JPS6031505A - エチレンの重合法 - Google Patents
エチレンの重合法Info
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- JPS6031505A JPS6031505A JP13686183A JP13686183A JPS6031505A JP S6031505 A JPS6031505 A JP S6031505A JP 13686183 A JP13686183 A JP 13686183A JP 13686183 A JP13686183 A JP 13686183A JP S6031505 A JPS6031505 A JP S6031505A
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- ethylene
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエテレ／の高温高圧重合に関する。
１２５℃以上の温度及び２００ Ｋｙ／ａＡ以上の圧力
で、エチレンをチーグラー型触媒の存在下に重合させる
方法は知られている。上記触媒としては。
で、エチレンをチーグラー型触媒の存在下に重合させる
方法は知られている。上記触媒としては。
チタン成分９例えば、三塩化チタン及びマグネシウム化
合物に担持されたチタン化合物と有機アルミニラム化合
物との組み合わせが提案されている（例えば、特開昭４
９−９７０８７号、同５６−１８６０７号、同５７−１
９０００９号）。
合物に担持されたチタン化合物と有機アルミニラム化合
物との組み合わせが提案されている（例えば、特開昭４
９−９７０８７号、同５６−１８６０７号、同５７−１
９０００９号）。
提案された方法において使用されるチタン成分はすべて
固体であるため１次に述べるような問題を有している。
固体であるため１次に述べるような問題を有している。
固体のチタン成分は、適当な粘度及び比重を有する媒体
のスラリーとして、高圧に保持された重合反応器に供給
する必要がある。しかし、均一なチタン成分のスラリー
を調製すること自体困難であり、たとえ均一スラリーを
調製することができても、輸送管内で固体チタン成分が
沈降し易く１重合反応器はチタン成分を定量的に供給す
ることは極めて困難である。重合反応器にく危険な状態
を招いてしまう。
のスラリーとして、高圧に保持された重合反応器に供給
する必要がある。しかし、均一なチタン成分のスラリー
を調製すること自体困難であり、たとえ均一スラリーを
調製することができても、輸送管内で固体チタン成分が
沈降し易く１重合反応器はチタン成分を定量的に供給す
ることは極めて困難である。重合反応器にく危険な状態
を招いてしまう。
チーグラー型触媒を使用するエチレンの高温高圧重合に
おいて、高い触媒活性を有する液状のチタン成分の開発
が望まれている。
おいて、高い触媒活性を有する液状のチタン成分の開発
が望まれている。
本発明は上記要望を満たすものである。
即ち１本発明は、エチレン又はエチレンと炭素数６以上
のα−オレフィンとの混合物を、下記成分〔Ａ〕及び成
分ＣＢ］から得られる触媒の存在下に。
のα−オレフィンとの混合物を、下記成分〔Ａ〕及び成
分ＣＢ］から得られる触媒の存在下に。
２０ｏＫｇ／Ｊ以上の圧力下に１２５℃以上の温度で重
合させることを特徴とするエチレンの重合法である。
合させることを特徴とするエチレンの重合法である。
成分〔Ａ〕
（］）有機マグネシウム化合物を、
式 ＲシＭＸ旨ｌ・ 〔Ｉ 〕
（式中＋ Ｒ’は炭素数１〜２０のアルキル基又はアル
コキシ基を示し１Ｍは炭素原子、ホウ素原子。
コキシ基を示し１Ｍは炭素原子、ホウ素原子。
アルミニウム原子又はケイ素原子を示し、Ｘｌはハロゲ
ン原子を示し、２はＭの原子価を示し、ｔは０〜２の数
である。）で表わされる化合物（以下化合物〔Ｉ〕とい
う。）と反応させ。
ン原子を示し、２はＭの原子価を示し、ｔは０〜２の数
である。）で表わされる化合物（以下化合物〔Ｉ〕とい
う。）と反応させ。
