JPS603086B2 - 塩化ビニルの重合方法 - Google Patents
塩化ビニルの重合方法Info
- Publication number
- JPS603086B2 JPS603086B2 JP4769777A JP4769777A JPS603086B2 JP S603086 B2 JPS603086 B2 JP S603086B2 JP 4769777 A JP4769777 A JP 4769777A JP 4769777 A JP4769777 A JP 4769777A JP S603086 B2 JPS603086 B2 JP S603086B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- vinyl chloride
- present
- polymerization method
- polymerization initiator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩化ビニル単量体あるいは塩化ビニル単量体お
よびこれと共重合可能な単母体を懸濁重合するに当り、
ジ１ーメチルヘプチルベルオキシジカーポネートを使用
する塩化ビニルの重合方法に関するものである。
よびこれと共重合可能な単母体を懸濁重合するに当り、
ジ１ーメチルヘプチルベルオキシジカーポネートを使用
する塩化ビニルの重合方法に関するものである。
従釆、塩化ビニル単童体を懸濁重合するに際し、ジラウ
ロイルベルオキシドやアゾビスイソブチロニトリル等の
油溶性重合開始剤が用いられることは公３句である。
ロイルベルオキシドやアゾビスイソブチロニトリル等の
油溶性重合開始剤が用いられることは公３句である。
しかし比較的高温でなくては重合効率も悪くかなり多量
使用しなければ重合が完結しないという点で経済的に問
題があった。
使用しなければ重合が完結しないという点で経済的に問
題があった。
この点を改良するため、また重合サイクルを短縮して生
産性を高めるため、重合体の加工技術の進歩とともに低
温活性の重合開始剤が開発され、現在ではアセチルシク
ロヘキシルスルホニルベルオキシドやジイソプロピルベ
ルオキシジカーボネート等の低温活性ベルオキシドが使
用されている。
産性を高めるため、重合体の加工技術の進歩とともに低
温活性の重合開始剤が開発され、現在ではアセチルシク
ロヘキシルスルホニルベルオキシドやジイソプロピルベ
ルオキシジカーボネート等の低温活性ベルオキシドが使
用されている。
しかしこれらの低温活性ベルオキシドは低温で高い重合
速度を与えるが、温度に対し非常に不安定であり、取り
扱い上の危険性が大である。
速度を与えるが、温度に対し非常に不安定であり、取り
扱い上の危険性が大である。
また得られた重合体が着色する欠点があった。発明者ら
は、低温活性であり、取り扱いの点でより安全で、重合
体の着色もより少ない重合開始剤を見出すべく鋭意研究
の結果、ジ１−メチルヘプチルベルオキシジカーボネー
トはこの要件に適応することを見出し本発明に到達した
のである。すなわち本発明の重合開始剤は次のような多
くのすぐれた特徴を有している。１ 重合開始剤として
低温活性でありながら触媒の持続性がすぐれている。
は、低温活性であり、取り扱いの点でより安全で、重合
体の着色もより少ない重合開始剤を見出すべく鋭意研究
の結果、ジ１−メチルヘプチルベルオキシジカーボネー
トはこの要件に適応することを見出し本発明に到達した
のである。すなわち本発明の重合開始剤は次のような多
くのすぐれた特徴を有している。１ 重合開始剤として
低温活性でありながら触媒の持続性がすぐれている。
２ 得られた重合体の熱安定性が良い。
フィルム加工の場合、従来の重合開始剤を用いて得られ
た重合体フィルムよりも着色の度合が少ないｏ３ 低温
活性のため重合サイクルが短縮され、生産性が高められ
る。
た重合体フィルムよりも着色の度合が少ないｏ３ 低温
活性のため重合サイクルが短縮され、生産性が高められ
る。
４ 温度に対し、ァセチルシクロヘキシルスルホニルベ
