JPS6033849B2 - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6033849B2 JPS6033849B2 JP15674476A JP15674476A JPS6033849B2 JP S6033849 B2 JPS6033849 B2 JP S6033849B2 JP 15674476 A JP15674476 A JP 15674476A JP 15674476 A JP15674476 A JP 15674476A JP S6033849 B2 JPS6033849 B2 JP S6033849B2
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- Japan
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- resin composition
- phenylene ester
- composition according
- polyalkylene
- bis
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Description
本発明は、凶テレフタル酸とィソフタル酸またはこれら
の機能譲導体とビスフェ／ール類またはこれらの機能誘
導体とより製造した芳香族ポリエステル共重合体と‘Ｂ
｝ポリアミドとに｝ポリアルキレンフヱニレンエステル
あるいはポリアルキレンフヱニレンエステルエーテルと
皿アクリロニトリルーブタジェン共重合体とよりなるす
ぐれた成形性、力学的性質、化学的性質、電気的性質、
耐熱性および耐熱エージング性を有する樹脂組成物に関
するものである。 本出願人が先に出願した弧芳香族ポリエステル共重合体
と｛Ｂ）ポリアミドと【Ｃ’ポリアルキレンフヱニレン
エステルあるいはポリアルキレンフエニレンェステルェ
ーテルとよりなる樹脂組成物はすぐれた成形性、力学的
性質、化学的性質、電気的性質および耐熱性を有し自動
車部品、電気部品、機械部品としてきわめて幅広い用途
が期待されるものであるが、その耐熱エージング性は必
ずしも満足できるものではない。 一般にエンジニアリングプラスチツクスにおいては各種
の諸性質にすぐれるとともに、それらのすぐれた諸性質
が種々の状態にさらされた後においても、たとえば高温
で一定時間処理された後においても維持されることが必
要である。 このようなすぐれた諸性質の維持能力、すなわち耐久性
はエンジニアリングプラスチツクスを評価する上におい
て極めて重要な性質である。したがって、エンジニアリ
ングプラスチックスにおいては各種性能にすぐれるとと
もに耐久性、特に耐熱耐久性にすぐれることが必要であ
り、かかる耐熱耐久性を改良する試みはあらゆるエンジ
ニアリングプラスチックスについて幅広くためされてき
ている。かかる事情により、風芳香族ポリエステル共重
合体とｔＢーポリアミドと（Ｃ｝ポリアルキレンフエニ
レンエステルあるいはポリアルキレンフエニレンエステ
ルェーテルとよりなる樹脂組成物についてもその耐熱耐
久性の向上が広く望まれていた。本発明者らは、かかる
樹脂組成物の耐熱耐久性を改良する目的で鋭意研究を重
ねた結果、当該樹脂組成物にアクリロニトリルーブタジ
ェン共重合体を添加することにより上記の目的が蓬せら
れることを見出し、本発明を完成するに至ったものであ
る。 すなわち本発明は、■テレフタル酸とィソフタル酸また
はこれらの機能誘導体の混合物（ただし、テレフタル酸
基とィソフタル酸基のモル比は９：１ないし１：９）と
一般式〔１〕で表されるビスフヱノール類（ただし、一
Ｘ−は一０−，一Ｓ一，一Ｓ０２−，一ＣＯ−，アルキ
レン基およびアルキリデン基よりなる群より選ばれ、Ｒ
，，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ′，，Ｒ′２，Ｒ′３および
Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりな
る群より選ばれる）とから得られる芳香族ポリエステル
共重合体と、‘Ｂ｝ポリアミドと、｛Ｃ｝ポリアルキレ
ンフエニレンエステルあるいはポリアルキレンフエニレ
ンエステルエーテルと、風アクリロニトリルーブタジェ
ン共重合体とよりなり、助成分の量が風，【Ｂ｝，｛Ｃ
｝および皿成分の合計量に対し０．５〜３の重量％であ
る樹脂組成物である。 本発明の樹脂組成物においては、アクリロニトリルーブ
タジェン共重合体を含有することにより驚くべきことは
耐熱耐久性に著しくすぐれるばかりでなく、元釆風，曲
