JPS6032845A - ポリアミド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハイサイクル性を有するポリアミド組成物に
関し、更に詳しくは、ポリアミドの溶融成形時の結晶固
化速度が早く、（２かも成形物の機械的特性、例えば引
張伸びや耐衝撃性を低下させないで、成形物の気泡発生
率、可塑化時間のばらつき、及びＭ型力が小さいポリア
ミド組成物に関するものである。

従来、ポリアミＦ％の溶融成形時の結晶同化速度を早め
るための方法として、例えば、ポリリン酸塩他（特公昭
３９−１４５１７号公報）、−Ｓ！ｊウムオキザイｒ他
（％公昭４３−２５６７号公報）、ジアルキルホスフィ
ン酸金属塩（！特公昭４３−１３３９１号公報）、脂肪
酸のアルカリ生金り塩とアルキルホスフェート（特公昭
４７−３８８４５号公報）、高分子量高融点ポリアミド
（西独特許第１，０５２，１１２号明細書）などをポリ
アミドに冷加することが行われている。これは確かにポ
リアミドの結晶固化速度は向上させるが、他方、成形物
の機械的特性、なかんずく耐衝撃性と伸びを著しく低下
させるという欠点を有する。

また、成形性の改良、即ち離型性の改良及び可塑化性の
改良をはかるのみの方法として、例えばビスウレイド化
合物（特公昭４８−６１７７号公報。

％開昭５３−１２６０５６号公報）、ステアリン酸エス
テル（特開昭５５−３１８０３号公報）、脂肪族カルボ
ッ酸系物質（％開昭５４−１０３４６０号公報）などを
ポリアミドに添加する方法があるが、これらの樹脂成形
物の表面潤滑剤、離型剤としての技術範囲では限界があ
る。

これらの点に鑑み１本発明者らは、ボリフミド樹脂の結
晶化構造、即ち該樹脂の内外部の組織に特性を与える組
成物について鋭意検討を行った結果、ポリアミド樹脂に
、ポリエステル及び炭素数２６〜３２の脂肪族カルゼン
酸またはその誘導体。

または該ポリエステル、該炭素数２６〜３２の脂肪族カ
ルボン酸寸たはその誘導体及び高級脂肪酸ビスアミド化
合物を含有させることＫよシ、ポリアミド樹脂に格段の
ハイサイクル性を付与できることを見出し、本発明を完
成した。

即ち、本発明は、ポリアミ１樹脂１００重量部に、ポリ
エステル０．０５〜２Ｊｉ量部、炭素数２６〜３２の脂
肪族カルビン酸またはその肋勇体０．０２〜１重量部及
び高級脂肪酸ビスアミｌ゛化合物θ〜１重量部を含有さ
せたポリアミド組成物、及び該ポリアミド組成物の粒状
体表面にステアリン酸金属塩０．０２〜０．５斑量部ケ
刊着してなる射出成形用ポリアミド組成物である。

本発明のポリアミド組成物及び射出成形用ポリアミド組
成物は、結晶固化速度が適度に早く、射出成形の加工サ
イクルを大巾に短かくできるのみならず、ｆｉＪ隼性と
伸びの低下もみられない。また、射出成形時の大きな課
題である空気巻込みによる気泡または巣の発生率が著し
く少なく、外観的にも機能的にも優れた成形品を得るこ
ともできる。