（２）第（１）工程の固体生成物を
弐 Ｒ２０Ｈ［：１Ｉ）
（式中＋ Ｒ２は炭素数３〜２０のアルキル基又はフェ
ニル基を示す。）で表わされる化合物（以下化金物〔■
〕という。）、及び 式 （Ｒ３０）ｍＴＩＸ−一□ 〔■〕（式中＋ Ｒ３
は炭素数１〜２０のアルキル基又はフェニル基を示し、
Ｘ２はハロゲン原子を示し１ｍは０以上で４以下の数で
ある。）で表わされる化合物（以下化合物［１１１）と
いう。）と接触させて得られるテクノ含有溶液。
ニル基を示す。）で表わされる化合物（以下化金物〔■
〕という。）、及び 式 （Ｒ３０）ｍＴＩＸ−一□ 〔■〕（式中＋ Ｒ３
は炭素数１〜２０のアルキル基又はフェニル基を示し、
Ｘ２はハロゲン原子を示し１ｍは０以上で４以下の数で
ある。）で表わされる化合物（以下化合物［１１１）と
いう。）と接触させて得られるテクノ含有溶液。
成分〔Ｂ〕
式 ＲちＡｔＸ５．、、ｎ 〔■〕
（式中＋ Ｒ’は炭素数１〜８のアルキル基又はフェニ
ル基を示し、Ｘ３はハロゲン原子を示し、ｎは１以上で
３より小さい数である。）で表わされる有機アルミニウ
ム化合物。
ル基を示し、Ｘ３はハロゲン原子を示し、ｎは１以上で
３より小さい数である。）で表わされる有機アルミニウ
ム化合物。
本発明によれば、下記のような優れた効果が奏される。
（１）成分〔Ａ〕及び成分〔Ｂ〕のいずれもが液状であ
るため１重合反応器への供給が容易である。
るため１重合反応器への供給が容易である。
（２）成分［Ａ’３及び成分〔Ｂ〕を定量的に重合反応
器へ供給することができる。
器へ供給することができる。
（３）重合反応器内の圧力変動に対する成分〔Ａ〕及び
成分ＣＢＩの供給量の制御が容易である。
成分ＣＢＩの供給量の制御が容易である。
（４）重合反応器内での成分〔Ａ〕及び成分〔Ｂ〕の分
散が良いため、均一な品質の重合体が得られる。
散が良いため、均一な品質の重合体が得られる。
（５）使用する触媒当り大きい収量で重合体が得られる
。
。
有機マグネシウム化合物としては。
式（Ｒ：Ｍ７）ｘ・（Ｒ’Ｍ７Ｘ’）ｙ（式中＋ Ｒ５
及びＲ６は、それぞれ、炭素数１〜２゜のアルキル基又
はフェニル基を示し Ｘ４はハロゲン原子、好ましくは
塩素原子を示し、Ｘ及びｙは。
及びＲ６は、それぞれ、炭素数１〜２゜のアルキル基又
はフェニル基を示し Ｘ４はハロゲン原子、好ましくは
塩素原子を示し、Ｘ及びｙは。
それぞれ、０〜１の数であｐ、ｘ４−ｙ＝１である。）
で表わされる化合物が使用される。中でも、 ＜Ｍｇで
表わされる化合物及びＲ６ＭｙＸ’で表わされる化合物
が好ましく使用される。有機マグネシラｌ、化合物の具
体例としては、ジエチルマグネ／ラム。
で表わされる化合物が使用される。中でも、 ＜Ｍｇで
表わされる化合物及びＲ６ＭｙＸ’で表わされる化合物
が好ましく使用される。有機マグネシラｌ、化合物の具
体例としては、ジエチルマグネ／ラム。
ジーｎ−グロビルマグネシウム、ジーｎ−ブチルマグネ
シウム、ジフェニルマグネ／ウム、エチルマグネシウム
クロライド、ｎ−ブチルマグネシウムクロライド、ｎ−
へキシルマグネシウムクロライド、フェニルマグネシウ
ムクロライドが挙げられる。
シウム、ジフェニルマグネ／ウム、エチルマグネシウム
クロライド、ｎ−ブチルマグネシウムクロライド、ｎ−
へキシルマグネシウムクロライド、フェニルマグネシウ
ムクロライドが挙げられる。
化合物〔１〕の具体例としては、四塩化炭素、塩化ホウ
素、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム。
素、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム。
塩化ケイ素、臭化ケイ素のようなハライド；ジエチルア
ルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライ
ド、ジブチルアルミニウムクロライド、ブチどレアルミ
ニウムジクロライド、ジー・キシルアルミニウムクロラ
イド、メチルンリルトリクロライド、ジメチルシリルジ