および｛Ｃ）成分からなる樹脂組成物が有していたすぐ
れた諸性質をほとんど損うことなく保持している。たと
えば、風芳香族ポリエステル共重合体と【Ｂ｝ポリアミ
ドとに｝ボリアルキレンフエニレンエステルあるいはポ
リアルキレンフエニレンエステルエーテルとよりなる樹
脂組成物を１４０℃の空気中でエージングさせた時の引
張衝撃値の半減期は約３０時間であるが、この樹脂組成
物にアクリロニトリルーブタジェン共重合体を５重量％
になるよう添加した本発明の樹脂組成物ではそれが２０
畑時間にも増大する。 本発明に用いられる芳香族ポリエステル共重合体はテレ
フタル酸とィソフタル酸またはこれらの機能誘導体の混
合物（ただし、テレフタル酸基とィソフタル酸基のモル
比は９：１なし、し１：９）と一般式〔１〕で表わされ
るビスフェノール類とから得られるものである。 上記一般式で示されるかかるビスフェノール類の具体例
としては、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル
、ビス（４ーヒドロキシ−２−メチルフエニル）−エー
テル、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフエニル）−
エーテル、ビス（４−ヒドロキシフエニル）ーサルフア
イド、ビス（４ーヒドロキシフエニル）ースルホン、ビ
ス（４ーヒドロキシフエニル）−ケトン、ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）ーメタン、ビス（４ーヒドロキシ−
３ーメチルフエニル）−メタン、ビス（４ーヒドロキシ
ー３，５ージクロロフエニル）ーメタン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジブロモフエニル）ーメタン、ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジフルオロフエニル）−メ
タン、１，１ービス（４ーヒドロキシフエニル）ーエタ
ン、２，２ーピス（４ーヒドロキシ−３−メチルフエニ
ル）ープロパン、２，２ービス（４−ヒドロキシー３ー
クロロフエニル）−フ。 ｏパン、２，２ービス（４ーヒドロキシ−３，５ージク
ロロフエニル）ープロパン、２，２ービス（４ーヒドロ
キシ−３，５ージブロモフエニル）−プロパン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−ｎーブタン、ビス
（４ーヒドロキシフエニル）−フエニルメタン、ビス（
４ーヒドロキシフエニル）ージフエニルメタン、ビス（
４−ヒドロキシフエニル）一４−メチルフエニルメタン
、１，１ービス（４ーヒドロキシフエニル）一２，２，
２ートリクロロエタン、ビス（４−ヒドロキシフヱニル
）一４−クロロフエニルーメタン、１，１−ビス（４−
ヒドｏキシフエニル）ーシクロヘキサン、ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）−シクロヘキシルメタン、２，２ー
ビス（４ーヒドロキシナフチル）−プロパンなどがあげ
られるが、最も一般に製造され代表的なものは、２，２
−ビス（４ーヒドロキシフェニル）ープロパン、すなわ
ちビスフヱ／ールＡと呼ばれているものである。もし必
要ならば、前記ピスフェノール類の混合物あるいはビス
フヱノ−ル類と少量の他の２価の化合物、たとえば２，
２′ージヒドロキシジフエニル、２，６−ジヒドロキシ
ナフタレンのごときジヒドロキシナフタレン、ヒドロキ
ノン、レゾルシノール、２，６−ジヒドロキシトルエン
、２，６ージヒドロキシクロロベンゼン、３，６一ジヒ
ドロキシトルエンなどとの混合物を使用することができ
る。テレフタル酸またはィソフタル酸の機能譲導体とは
、たとえばこれらの酸のジク。 ラィド等のハロゲン化物あるいはアルキル、アリールな
どのジェステルなどをいう。また、本発明に用いられる
テレフタル酸またはイソフタル酸またはこれらの機能誘
導体のフェニレン基はハロゲン原子またはァルキル基で
置換されてもよい。本発明に用いられる芳香族ポリエス
テル共重合体は界面重合法、溶液重合法、溶融重合法な
どの任意の方法で合成される。 本発明に用いられるポリアミドとは、一般式
の機能譲導体とビスフェ／ール類またはこれらの機能誘
導体とより製造した芳香族ポリエステル共重合体と‘Ｂ
｝ポリアミドとに｝ポリアルキレンフヱニレンエステル
あるいはポリアルキレンフヱニレンエステルエーテルと
皿アクリロニトリルーブタジェン共重合体とよりなるす
ぐれた成形性、力学的性質、化学的性質、電気的性質、
耐熱性および耐熱エージング性を有する樹脂組成物に関