さらに、射出成形の成形サイクルを大巾に短縮した場合
でも、長時間に亘って安定して成形品を得るに必要な金
型離型性及び可塑化時間の安定性を確保できるものであ
る。

子量を有した普通ナイロンと称せられているものを包含
している。具体的には、ε−カブロラククム、アミツカ
ゾロン酸、エナントラクタム、７−アミツヘブタン酸、
１１−アミノランチカン酸、９−アミノノナン酸、α−
ピロリドン、α−ビペリドレなどの重合体、またはへキ
サメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、クンデカ
メチレンジアミン、ｒデカメチレンジアミン、メタキシ
レンジアミンなどのジアミンとテレフタル酸、イリフタ
ル酸、アジピン酸、セノマチン酸、ｒデカンニ塩基酸、
ゲルタール酸などのジカルボン酸とを重縮合せしめて得
られる重合体まだはこれらの共重合体、例えばナイロン
４，６，７，８，１１，１２，６６゜６９．６・１Ｏ２
６・１１，６・１２，６Ｔ、６／６６．６／１２゜６／
６Ｔなどがあげられる。これらのポリアミド樹脂は２種
以上併用してもよいし、その他の樹脂、例えばポリオレ
フィン、　ＡＢＣ，Ａｓ、ＰＰＥ、アイオノマー樹脂、
ゴム（ＥＰＤＭ　、　ＥＰＤＭの無水マレイン酸による
変成物、シタジエン、５ＢＲ）などをポリアミド樹脂に
対して３０車量部以下含有していてもよい。好ましくは
、結晶化速度の早い、ナイロン６６、ナイロン６、ナイ
ロン６／６６があけられる。

本発明で使用されるポリエステルは、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレートなどである。

好ましくは、その主たる成分がポリエチレンテンフタレ
ートである組成物がよい。

またその形態も粉体、粒状体、その他いずれで吃よい。

そしてその添加量はポリアミド樹脂１００重量部に対し
て０．０５〜２重情部、好寸しくは０．０６〜０．５重
量部である。ポリエステルの添加量が０．０５重液部以
下では結晶固化速度を適度に早める効果がなく、また添
加量が２重量部以上では本発明の他の添加物との組合せ
においても衝撃強度や伸び等の機械物性に問題があり好
ましくない。

本発明に使用される　炭素数２６〜３２の脂肪族カルボ
ン酸またはその誘導体としては、モンタン酸、セロチン
酸、メリシン酸等、または該カルボン酸と脂肪族２価ア
ルコールとのエステルやその部分ケン化物等があげられ
る。好ましくは、モンタン酸ワックス（主として炭素数
２８〜３２のカルボン酸）を２価アルコールによりエス
テル化シテ得られたものや、カルシウムにより部分的に
鹸化されたモンタン酸ワックスのエステル（主として炭
素数２８〜３２のカルボン酸を２１＋Ｔｌｉアルコール
で部分−にエステル化し、ついでカルシウムを用いて鹸
化して得たもの）がよい。具体的には、ヘキストジャ／
ξン社の商品であるヘキストワックスＥやヘキストワッ
クスＯＰがある。その象加量は、ポリアミド樹脂１００
重量部に対して、０．０２〜１重量部、好寸しくは０．
０５〜ｏ、５Ｍ量部である。添加量がｏ、ｏ２１０？以
下では、射出成形におけるハイサイクル性や気泡発性の
減少等に効果がなく、また薄肉の成形物等での流動特性
が悪くなり、１重量苛以上では成形物が燃焼しやすくな
ったり、金型へのモールドデポジットが多くなったシの
常置がおシポリアミＰの本来の特性が生かされない。

本発明に使用される高級脂肪酸ビスアミド化合物として
は、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスステ
アリルアミド、ジステアリルアジパミＰがあけられる。

これらけ１極又は２種以上組み合わせて使用できる。好
ましくｔまエチレンビスステアリルアミドである。

その添加量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対してθ
〜１重量部、好ましくは０．５軍？に部以下である。添
加量が１′ｉＬ量部以上では、上記同様に成形物の燃焼
性やモールドデポジットの問題があシ、更には剛性が著
しく低下（％に薄肉成形物において）するため、剛性と
離型性、ノ・イサイクル性、気泡発生の問題等を均衡に
満足する組成物を得ることができない。

本発明に使用されるステアリン酸金ｆＡ　塙ｄ：　、ノ
・イツイクル性を達成するために、本発明のポリアミ）
１１組成物との組み合わせにおいて、且つ該組成物の粒
状体（通常の謂ゆるベレット）の表面に付着させて射出
成形機に供給してはじめて効果を発揮するものである。