クロライド、トリメチルシリルクロライド、エチルシリ
ル）・リクロライド、ジエチルシリルジクロライド、ト
リエチルシリルクロライド、ブチルシリルトリクロライ
ド。
ルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライ
ド、ジブチルアルミニウムクロライド、ブチどレアルミ
ニウムジクロライド、ジー・キシルアルミニウムクロラ
イド、メチルンリルトリクロライド、ジメチルシリルジ
クロライド、トリメチルシリルクロライド、エチルシリ
ル）・リクロライド、ジエチルシリルジクロライド、ト
リエチルシリルクロライド、ブチルシリルトリクロライ
ド。
ジブチルシリルジクロライド、ヘキシルシリルトリクロ
ライドのようなアルキルハロゲン化物；トリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム。
ライドのようなアルキルハロゲン化物；トリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム。
トリフチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、
テトラメチルケイ素、テトラエチルケイ素。
テトラメチルケイ素、テトラエチルケイ素。
テトラブチルケイ素、テトラヘキシルケイ素、トリエチ
ルホウ素のようなアルキル化物；メトキシアルミニウム
ジクロライド、ジメトキシアルミニウムクロライド、エ
トキシアルミニウムジクロライド＋’／エトキシアルミ
ニウムクロライド、ブトキシアルミニウムジクロライド
、ジブトキシアルミニウムクロライド、ヘキソキンアル
ミニウムジクロライド、メトキシシリルトリクロライド
、ジメトキシシリルジクロライド、トリエトキシシリル
クロライド、エトキシシリルトリクロライド。
ルホウ素のようなアルキル化物；メトキシアルミニウム
ジクロライド、ジメトキシアルミニウムクロライド、エ
トキシアルミニウムジクロライド＋’／エトキシアルミ
ニウムクロライド、ブトキシアルミニウムジクロライド
、ジブトキシアルミニウムクロライド、ヘキソキンアル
ミニウムジクロライド、メトキシシリルトリクロライド
、ジメトキシシリルジクロライド、トリエトキシシリル
クロライド、エトキシシリルトリクロライド。
ジエトキノンリルジクロライド、トリエトキシシリルク
ロライド、ブトキシシリルトリクロライド。
ロライド、ブトキシシリルトリクロライド。
ジブトキシンリルジクロライド、トリエトキシンリルク
ロライドのようなアルコキシハロゲン化物；トリメトキ
シアルミニウム、トリエトキシアルミニウム、トリブト
キノアルミニウム、トリヘキソキシアルミニウム、トリ
メトキシボロン、トリエトキシボロン、テトラメトキシ
ケイ素、テトラエトキシケイ素、テトラブトキシケイ素
、テトラインベントキンケイ素のようなアルコキンザイ
ドが挙げられる。
ロライドのようなアルコキシハロゲン化物；トリメトキ
シアルミニウム、トリエトキシアルミニウム、トリブト
キノアルミニウム、トリヘキソキシアルミニウム、トリ
メトキシボロン、トリエトキシボロン、テトラメトキシ
ケイ素、テトラエトキシケイ素、テトラブトキシケイ素
、テトラインベントキンケイ素のようなアルコキンザイ
ドが挙げられる。
化合物〔Ｉ〕の使用量は、有機マグネシウム化合物１モ
ル当り、０．１〜１０モル、好捷しくけ０．５〜２モル
である。
ル当り、０．１〜１０モル、好捷しくけ０．５〜２モル
である。
有機マグネシウム化合物と化合物〔Ｉ〕との反応は、溶
媒中で０〜１００℃、好ましくは０〜５０℃で５分以上
行なわれる。上記溶媒としては、ぺ７り’／、−キザン
、ヘプタン、オクタンのような脂肪族炭化水Ｌベンゼン
、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素、シクロ
ヘキサン、シクロペンタンのような脂環式炭化水素、エ
チルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテル、ア