ルオキシドやジイソプロピルベルオキシジカーボネート
よりも低感度であり、取り扱いの点ですぐれている。
ルオキシドやジイソプロピルベルオキシジカーボネート
よりも低感度であり、取り扱いの点ですぐれている。
５ アセチルシクロヘキシルスルホニルベルオキシドや
ジイソプロピルベルオキシジカーボネートのように固体
でなく、また低温冷蔵時その炭化水素溶液より晶出する
という問題はない。
ジイソプロピルベルオキシジカーボネートのように固体
でなく、また低温冷蔵時その炭化水素溶液より晶出する
という問題はない。
本発明において実施される懸濁重合方法は新規な重合開
始剤を使用する以外は通常の方法で良い。重合開始剤の
使用量は一般に単量体の仕込量１００重量部に対し０．
００１〜０．５重量部、特に好ましくは０．００５〜０
．ａ重量部使用される。重合開始剤の使用量が０．００
１重量部以下では重合速度および重合率が低下し重合が
不完全となり、一方０．５重量部以上では反応の制御が
困難になり、また得られた重合体の品質が低下するので
好ましくない。一般に重合温度は２０〜７５℃好ましく
は３０〜６ぴ○の温度範囲である。重合温度が２０℃以
下では反応時間が長くなり、一方７９０以上になると重
合開始剤の寿命が短かくなり良好な重合率に到達させる
ことが困鱗となるので好ましくない。本発明に使用され
る塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体としてはスチ
レン、酢酸ピニル、アクリル酸ェステル類、アルキルビ
ニルェーテル類、メタアクリル酸ェステル類、その他ビ
ニリデンクロラィド及びモノオレフィン等が挙げられる
。
始剤を使用する以外は通常の方法で良い。重合開始剤の
使用量は一般に単量体の仕込量１００重量部に対し０．
００１〜０．５重量部、特に好ましくは０．００５〜０
．ａ重量部使用される。重合開始剤の使用量が０．００
１重量部以下では重合速度および重合率が低下し重合が
不完全となり、一方０．５重量部以上では反応の制御が
困難になり、また得られた重合体の品質が低下するので
好ましくない。一般に重合温度は２０〜７５℃好ましく
は３０〜６ぴ○の温度範囲である。重合温度が２０℃以
下では反応時間が長くなり、一方７９０以上になると重
合開始剤の寿命が短かくなり良好な重合率に到達させる
ことが困鱗となるので好ましくない。本発明に使用され
る塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体としてはスチ
レン、酢酸ピニル、アクリル酸ェステル類、アルキルビ
ニルェーテル類、メタアクリル酸ェステル類、その他ビ
ニリデンクロラィド及びモノオレフィン等が挙げられる
。
本発明に使用されるジ１−メチルヘブチルベルオキシジ
カーボネートは、１ーメチルヘブチルアルコールとホス
ゲンとの反応によって得られる１ーメチルヘプチルクロ
ロホーメ−トを過酸化ソーダと反応して合成することが
できる。
カーボネートは、１ーメチルヘブチルアルコールとホス
ゲンとの反応によって得られる１ーメチルヘプチルクロ
ロホーメ−トを過酸化ソーダと反応して合成することが
できる。
本発明の重合開始剤は単独で使用しても従来用いられて
いる他の重合開始剤と併用しても好結果が得られる。
いる他の重合開始剤と併用しても好結果が得られる。
従来用いられている他の重合開始剤としては、ジイソプ
ロピルーベルオキシジカーボネート、ジｓｅｃーブチル
ベルオキシジカーポネート、ジ２ーエチルヘキシルベル
オキシジカーボネート、ジミリスチルベルオキシジカー
ポネート、ジセチルベルオキシジカーボネート、ジシク
ロヘキシルベルオキシジカーボネート、ジ４−にｒｔー
ブチルシクロヘキシルベルオキシジカーボネート等のベ
ルオキシジカーボネート類、アセチルシクロヘキシルス
ルホニルベルオキシド、アセチルｓｅｃ−へブチルスル
ホニルベルオキシド、アゾピスイソプチロニトリル、ア
ゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物類、ｔｅ