具体的にはアルミニウムモノステアレート、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸リチウムであるが、特にア
ルミニウムモノステアレートがハイサイクル性形による
安定した成形物が得るのに好適である。その添加量は、
ポリアミド樹脂１００重量部に対して０．０２〜０．５
重用部、好ましくは０．０５〜０．２距基部である。ス
テアリン酸金属塩の添加量が０．０２重量部以下では安
定した成形機への喰い込みが達成できない等の問題を生
じ易く、０．５３ｉ’ｉ部以上でｔ」゛成形物のエツジ
部に気泡やふくれが発生し易くなったり、ポリアミｒの
分子量が異常に低下したシして本発明の目的を損う。

不発Ｆ！Ａ組成物の製造方法は、（イ）ポリアミド樹脂
とポリエステルとの混合物を［Ｙ押出しによって製造し
たベレットの表面に、炭素数２６〜３２の脂肪族カルボ
ン酸またね′その誘導体と、高級脂肪酸ビスアミド化合
物とを一括して添加付着させる方法。（ロ）、ポリアミ
ド樹脂、ポリエステル、炭素数２６〜３２の脂肪族カル
ボン酸またはその誘導体及び高級脂肪酸ビスアミド化合
物を混合したのち、この混合物を融解押出しによってベ
レットとする方法。（ハ）、ポリアミド樹脂に、ポリエ
ステル、炭素数２６〜３２の脂肪族カルボン酸またはそ
の誘導体及び高級脂肪酸ビスアミド化合物の三者を高濃
度に混合し、この混合物を融解押出しによって、謂ゆる
濃度の高いマスターベレットを製造したのち、このマス
ターペレットと新しいポリアミｒべＶット（この場合、
マスターペレットのポリアミドと新しいポリアミドは種
類が異なってもよい）とを混合する方法（マスターペレ
ットの混合比率が１／２〜１／１００とするのが好まし
い）。に）、ポリアミド樹脂とポリエステルとの混合物
を融解押出しによって製造したベレットの表面に、炭素
数２６〜３２の脂肪族カルボン酸またはその誘導体、高
級脂肪酸ビスアミド化合物及びステアリン酸金属塩を一
括して添加付着させる方法。（ホ）、（ロ）の方法で製
造されたベレットの表面に、ステアリン酸金属塩を添加
付着させる方法。（へ）、（ハ）の方法によシ製造され
たマスターベレットに、新しいポリアミドベレットとス
テアリン酸金属塩を添加混合する方法などがある。また
、いずれの場合もポリアミドの重合段階またはモノマー
段階で、ポリエステルまたは該ポリエステルのモノマー
を反応させておく製造方法をとってもよい。さらに、ス
テアリン酸金属塩の粉体をベレット表面に付着させる際
、通常使用されているポリエチレングリコール等のいわ
ゆるバインダーを用いるのが好ましい。

本発明組成物は、その他の添加剤、例えば銅塩（ヨク化
銅、酢酸銅など）、フェノール系物質（商品名；ヨシノ
ックスＢＢ、イルガノックス、サノールＬＳ−２６２６
、及び特開昭４７−１２１０９９号公報、特開昭４７−
１２１１３７号公報、特開昭５５−９０６４号公報に記
載されている安定剤）等の安定剤、メラミー・シアヌレ
ート、市販ノ・ログン系難燃剤、酸化チタン等の難燃剤
を含有していてもよい。