するものである。 本出願人が先に出願した弧芳香族ポリエステル共重合体
と｛Ｂ）ポリアミドと【Ｃ’ポリアルキレンフヱニレン
エステルあるいはポリアルキレンフエニレンェステルェ
ーテルとよりなる樹脂組成物はすぐれた成形性、力学的
性質、化学的性質、電気的性質および耐熱性を有し自動
車部品、電気部品、機械部品としてきわめて幅広い用途
が期待されるものであるが、その耐熱エージング性は必
ずしも満足できるものではない。 一般にエンジニアリングプラスチツクスにおいては各種
の諸性質にすぐれるとともに、それらのすぐれた諸性質
が種々の状態にさらされた後においても、たとえば高温
で一定時間処理された後においても維持されることが必
要である。 このようなすぐれた諸性質の維持能力、すなわち耐久性
はエンジニアリングプラスチツクスを評価する上におい
て極めて重要な性質である。したがって、エンジニアリ
ングプラスチックスにおいては各種性能にすぐれるとと
もに耐久性、特に耐熱耐久性にすぐれることが必要であ
り、かかる耐熱耐久性を改良する試みはあらゆるエンジ
ニアリングプラスチックスについて幅広くためされてき
ている。かかる事情により、風芳香族ポリエステル共重
合体とｔＢーポリアミドと（Ｃ｝ポリアルキレンフエニ
レンエステルあるいはポリアルキレンフエニレンエステ
ルェーテルとよりなる樹脂組成物についてもその耐熱耐
久性の向上が広く望まれていた。本発明者らは、かかる
樹脂組成物の耐熱耐久性を改良する目的で鋭意研究を重
ねた結果、当該樹脂組成物にアクリロニトリルーブタジ
ェン共重合体を添加することにより上記の目的が蓬せら
れることを見出し、本発明を完成するに至ったものであ
る。 すなわち本発明は、■テレフタル酸とィソフタル酸また
はこれらの機能誘導体の混合物（ただし、テレフタル酸
基とィソフタル酸基のモル比は９：１ないし１：９）と
一般式〔１〕で表されるビスフヱノール類（ただし、一
Ｘ−は一０−，一Ｓ一，一Ｓ０２−，一ＣＯ−，アルキ
レン基およびアルキリデン基よりなる群より選ばれ、Ｒ
，，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ′，，Ｒ′２，Ｒ′３および
Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりな
る群より選ばれる）とから得られる芳香族ポリエステル
共重合体と、‘Ｂ｝ポリアミドと、｛Ｃ｝ポリアルキレ
ンフエニレンエステルあるいはポリアルキレンフエニレ
ンエステルエーテルと、風アクリロニトリルーブタジェ
ン共重合体とよりなり、助成分の量が風，【Ｂ｝，｛Ｃ
｝および皿成分の合計量に対し０．５〜３の重量％であ
る樹脂組成物である。 本発明の樹脂組成物においては、アクリロニトリルーブ
タジェン共重合体を含有することにより驚くべきことは
耐熱耐久性に著しくすぐれるばかりでなく、元釆風，曲
および｛Ｃ）成分からなる樹脂組成物が有していたすぐ
れた諸性質をほとんど損うことなく保持している。たと
えば、風芳香族ポリエステル共重合体と【Ｂ｝ポリアミ
ドとに｝ボリアルキレンフエニレンエステルあるいはポ
リアルキレンフエニレンエステルエーテルとよりなる樹
脂組成物を１４０℃の空気中でエージングさせた時の引
張衝撃値の半減期は約３０時間であるが、この樹脂組成
物にアクリロニトリルーブタジェン共重合体を５重量％
になるよう添加した本発明の樹脂組成物ではそれが２０
畑時間にも増大する。 本発明に用いられる芳香族ポリエステル共重合体はテレ
フタル酸とィソフタル酸またはこれらの機能誘導体の混
合物（ただし、テレフタル酸基とィソフタル酸基のモル
比は９：１なし、し１：９）と一般式〔１〕で表わされ
るビスフェノール類とから得られるものである。 上記一般式で示されるかかるビスフェノール類の具体例
としては、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル
、ビス（４ーヒドロキシ−２−メチルフエニル）−エー
テル、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフエニル）−
エーテル、ビス（４−ヒドロキシフエニル）ーサルフア
イド、ビス（４ーヒドロキシフエニル）ースルホン、ビ
ス（４ーヒドロキシフエニル）−ケトン、ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）ーメタン、ビス（４ーヒドロキシ−
３ーメチルフエニル）−メタン、ビス（４ーヒドロキシ