ミルエーテル、テトラヒドロフランのようなエーテルが
使用可能である。反応によって得られる固体生成物は反
応混合物として次の処理に供することもできるが、予め
固体生成物を分離し、不活性有機溶媒で洗浄した後１次
の処理に供することが好まじい。
媒中で０〜１００℃、好ましくは０〜５０℃で５分以上
行なわれる。上記溶媒としては、ぺ７り’／、−キザン
、ヘプタン、オクタンのような脂肪族炭化水Ｌベンゼン
、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素、シクロ
ヘキサン、シクロペンタンのような脂環式炭化水素、エ
チルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテル、ア
ミルエーテル、テトラヒドロフランのようなエーテルが
使用可能である。反応によって得られる固体生成物は反
応混合物として次の処理に供することもできるが、予め
固体生成物を分離し、不活性有機溶媒で洗浄した後１次
の処理に供することが好まじい。
化合物［ＩＨの具体例としては、プロパツール。
ブタノール、ヘキザノール、オクタツール、デカノール
、ドデカノール、ヘキザデカノール、オクタデカノール
、フェノールが挙げられる。中でも。
、ドデカノール、ヘキザデカノール、オクタデカノール
、フェノールが挙げられる。中でも。
炭素数６〜１２のアルカノールが好ましく使用される。
化合物〔■〕の使用量は固体生成物を可溶化するに充分
な量であればよく１通常、固体生成物中のマグネシウム
１グラム原子当９１モル以上・好ましくは１〜６モルで
ある。
な量であればよく１通常、固体生成物中のマグネシウム
１グラム原子当９１モル以上・好ましくは１〜６モルで
ある。
化合物〔■〕の具体例としては、チタンテトラクロライ
ド、チタンテトラブロマイド、メトキシチタントリクロ
ライド、エトキシチタントリクロライド、ブトキシチタ
ントリクロライド、オクトキシチタントリクロライド、
ドデカコキシチタントリクロライド、フェノキシチタン
トリクロライド。
ド、チタンテトラブロマイド、メトキシチタントリクロ
ライド、エトキシチタントリクロライド、ブトキシチタ
ントリクロライド、オクトキシチタントリクロライド、
ドデカコキシチタントリクロライド、フェノキシチタン
トリクロライド。
エトキシチタントリブロマイド、エトギンチタントリヨ
ーダイト、ジェトキシチタンジクロライド。
ーダイト、ジェトキシチタンジクロライド。
ジブトキンヂクンジクロライド、ジヘキソキシチタンジ
クロライド、トリエトキンチタンクロライド、トリプト
キシチタンクロライド、トリヘキノキ７チタンクロライ
ド、トリオクトキンチタンクロライド、テトラメトキシ
チタン、テトラエトキンチタン、テトラブトキシチタン ンチタンが挙げられる。これらの化合物の使用量は，固
体生成物中のマグネシウム１グラム原子当リ、０．００
５〜１モル、％に０．０１〜０．５モルであることが好
ましい。
クロライド、トリエトキンチタンクロライド、トリプト
キシチタンクロライド、トリヘキノキ７チタンクロライ
ド、トリオクトキンチタンクロライド、テトラメトキシ
チタン、テトラエトキンチタン、テトラブトキシチタン ンチタンが挙げられる。これらの化合物の使用量は，固
体生成物中のマグネシウム１グラム原子当リ、０．００
５〜１モル、％に０．０１〜０．５モルであることが好
ましい。
固体生成物、化合物〔■〕及び化合物［１１１］は、不
活性炭化水素溶媒の不存在下に接触させることもできる
が、その存在下に接触させることが好ましい。
活性炭化水素溶媒の不存在下に接触させることもできる
が、その存在下に接触させることが好ましい。
不活性炭化水素溶媒の存在下にろ者を接触させる方法に
ついては特に制限はなく１例えば、固体生成物の不活性
炭化水素溶媒スラリーに化合物〔■〕、ついで化合物〔
■〕を加える方法、上記スラリーに化合物ＣＬＩ及び化
合物Ｃ１ｌ］’３を同時に加える方法、上記スラリーに
化合物〔■〕、ついで化合物［ＩＤを加える方法を採用