また、通常行なわれる着色のだめの染顔料１例えばカー
ボンブラック、ニグロシン染料、フタロシアニン、ウル
トラマリンブルー等を添加しても何らさしつかえない。

以下、実施例及び比較例によシ本発明を具体的に説明す
る。

実施例１〜３及び比較例１〜６ （成形品の製造） ナイロン６６〔旭化成工業（株）製、形状；２．７唱φ
Ｘ３．２簡り、チップ状、ＪＩＳ−Ｋ　６１８０の硫酸
相対粘度２．９〕とポリエチレンテレフタレート〔旭化
成工業Ｃ株）製、形状；　２．５ｗ＋＋ＩＩφＸ２．５
ｍｍＬ、極限粘度０．６３　）とを、表１に示す割合で
混合し、この混合物を９０ｍ＋単軸押出機（日本製鋼所
部）を用い、樹脂温匿２８０℃にて融解押出ししてベレ
ット（形状；２．５晒φＸ２．５＋＋ｍ＋Ｌ）を製造し
た。ついで、該ベレットにポリエチレングリコール（液
状）０．０８重重量を加え、Ｖ型ゾレンダーで約１５分
間混合し、その後、ヘキストワックスＩ！ｉ（ヘキスト
ジャ、６ン製、商品名）、エチレンビスステアリルアミ
ド、ステアリン酸金属塩を表１に示す如く一括して加え
、約１５分間混合してポリアミドペレットを製造した。

このベレットを日本製鋼新製Ｎ７０Ｂ］ｌ射出成形機を
用い、下記の条件で成形品を製造した。

金型；（イ）機械物性測定用 ＡＳＴＭ規格に準じた金型、 （ロ）成形サイクルタイム、気泡発生率、ｆ’ｌｔ型力
、可塑化時間測定用。

長方形状コネクター成形品（３０１１１ＮＩＸ２０−Ｘ
２０調、肉厚１−、コネクター８ホール端子孔をもつ）
２ヶ取り金型 金型温度；８０℃ 樹脂＠度；２７５℃ （測定） （イ）測定要領 引張伸び（％）　；　ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠、Ｉ　
ｚｏｄ衝撃強度Ｏ９ｚ／ｃ１ｎ）　；ＡＳＴＭ−Ｄ２５
６に準拠、曲げ弾性率（Ｋｇ／ｃｒｎ”）　ｉ　ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ７９０に準拠、極限の成形サイクルタイム（秒）
；コネクター成形品金型で連続２０シヨツトの成形にお
ける金型離型可能な最少の冷却時間及びゲートシール可
能な射出時間の合計。

気泡発生率（＋）　＋　２０シヨツトの成形品の気泡の
有無を目視により調査し、気泡発生ショツト数を２０シ
ヨツトで割った値に１００を乗じた数値を気泡発生率と
した。

離型力（Ｋｆ）　；　２０シヨツトの成形品をコアから
引き抜く時の応力をもって離型力とした。

可塑化時間のばらつき（秒）；ノズルから金型へ溶融樹
脂を射出する時間が終了後、スクリューが可塑化後退し
て停止するまでの時間のバラツキとした（２０シヨツト
での最大値と最小値の差）。

（ロ）　結果 上記測定要領で測定した結果を、表１に示す。

なお１表１中の総合評価は、上記測定項目以外にモール
１？デポジツト性、流動性、−表面外観、寸法安定性、
充填密度安定性を加味し、優れたものは◎印、良好なも
のは○印、普通のものΔ印、不合格のものＸ印で区分し
て判定を行った。

実施例４〜９ （マスターベレットの製造） 実施例１〜３で用いたナイロン６６チップｌｏ。

重量部に、ポリエチレンテレフタレート５重量部とポリ
エチレングリコール（液体）０．２重ゑ部とを加え、Ｖ
型プレンダーで約１５４間混合したのち、該混合物にヘ
キストワックスＥ３．５重皿部及びエチレンビスステア
リルアミド３．５重３址部を加え、更に約１５分聞漏合
した。ついで、この混合物を、ＫＯＫ混練押出機（Ｋ（
ｊＫ社製１２５ｍ）を用い、樹脂温度２８０℃、通常の
押出し方法にょシマスターベレット（形状；２．５ｗ＋
＋φＸ２．５ｍｍＬ）を製造した。

（成形品の製造） 実施例１〜３で用いたナイロン６６と上記マスターベレ
ットを成形品が表１に示す組成割合になる如く、■型ゾ
レンダーで約５分同温合したのち、該混合物にエチレン
グリコール（液体）Ｏ，ＯＳ重量％を加え、更に約１５
分間混合し、ついで、該混合物に表１に示すステアリン
酸金属塩を加えて約１５分聞漏合する。その後、実施例
１〜３と同じ射出成形機及び条件で成形品を製造し、実
施例１〜３と同じ要領で各試験項目の測定を行った。そ
の結果を表１に示す。