ー３，５ージクロロフエニル）ーメタン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジブロモフエニル）ーメタン、ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジフルオロフエニル）−メ
タン、１，１ービス（４ーヒドロキシフエニル）ーエタ
ン、２，２ーピス（４ーヒドロキシ−３−メチルフエニ
ル）ープロパン、２，２ービス（４−ヒドロキシー３ー
クロロフエニル）−フ。 ｏパン、２，２ービス（４ーヒドロキシ−３，５ージク
ロロフエニル）ープロパン、２，２ービス（４ーヒドロ
キシ−３，５ージブロモフエニル）−プロパン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−ｎーブタン、ビス
（４ーヒドロキシフエニル）−フエニルメタン、ビス（
４ーヒドロキシフエニル）ージフエニルメタン、ビス（
４−ヒドロキシフエニル）一４−メチルフエニルメタン
、１，１ービス（４ーヒドロキシフエニル）一２，２，
２ートリクロロエタン、ビス（４−ヒドロキシフヱニル
）一４−クロロフエニルーメタン、１，１−ビス（４−
ヒドｏキシフエニル）ーシクロヘキサン、ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）−シクロヘキシルメタン、２，２ー
ビス（４ーヒドロキシナフチル）−プロパンなどがあげ
られるが、最も一般に製造され代表的なものは、２，２
−ビス（４ーヒドロキシフェニル）ープロパン、すなわ
ちビスフヱ／ールＡと呼ばれているものである。もし必
要ならば、前記ピスフェノール類の混合物あるいはビス
フヱノ−ル類と少量の他の２価の化合物、たとえば２，
２′ージヒドロキシジフエニル、２，６−ジヒドロキシ
ナフタレンのごときジヒドロキシナフタレン、ヒドロキ
ノン、レゾルシノール、２，６−ジヒドロキシトルエン
、２，６ージヒドロキシクロロベンゼン、３，６一ジヒ
ドロキシトルエンなどとの混合物を使用することができ
る。テレフタル酸またはィソフタル酸の機能譲導体とは
、たとえばこれらの酸のジク。 ラィド等のハロゲン化物あるいはアルキル、アリールな
どのジェステルなどをいう。また、本発明に用いられる
テレフタル酸またはイソフタル酸またはこれらの機能誘
導体のフェニレン基はハロゲン原子またはァルキル基で
置換されてもよい。本発明に用いられる芳香族ポリエス
テル共重合体は界面重合法、溶液重合法、溶融重合法な
どの任意の方法で合成される。 本発明に用いられるポリアミドとは、一般式
〔０〕ある
いは〔ｍ〕 で表されるものである。 ここでＲ５，Ｒ６およびＲ７はアルキレン基を示す。本
発明に用いられるポリアミドは、ジアミンと二塩基酸の
縮合反応、アミノ酸の自己縮合反応ならびにラクタムの
重合反応により形成された重合体を包含するものである
。本発明に用いられるポリアミドは、上記一般式で表さ
れるものならばいかなるものでもよいが、好ましいポリ
アミドとしてはポリカブロラクタム、ポリヘキサメチレ
ンアジ／ぐミド、ポリへキサメチレンセバカミド、ポリ
アミノウンデカン酸、ポリラウロラクタム等があげられ
る。本発明に用いられるポリアルキレンフェニレンエス
テルあるいはポリアルキレンフエニレンエステルェーテ
ルは一般式〔Ｎ〕で表されるものである。 ここでＲ８，Ｒ９，Ｒ・ｏ、およびＲ，．は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルェ
ステル基、シアノ基、アミノ基、スルホン基、ニトロ基
およびフェノキシ基等より選ばれるものである。Ｙはェ
ステル基またはエーテル基のいずれかであり、ｍは１以
上１０以下の整数である。かかるポリアルキレンフエニ
レンエステルあるいはポリアルキレンフヱニレンェステ
ルェーテルの具体的な例として、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンイソフタレート、ポリトリメチレ
ンテレフタレート、ポリトリメチレンイソフタレート、
ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレ
ンイソフタレートなど、またポリエチレン−ｐ−フエニ
レンエステルエーテル、ポリエチレン一ｍーフエニレン
ヱステルエーテル、ポリトリメチレンーｐーフエニレン
エステルエーテル、ポリトリメチレン−ｍ−フエニレン
エステルエーテル、ポリテトラメチレンーｐーフエニレ
ンエステルエーテル、ポ＊リテトラメチレンーｍーフエ
ニレンエステルエーテルなどがあげられるが、一般式に
示された構造のものであればこれ以外のものであっても
よい。特に、本発明に用いる好ましいポリエステルある