することができる。接触温度は通常０〜′！Ｉ００℃、
好ましくは１０〜２００℃であり、接触時間は通常５分
以上である。
ついては特に制限はなく１例えば、固体生成物の不活性
炭化水素溶媒スラリーに化合物〔■〕、ついで化合物〔
■〕を加える方法、上記スラリーに化合物ＣＬＩ及び化
合物Ｃ１ｌ］’３を同時に加える方法、上記スラリーに
化合物〔■〕、ついで化合物［ＩＤを加える方法を採用
することができる。接触温度は通常０〜′！Ｉ００℃、
好ましくは１０〜２００℃であり、接触時間は通常５分
以上である。
上記不活性炭化水素溶媒の具体例としては８ヘキサン、
ヘプタン、高級アルカンのような脂肪族炭化水素、ベン
ゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素、こ
れらのハロゲン化物が挙げられる。
ヘプタン、高級アルカンのような脂肪族炭化水素、ベン
ゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素、こ
れらのハロゲン化物が挙げられる。
固体生成物を化合物［ＩＤ及び化合物［１１Ｄと接触さ
せることによって２本発明における成分〔Ａ〕であるチ
タン含有溶液が得られる。
せることによって２本発明における成分〔Ａ〕であるチ
タン含有溶液が得られる。
式［ＩＶ］で表わされる有機アルミニウム化合物（成分
〔Ｂ〕）の具体例としては、ジエチルアルミニウムクロ
ライド、ジブチルアルミニウムクロライド、ジエチルア
ルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイ
ド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジフェニルアル
ミニウムクロライド、エチルアルミニウムセスキクロラ
イド、ブチルアルミニウムセスキクロライド、フェニル
アルミニウムセスキクロライドが挙げられる。
〔Ｂ〕）の具体例としては、ジエチルアルミニウムクロ
ライド、ジブチルアルミニウムクロライド、ジエチルア
ルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイ
ド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジフェニルアル
ミニウムクロライド、エチルアルミニウムセスキクロラ
イド、ブチルアルミニウムセスキクロライド、フェニル
アルミニウムセスキクロライドが挙げられる。
有機アルミニウム化合物の使用量は、チタン含有溶液中
のチタン１グラム原子当り１通常１〜１０００モルであ
る。
のチタン１グラム原子当り１通常１〜１０００モルであ
る。
本発明においては、成分［Ａ）及び成分〔Ｂ〕から得ら
れる触媒の存在下に、エチレン又はエチレニ／と炭素数
ろ以上のα−オレフィンとの混合物を重合させて、エチ
レンホモポリマー又はエチレンコポリマーを得る。
れる触媒の存在下に、エチレン又はエチレニ／と炭素数
ろ以上のα−オレフィンとの混合物を重合させて、エチ
レンホモポリマー又はエチレンコポリマーを得る。
炭素数乙以上のα−オレフィンの具体例としては、プロ
ピレン、ブテン−１，４−メチルペンテン−１，オクテ
ン−１が挙げられる。
ピレン、ブテン−１，４−メチルペンテン−１，オクテ
ン−１が挙げられる。
重合圧力は２００Ｋｇ／ｃｒＡ以上、好ましくは５００
−３００ ｏＫｇ／ｃ１Ａである。重合温度は１２５℃
以上、好ましくは１５０〜６５０℃である。重合系内で
のモノマーの平均滞留時間に２〜６００秒。
−３００ ｏＫｇ／ｃ１Ａである。重合温度は１２５℃
以上、好ましくは１５０〜６５０℃である。重合系内で
のモノマーの平均滞留時間に２〜６００秒。
好ましくは１０〜１５０秒である。
重合装置としては、管壁反応器または種型反応器を使用
することができる。
することができる。
生成するポリエチレンの分子量は１重合系に分子量調節
剤、たとえば水素を添加することによって容易に調節す
ることができる。
剤、たとえば水素を添加することによって容易に調節す
ることができる。