実施例１Ｏ （マスターベレットの製造） ナイロン６（形状：２−５ｍｍφＸ　２．５＋＋＋ｍＬ
　）　１００１重景部に、ポリエチレンテレツクレート
５重電部とポリエチレングリコール（液体）０．２爪掛
とを加え■型ゾレンダーで約１５分聞漏合したのち、モ
ンタン酸３．５重量部とエチレンビスステアリルアミｔ
’３．５重量部を加え、更に約１５分聞漏合する。

その後、この混合物を実施例４〜９と同じ方法、条件で
マスターペレットを製造した。

（成形品の製造） 実施例１〜３で用いたナイロン６６と、上記マスターベ
レットとを成形品が表１に示す組成割合になる如く、■
型ゾレングーで約５分同温合したのち、該混合物にポリ
エチレングリコール（液体）０．０５重量％を加えて約
１５分間混合し、ついで、ステアリン酸リチウム０．０
５重量％加え、更に約１５分聞漏合した。その後、実施
例１〜３と同じ射出成形機及び条件で成形品を輿遺し、
実施例１〜３と同じ要領で各試験項目の測定を行った。

その結果を表１に示す。

実施例１１ （マスターペレットの製造） 実施例１Ｏのモンタン酸に代えてヘキストワックスＯＦ
３．５重量部を用いる以外は実施例１ｏと同様にしてマ
スターペレットを製造した。

（成型品の製造） 上記マスターベレットを用いる以外は実施例１０と同゛
様にして成形品の製造及び谷試験項目の測定を行った。

その結果を表１に示す。

比較例７ （マスターベレットの製造） モンタン酸に代えてヘキストワックスＥを用いる以外は
、実施例１Ｏと同様にしてマスターベレットの製造を行
った。

（成形品の製造） 実施例１〜３で用いたナイロン６６と上記マスターペレ
ットとを成形品が表１に示す組成割合になる如く、Ｖ型
ゾレンダーで約５分同温合したのち、該混合物にポリエ
チレングリコール（液体）０．０５重量％を加えて約１
５分ＩＷｊ混合する。その後、実施例１〜３と同じ射出
成形機及び条件で成形品を製造し、実施例１〜３と同じ
要領で各試験項目の測定を行った。その結果を表１に示
す。

実施例１２ （マスターベレットの製造） 実施例１１と同様にしてマスターペレットを製造した。

（成型品の製造） ナイロン６（形状；　２．５ｍｍφＸ２．５ｍｍＬ、硫
酸相対粘度２．７）、上記マスターペレットを用いるこ
と及び射出成形時の樹脂温度を２５０℃とする以外は、
実施例１１と同様にして成形品の製造を行い各試験榊月
の測定を行った。その結果を表１に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ポリアミド樹脂１００重量部に、ポリエステル０
   ．０５〜２重量部、炭素数２６〜３２の脂肪族カルボン
   酸またはその誘導体０．０２〜１重量部及び高級脂肪酸
   ビスアミド化合物０〜１型針部を添加してなるポリアミ
   ド組成物 ２　高級脂肪酸ビスアミド化合物が、エチレンビスステ
   アリルアミドである特許請求の範囲第１項記載のポリア
   ミド組成物 λ　請すアミド樹！ｌｌ１１００重量部に、ポリエステ
   ル０．０５〜２重量部、炭素数２６〜３２の脂肪族カル
   ボン酸またはその誘導体０．０２〜１重量部及び高級脂
   肪酸ビスアミド化合物０−１重置部を添加してなる粒状
   体の表面に、ステアリン酸金属塩０．０２〜０．５重量
   部を付着してなる射出成形用ポリアミド組成物 ４、　ステアリン酸金属塩が、ステアリン酸アルミニウ
   ム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸リチウムで
   ある特許請求の範囲第３項記載の射出成形用ポリアミド
   組成物 ５、　ステアリン酸アルミニウムが、アルミニウムモノ
   ステアレートである特許請求の範囲第４項記載の射出成
   形用ポリアミド組成物