いはポリエステルエーテルとしてはポリエチレンテレフ
タレート、ポリテトラメチレソテレフタレート、ポリエ
チレン一ｐ−フエニレンエステルエ−テル等があげられ
る。本発明に用いられるアクリロニトリルーブタジェン
共重合体は一般式〔Ｖ〕で表されるものである。 ここでｐおよびｑは整数である。アクリロニトリルーブ
タジヱン共重合体中のアクリロニトルのモル％は５〜９
５％が好ましい。本発明の樹脂組成物の成分である■芳
香族ポリエステル共重合体と｛Ｂ｝ポリアミドとに｝ポ
リアルキレンフエニレンエステルあるいはポリアルキレ
ンフェニレンェステルェーテルの３者の混合割合は、凶
，｛Ｂ松よび‘Ｃ｝成分の合計量に対して風成分が１の
重量％以上、８９．虫重量％以下、‘Ｂ｝成分が１０重
量％以上８９．９重量％以下、に）成分が０．１重量％
以上８の重量％以下であることが好ましいが、とくに風
成分が３０重量％以上６９．＄重量％以下、【Ｂ’成分
が３の重量％以上６９．＄重量％以下、【ｑ成分が０．
１重量％以上４０重量％以下であることが好ましい。 本発明の樹脂組成物中のァクリロニトリルーフタジェン
共重合体の量は、風成分、‘Ｂ｝成分、【Ｃ’成分およ
び（Ｄ｝成分の合計量に対し０．５〜３の重量％、好ま
しくは１〜１５重量％である。アクリロニトリルーブタ
ジヱン共重合体の含有量が０．５重量％に満たない場合
には耐熱耐久性を向上させる効果は大きくない。アクリ
ロニトリルーブタジェン共重合体の量が３０重量％を越
える場合には逆に耐熱耐久性が低下する傾向があるばか
りでなく、力学的性質や化学的性質が著しく低下する。
本発明の樹脂組成物の耐熱耐久性を向上させるために銅
化合物、たとえば塩化第一鋼、沃化第一銅、ナフテン酸
鋼等を添加してもよい。 また、耐熱性や耐候’性を向上する目的でヒンダードフ
ェノール化合物、ベンゾトリアゾール化合物等を含有せ
しめてもよい。本発明の樹脂組成物を製造するための４
成分の混合はいかなる方法で行ってもよいが、４者が実
質的に均一に分散していることが望ましい。 分散が不完全または不均一であると各成分ごとに比較的
マクロな集合体が形成され、この集合体は樹脂組成物の
力学的特性を損うため好ましくない。本発明の樹脂組成
物は、すぐれた成形性、力学的性質、化学的性質、電気
的性質、耐熱性および耐熱エージング性を有し、プレス
成形、射出成形、押出成形など一般に知られているプラ
スチック成形法により各種の有用な製品を作ることがで
きる。このような製品の例としては軸受け、コネクター
、電気部品、容器その他広くあげられ、エンジニアリン
グプラスチックスとして高い性能が要求される分野に広
範囲に用いられるものである。以下に、実施例をあげて
本発明をさらに具体的に説明する。 実施例 １，２ 比較例 １ テレフタル酸ジクロリドとィソフタル酸ジクロリドのモ
ル比が１：１である混合酸クロリドの塩化メチレン溶液
と、２，２ービス（４ーヒドロキシフェニル）プロパン
のアルカリ水溶液とより界面重合法にて芳香族ポリエス
テル共重合体を製造した。 これの２５ｑ０フェノール／テトラクロルエタン（重量
比６：４）中の対数粘度は０．７０であった。この芳香
族ポリエステル共重合体とポリエチレンテレフタレート
（日本ェステル社製、フェノールノテトラクロルェタン
（重量比６：４）２ｙｏ中の対数粘度０．６０）とを８
の重量部対２０重量部の割合で混合し、１００℃で１隈
寺間熱風乾燥したのち押出機を用いて２８０ｏｏで押出
し、切断してべレットを得た。このべレット（以下ＰＢ
ポリマーと称する）とポリカプ。ラクタム（ユニチカ社
製、フェノール／テトラクロルェタン（重量比６：４）
２５℃中の対数粘度１．０７）とアクリロニトリルーブ
タジェン共重合体（日本ゼオン製、Ｈｙｃａｒｌｏｏｌ
）とを表１に示した割合で混合し、１００ｑｏで１筋時
間熱風乾燥を行った後、押出機を用いてそれぞれ２６０
００で押出し、切断してべレツトを得た。表−１ 浪合
割合得られたサンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．３のべレットを
用いて射出成形により、引張衝撃試験片を成形したとこ
ろ、いずれも良好な成形品が得られた。 得られた引張衝撃試験片を１４０ｏ０の熱風恒温槽に投
入し、各時間ごとにこれを取り出し、引張衝撃値の測定
を行った。その結果は表２に示すとおりであった。表−
２ 熱処理時間と引張衝撃値 表２に示したように本発明の樹脂組成物はその耐熱耐久
性が著しく改良されている。 実施例 ３，４ 比較例 ２，３ 実施例１で得られた芳香族ポリエステル共重合体９５重
量部とポリエチレン−ｐ−フェニレンェステルェーテル
