡シートは、
いずれも外観の色が黄色で、ゲル分率は0%であった。
実施例5 ジクミルパーオキサイド 0.6 アゾジカルボンアミド 4 ステアリン酸亜鉛 4 炭酸カルシウム 30 上記配合物をロールによって混練した後、160℃で1
2分間プレス成形した。得られた架橋発泡体の外観の色
および発泡倍率は、次の表3に示される。
表3 1 0 褐色 3.2 21・0 褐色 4.0 3 2.0 淡褐色 5.1 4 4.0 淡黄色 5.3 実施例6 ジクミルパーオキサイド 0.8 炭酸カルシウム 20 ステアリン酸 1 上記配合物をロールによって混練した後、160℃で1
2分間プレス成形した。得られた架橋発泡体の外観の色
、臂泡倍率45よび硬度(アスカ−C)tよ、次の表4
に示される。
表4 1 0 濃褐色 ?、2 41 2 1.0 褐色 7.9 35 3 20 淡褐色 8.4 31 4 4.0 淡黄色 8.7 30 注)應1の架橋発泡体にはクラックが発生実施例7 アゾジカルボンアミド 0.8 ステアリン酸亜鉛 0.5 酸化チタン 2 トリグリシジルイソシアヌレート 所定量(エピコー)
 RXtl;−15) 上記配合物を、50fi径インフレーシヨンフイルム成
形装置を用い、バレル設定温度160℃、ダイスv 定
温度140℃、スクリュー回転数6Orpm。
押出t 30 砺偏澗の条件下でインフレーション成形
した。得られた発泡フィルムの外観の色および発泡倍率
は、次の表5に示される。
表5 1 0 淡褐色 2.0 2 20 白色 2,1 代理人 弁理士 吉 1)俊 夫 り71

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、エチレンへ酢酸ビニルー−酸化炭素共重合体、アン
    モニアガス発生性発泡剤およびエポキシ化合物よりなる
    発泡性樹脂組成物。 2、エポキシ化合物が含窒素エポキシ化合物である特許
    請求の範囲第1項記載の発泡性樹脂組成物。 3、共重合体100市量部当り約0,1〜20重量部の
    エポキシ化合物が用いられる特許請求の範@第1項また
    は第2項記載の発泡性樹脂組成物。 エポキシ化合物よりなる発泡性樹脂組成物。 5、エポキシ化合物が含窒素エポキシ化合物である特許
    請求の範囲第4項記載の発泡性樹脂組成物。 6、共重合体100暇量部当り約0.1〜20取鳳部の
    エポキシ化合物が用いられる特許請求の範囲第4項才た
    け第5項記載の発泡性樹脂組成物。
JP13394083A 1983-07-22 1983-07-22 発泡性樹脂組成物 Granted JPS6035034A (ja)

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EP84108423A EP0135027B1 (en) 1983-07-22 1984-07-17 Polymer composition
DE8484108423T DE3476671D1 (en) 1983-07-22 1984-07-17 Polymer composition
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6076541A (ja) * 1983-10-01 1985-05-01 Sekisui Chem Co Ltd 発泡用組成物
US6470061B1 (en) * 1993-09-22 2002-10-22 Westinghouse Atom Ab Control rod for nuclear reactor
JP2019534366A (ja) * 2016-11-10 2019-11-28 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company 無機物理発泡剤由来の特性が改善された発泡体

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