つぎに実施例を示す。実施例において、「重合活性」と
は、使用した成分〔Ａ〕中のチタン１ｇ当りのポリエチ
レンの収量（Ｋ９）を意味し、「Ｍ、■、」はＡＳＴＭ
Ｄ １２己８に従い、２．１６に９の荷重下に１９０
℃で測定したポリエチレンの溶融指数である。
は、使用した成分〔Ａ〕中のチタン１ｇ当りのポリエチ
レンの収量（Ｋ９）を意味し、「Ｍ、■、」はＡＳＴＭ
Ｄ １２己８に従い、２．１６に９の荷重下に１９０
℃で測定したポリエチレンの溶融指数である。
実施例１〜９
（１） チタン含有溶液（成分〔Ａ〕）の調製第１表に
記載の化合物［：ＩＤ５．７モルのトルエン溶液１０ｔ
Ｋｎ−ブチルマグネシウムクロライド５．６モルのイン
グロビルエーテル溶液５ｔを、２０℃で６０分間で加え
た。同温度で１時間反応を続け、析出した固体生成物を
戸別し、ｎ−へブタンで抗藻した。
記載の化合物［：ＩＤ５．７モルのトルエン溶液１０ｔ
Ｋｎ−ブチルマグネシウムクロライド５．６モルのイン
グロビルエーテル溶液５ｔを、２０℃で６０分間で加え
た。同温度で１時間反応を続け、析出した固体生成物を
戸別し、ｎ−へブタンで抗藻した。
固体生成物のシェルツル７１（シェル化学製）サスペン
ション１８ｔにテトラ−ｎ−ブトキ／チタン１．７８モ
ルを加え、８０℃に昇温した後１ ドデカメール２８．
０モルを加えて、同温度で６０分間反応させて、均一な
チタン含有溶液を得た。このチタン含有溶液を７０ｔの
シェルツルア１で希釈し成分〔Ａ〕とした。
ション１８ｔにテトラ−ｎ−ブトキ／チタン１．７８モ
ルを加え、８０℃に昇温した後１ ドデカメール２８．
０モルを加えて、同温度で６０分間反応させて、均一な
チタン含有溶液を得た。このチタン含有溶液を７０ｔの
シェルツルア１で希釈し成分〔Ａ〕とした。
（２）重 合
全長約４００？？Ｚの反応管に、エチレン６０重量％、
ブテン−１４０重量％からなるモノマー及びモノマーに
対して０．２ ＶＣＩｔ％の水素を連続的に供給し、２
ｏｏＯＫｇ／−の加圧下に、エチレンとブテン−１とを
共重合させた。
ブテン−１４０重量％からなるモノマー及びモノマーに
対して０．２ ＶＣＩｔ％の水素を連続的に供給し、２
ｏｏＯＫｇ／−の加圧下に、エチレンとブテン−１とを
共重合させた。
上記成分ＣＡ＋及び成分ＣＢ）としてのジエチルアルミ
ニウムクロライドのシェルツル７１溶液（濃度：８９０
ミリモル／ｌ）を、それぞれ、３．４６ｔ／時及びｓ、
ａ２ｔ／時の割合で５反応管の入口に設けられた注入点
から連続的に供給した。
ニウムクロライドのシェルツル７１溶液（濃度：８９０
ミリモル／ｌ）を、それぞれ、３．４６ｔ／時及びｓ、
ａ２ｔ／時の割合で５反応管の入口に設けられた注入点
から連続的に供給した。
反応管内の温度は、入口を１４０℃に、最高温度を２５
０℃に保った。モノマーの反応管内の流速は１０ｔｎ／
秒とした。
０℃に保った。モノマーの反応管内の流速は１０ｔｎ／
秒とした。
上記の連続運転を乙時間行なった。イ１）られたエチレ
ン／ブテン−１共重合体の密度及び重合活性を第１表に
示す。
ン／ブテン−１共重合体の密度及び重合活性を第１表に
示す。
第 １ 表
実施例１で得られた共重合体のＭ、 １．は５．２グ／
１０分であった。
１０分であった。
実施例１０及び１１
ドデカノールに代えて第２表に記載のアルコール２８．
０モルを使用した以外は実施例１を繰返した。結果を第
２表に示す。
０モルを使用した以外は実施例１を繰返した。結果を第
２表に示す。
第 ２ 表
実施例１２及び１３
化合物ＣＵＤとして第６表に記載の化合物１．７８モル
を使用した以外は実施例１を繰返した。結果を第６表に
示す。
を使用した以外は実施例１を繰返した。結果を第６表に
示す。
第 ６ 表
１を繰返した。結果を第４表に示す。
第 ４ 表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 エチレン又はエチレンと炭素数６以上のα−オレフィン
との混合物を、下記成分〔Ａ〕及び成分〔Ｂ〕カラ得ラ
うル触媒の存在下に、２０ ｏＫｇ／ａ／１以上の圧力