（エーテル社製、フェノール／テトラクロルェタン（重
量比６：４）中２５００の対数粘度０．５９）５重量部
とを混合し、１００℃で１曲時間熱風乾燥したのち、押
出機を用いて３００ｏｏで押出し切断してべレツトを得
た。 このべレット（以下ＰＡポリマーと称する）とポリカプ
ロラクタム（ユニチカ社製、フェ／ール／テトラクロル
ェタン（重量比６：４）中２５ｏｏの対数粘度１．３５
）とアクリロニトリルーブタジェン共重合体（日本合成
ゴム社製、Ｎ２３＄）とを表３に示した割合で混合し、
１００『０で１筋時間熱風乾燥した後、押出機を用いて
２７０００で押出し、切断してべレットを得た。表−３
浪合割合得られたサンプルＮｏ．４〜７のべレットを
用いて射出成形により引張衝撃試験片を成形したところ
、いずれも良好な成形品が得られた。 得られた引張り衝撃試験片を１４０ｏ０の熱風恒温槽に
投入し、各時間ごとにこれを取り出し、引張衝撃値の測
定を行った。その結果は表４に示すとおりであつた。表
−４ 熱処理時間と引張衝撃値 表４に示したように本発明の樹脂組成物はすぐれた耐熱
耐久性を有するが、含有するァクリロニトリルーブタジ
ェン共重合体が３の重量％を越えると逆に耐熱耐久性は
低下する。
いは〔ｍ〕 で表されるものである。 ここでＲ５，Ｒ６およびＲ７はアルキレン基を示す。本
発明に用いられるポリアミドは、ジアミンと二塩基酸の
縮合反応、アミノ酸の自己縮合反応ならびにラクタムの
重合反応により形成された重合体を包含するものである
。本発明に用いられるポリアミドは、上記一般式で表さ
れるものならばいかなるものでもよいが、好ましいポリ
アミドとしてはポリカブロラクタム、ポリヘキサメチレ
ンアジ／ぐミド、ポリへキサメチレンセバカミド、ポリ
アミノウンデカン酸、ポリラウロラクタム等があげられ
る。本発明に用いられるポリアルキレンフェニレンエス
テルあるいはポリアルキレンフエニレンエステルェーテ
ルは一般式〔Ｎ〕で表されるものである。 ここでＲ８，Ｒ９，Ｒ・ｏ、およびＲ，．は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルェ
ステル基、シアノ基、アミノ基、スルホン基、ニトロ基
およびフェノキシ基等より選ばれるものである。Ｙはェ
ステル基またはエーテル基のいずれかであり、ｍは１以
上１０以下の整数である。かかるポリアルキレンフエニ
レンエステルあるいはポリアルキレンフヱニレンェステ
ルェーテルの具体的な例として、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンイソフタレート、ポリトリメチレ
ンテレフタレート、ポリトリメチレンイソフタレート、
ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレ
ンイソフタレートなど、またポリエチレン−ｐ−フエニ
レンエステルエーテル、ポリエチレン一ｍーフエニレン
ヱステルエーテル、ポリトリメチレンーｐーフエニレン
エステルエーテル、ポリトリメチレン−ｍ−フエニレン
エステルエーテル、ポリテトラメチレンーｐーフエニレ
ンエステルエーテル、ポ＊リテトラメチレンーｍーフエ
ニレンエステルエーテルなどがあげられるが、一般式に
示された構造のものであればこれ以外のものであっても
よい。特に、本発明に用いる好ましいポリエステルある
いはポリエステルエーテルとしてはポリエチレンテレフ
タレート、ポリテトラメチレソテレフタレート、ポリエ
チレン一ｐ−フエニレンエステルエ−テル等があげられ
る。本発明に用いられるアクリロニトリルーブタジェン
共重合体は一般式〔Ｖ〕で表されるものである。 ここでｐおよびｑは整数である。アクリロニトリルーブ
タジヱン共重合体中のアクリロニトルのモル％は５〜９
５％が好ましい。本発明の樹脂組成物の成分である■芳
香族ポリエステル共重合体と｛Ｂ｝ポリアミドとに｝ポ
リアルキレンフエニレンエステルあるいはポリアルキレ
ンフェニレンェステルェーテルの３者の混合割合は、凶
，｛Ｂ松よび‘Ｃ｝成分の合計量に対して風成分が１の
重量％以上、８９．虫重量％以下、‘Ｂ｝成分が１０重
量％以上８９．９重量％以下、に）成分が０．１重量％
以上８の重量％以下であることが好ましいが、とくに風
成分が３０重量％以上６９．＄重量％以下、【Ｂ’成分
が３の重量％以上６９．＄重量％以下、【ｑ成分が０．
１重量％以上４０重量％以下であることが好ましい。 本発明の樹脂組成物中のァクリロニトリルーフタジェン
共重合体の量は、風成分、‘Ｂ｝成分、【Ｃ’成分およ
び（Ｄ｝成分の合計量に対し０．５〜３の重量％、好ま
しくは１〜１５重量％である。アクリロニトリルーブタ