下に１２５℃以上の温度で重合させることを特徴とする
エチレンの重合法。 成分ＣＡ’１ （１）有機マグネシウム化合物を。 パ ＲシＭＸ装−ｅ （式中 Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基又はアルコ
キノ基を示し８Ｍは炭素原子、ホウ素原子。 アルミニウム原子又はケイ素原子を示し Ｘｉは）・ロ
ゲン原子を示し、２はＭの原子価を示し、Ｌは０〜２の
数である。）で表わされる化合物と反応させ。 （２）第（１）工程の固体生成物を 式 Ｒ２０Ｈ （式中ｒ Ｒ２は炭素数３〜２０のアルキル基又はフェ
ニル基を示す。）で表わされる化合物、及び式 （Ｒ”
Ｏ）ｍＴｉＸ４４＋ （式中 Ｒ３は炭素数１〜２０のアルキル基又はフェニ
ル基を示し Ｘ２はハロゲン原子を示し９ｍは０以上で
４以下の数である。）で表わされる化合物と接触させて
得られるチタン含有溶液。 成分〔Ｂ〕 弐Ｒ４ｎＡＺ ＭＳ −ｎ （式中＋ Ｒ’は炭素数１〜８のアルキル基又はフェニ
ル基を示し Ｘ３はハロゲン原子を示し、ｎは１以上で
ろより小さい数である。）で表わされる有機アルミニウ
ム化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13686183A JPS6031505A (ja) | 1983-07-28 | 1983-07-28 | エチレンの重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13686183A JPS6031505A (ja) | 1983-07-28 | 1983-07-28 | エチレンの重合法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6031505A true JPS6031505A (ja) | 1985-02-18 |
Family
ID=15185228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13686183A Pending JPS6031505A (ja) | 1983-07-28 | 1983-07-28 | エチレンの重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6031505A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5618607A (en) * | 1979-07-24 | 1981-02-21 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Polymerization of ethylene |
| JPS57190009A (en) * | 1981-05-20 | 1982-11-22 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Preparation of ethylene copolymer |
-
1983
- 1983-07-28 JP JP13686183A patent/JPS6031505A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5618607A (en) * | 1979-07-24 | 1981-02-21 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Polymerization of ethylene |
| JPS57190009A (en) * | 1981-05-20 | 1982-11-22 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Preparation of ethylene copolymer |
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