ジヱン共重合体の含有量が０．５重量％に満たない場合
には耐熱耐久性を向上させる効果は大きくない。アクリ
ロニトリルーブタジェン共重合体の量が３０重量％を越
える場合には逆に耐熱耐久性が低下する傾向があるばか
りでなく、力学的性質や化学的性質が著しく低下する。
本発明の樹脂組成物の耐熱耐久性を向上させるために銅
化合物、たとえば塩化第一鋼、沃化第一銅、ナフテン酸
鋼等を添加してもよい。 また、耐熱性や耐候’性を向上する目的でヒンダードフ
ェノール化合物、ベンゾトリアゾール化合物等を含有せ
しめてもよい。本発明の樹脂組成物を製造するための４
成分の混合はいかなる方法で行ってもよいが、４者が実
質的に均一に分散していることが望ましい。 分散が不完全または不均一であると各成分ごとに比較的
マクロな集合体が形成され、この集合体は樹脂組成物の
力学的特性を損うため好ましくない。本発明の樹脂組成
物は、すぐれた成形性、力学的性質、化学的性質、電気
的性質、耐熱性および耐熱エージング性を有し、プレス
成形、射出成形、押出成形など一般に知られているプラ
スチック成形法により各種の有用な製品を作ることがで
きる。このような製品の例としては軸受け、コネクター
、電気部品、容器その他広くあげられ、エンジニアリン
グプラスチックスとして高い性能が要求される分野に広
範囲に用いられるものである。以下に、実施例をあげて
本発明をさらに具体的に説明する。 実施例 １，２ 比較例 １ テレフタル酸ジクロリドとィソフタル酸ジクロリドのモ
ル比が１：１である混合酸クロリドの塩化メチレン溶液
と、２，２ービス（４ーヒドロキシフェニル）プロパン
のアルカリ水溶液とより界面重合法にて芳香族ポリエス
テル共重合体を製造した。 これの２５ｑ０フェノール／テトラクロルエタン（重量
比６：４）中の対数粘度は０．７０であった。この芳香
族ポリエステル共重合体とポリエチレンテレフタレート
（日本ェステル社製、フェノールノテトラクロルェタン
（重量比６：４）２ｙｏ中の対数粘度０．６０）とを８
の重量部対２０重量部の割合で混合し、１００℃で１隈
寺間熱風乾燥したのち押出機を用いて２８０ｏｏで押出
し、切断してべレットを得た。このべレット（以下ＰＢ
ポリマーと称する）とポリカプ。ラクタム（ユニチカ社
製、フェノール／テトラクロルェタン（重量比６：４）
２５℃中の対数粘度１．０７）とアクリロニトリルーブ
タジェン共重合体（日本ゼオン製、Ｈｙｃａｒｌｏｏｌ
）とを表１に示した割合で混合し、１００ｑｏで１筋時
間熱風乾燥を行った後、押出機を用いてそれぞれ２６０
００で押出し、切断してべレツトを得た。表−１ 浪合
割合得られたサンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．３のべレットを
用いて射出成形により、引張衝撃試験片を成形したとこ
ろ、いずれも良好な成形品が得られた。 得られた引張衝撃試験片を１４０ｏ０の熱風恒温槽に投
入し、各時間ごとにこれを取り出し、引張衝撃値の測定
を行った。その結果は表２に示すとおりであった。表−
２ 熱処理時間と引張衝撃値 表２に示したように本発明の樹脂組成物はその耐熱耐久
性が著しく改良されている。 実施例 ３，４ 比較例 ２，３ 実施例１で得られた芳香族ポリエステル共重合体９５重
量部とポリエチレン−ｐ−フェニレンェステルェーテル
（エーテル社製、フェノール／テトラクロルェタン（重
量比６：４）中２５００の対数粘度０．５９）５重量部
とを混合し、１００℃で１曲時間熱風乾燥したのち、押
出機を用いて３００ｏｏで押出し切断してべレツトを得
た。 このべレット（以下ＰＡポリマーと称する）とポリカプ
ロラクタム（ユニチカ社製、フェ／ール／テトラクロル
ェタン（重量比６：４）中２５ｏｏの対数粘度１．３５
）とアクリロニトリルーブタジェン共重合体（日本合成
ゴム社製、Ｎ２３＄）とを表３に示した割合で混合し、
１００『０で１筋時間熱風乾燥した後、押出機を用いて
２７０００で押出し、切断してべレットを得た。表−３
浪合割合得られたサンプルＮｏ．４〜７のべレットを
用いて射出成形により引張衝撃試験片を成形したところ
、いずれも良好な成形品が得られた。 得られた引張り衝撃試験片を１４０ｏ０の熱風恒温槽に
投入し、各時間ごとにこれを取り出し、引張衝撃値の測
定を行った。その結果は表４に示すとおりであつた。表
−４ 熱処理時間と引張衝撃値 表４に示したように本発明の樹脂組成物はすぐれた耐熱
耐久性を有するが、含有するァクリロニトリルーブタジ
ェン共重合体が３の重量％を越えると逆に耐熱耐久性は
低下する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）テレフタル酸とイソフタル酸またはこれらの
機能誘導体の混合物（ただしテレフタル酸基とイソフタ
ル酸基のモル比は９：１ないし１：９）と一般式〔I〕
▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるビスフエノール類（ただし、−Ｘ−は−Ｏ−
，−Ｓ−，−ＳＯ＿２−，−ＣＯ−，アルキレン基およ
びアルキリデン基よりなる群より選ばれ、Ｒ＿１，Ｒ＿
２，Ｒ＿３，Ｒ＿４，Ｒ′＿１，Ｒ′＿２，Ｒ′＿３お
よびＲ′＿４は水素原子、ハロゲン原子および炭化水素
基よりなる群より選ばれる）とから得られる芳香族ポリ
エステル共重合体と、（Ｂ）ポリアミドと、（Ｃ）ポリ
アルキレンフエニレンエステルあるいはポリアルキレン
フエニレンエステルエーテルと、（Ｄ）アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体とよりなり、（Ｄ）成分の量が
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）および（Ｄ）成分の合計量に対
し０．５〜３０重量％である樹脂組成物。 ２ 一般式〔I〕で表されるビスフエノール類が２，２
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパンである特許
請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ３ （Ｂ）ポリアミドがポリカプロラクタムである特許
請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ４ （Ｂ）ポリアミドがポリヘキサメチレンアジパミド
である特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ５ （Ｃ）ポリアルキレンフエニレンエステルあるいは
ポリアルキレンフエニレンエステルエーテルがポリエチ
レンテレフタレートである特許請求の範囲第１項記載の
樹脂組成物。 ６ （Ｃ）ポリアルキレンフエニレンエステルあるいは
ポリアルキレンフエニレンエステルエーテルがポリテト
ラメチレンテレフタレートである特許請求の範囲第１項
記載の樹脂組成物。 ７ （Ｃ）ポリアルキレンフエニレンエステルあるいは
ポリアルキレンフエニレンエステルエーテルがポリエチ
レン−Ｐ−フエニレンエステルエーテルである特許請求
の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ８ （Ｄ）アクリロニトリル−ブタジエン共重合体の含
有量が１〜１５重量％である特許請求の範囲第１項記載
の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15674476A JPS6033849B2 (ja) | 1976-12-25 | 1976-12-25 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15674476A JPS6033849B2 (ja) | 1976-12-25 | 1976-12-25 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5380457A JPS5380457A (en) | 1978-07-15 |
| JPS6033849B2 true JPS6033849B2 (ja) | 1985-08-05 |
Family
ID=15634357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15674476A Expired JPS6033849B2 (ja) | 1976-12-25 | 1976-12-25 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6033849B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60215306A (ja) * | 1984-04-11 | 1985-10-28 | ライオン株式会社 | 歯刷子 |
-
1976
- 1976-12-25 JP JP15674476A patent/JPS6033849B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5380457A (en) | 1978-07-15 |
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