れ−ブチルベルオキシイソブチレート、ｔｅれ−ブチル
ベルオキシピバレート、ｔｅ【ｔーブチルベルオキシ２
ーヱチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−プチルベルオキシ
ネオデカノェート等のベルオキシェステル類、ジィソブ
タノイルベルオキシド、ジｎーノナノイルベルオキシド
、ジ３・５・５−トリメチルヘキサノイルベルオキシド
、ジラウロイルベルオキシド等のジアシルベルオキシド
類が例示される。
ロピルーベルオキシジカーボネート、ジｓｅｃーブチル
ベルオキシジカーポネート、ジ２ーエチルヘキシルベル
オキシジカーボネート、ジミリスチルベルオキシジカー
ポネート、ジセチルベルオキシジカーボネート、ジシク
ロヘキシルベルオキシジカーボネート、ジ４−にｒｔー
ブチルシクロヘキシルベルオキシジカーボネート等のベ
ルオキシジカーボネート類、アセチルシクロヘキシルス
ルホニルベルオキシド、アセチルｓｅｃ−へブチルスル
ホニルベルオキシド、アゾピスイソプチロニトリル、ア
ゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物類、ｔｅ
れ−ブチルベルオキシイソブチレート、ｔｅれ−ブチル
ベルオキシピバレート、ｔｅ【ｔーブチルベルオキシ２
ーヱチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−プチルベルオキシ
ネオデカノェート等のベルオキシェステル類、ジィソブ
タノイルベルオキシド、ジｎーノナノイルベルオキシド
、ジ３・５・５−トリメチルヘキサノイルベルオキシド
、ジラウロイルベルオキシド等のジアシルベルオキシド
類が例示される。
以下実施例を示し本発明を具体的に説明するが本発明は
これに限定されるものではない。
これに限定されるものではない。
実施例 １
ステンレス製オートクレープで第１表に示すように脱イ
オン水、重合開始剤、ポリビニルアルコールを懸濁させ
窒素で十分置換し塩化ビニルを仕込み４５℃で懸濁重合
した。
オン水、重合開始剤、ポリビニルアルコールを懸濁させ
窒素で十分置換し塩化ビニルを仕込み４５℃で懸濁重合
した。
重合はｌｋ９／〆（ゲージ圧）の圧力まで継続して該表
に示す結果を得た。第１表 この結果から本発明の新規なべルオキシジカーボネート
は、従来の低温活性ベルオキシドの代表とされているジ
イソプロピルベルオキシジカーボネートおよびアセチル
シクロヘキシルスルホニルベルオキシド‘こ比し重合体
の収率がよく、これは低温活性であり且つ持続性のすぐ
れていることを示している。
に示す結果を得た。第１表 この結果から本発明の新規なべルオキシジカーボネート
は、従来の低温活性ベルオキシドの代表とされているジ
イソプロピルベルオキシジカーボネートおよびアセチル
シクロヘキシルスルホニルベルオキシド‘こ比し重合体
の収率がよく、これは低温活性であり且つ持続性のすぐ
れていることを示している。
得られた重合体の熱安定性試験として重合体１０礎部、
ジブチルスズマレート２．５部、更に可塑剤としてＤＯ
Ｐ３礎部を添加し１５ぴ０に保ったロールで処分混線し
てフィルムの着色度合を目視により観察し熱安定性の比
較を行なった。
ジブチルスズマレート２．５部、更に可塑剤としてＤＯ
Ｐ３礎部を添加し１５ぴ０に保ったロールで処分混線し
てフィルムの着色度合を目視により観察し熱安定性の比
較を行なった。
結果は第２表のとおりであった。
第２表
上表で明らかなように本発明方法によって得られた重合
体の熱安定性はすぐれていることが認められる。
体の熱安定性はすぐれていることが認められる。
次に本発競に用いられるジ１ーメチルヘプチルベルオキ
シジカーボネートと公３知の低温活性ベルオキシドとの
半減期の比較を第３表に示す。
シジカーボネートと公３知の低温活性ベルオキシドとの
半減期の比較を第３表に示す。
第３表注）半減期はトルエン中で濃度１※で測定第３表
で見られるとおり本発明に用いられる重合開始剤は低温
活性であり、また第１表のように持続性にすぐれ、且つ
第２表で示されるとおり得られた重合体の熱安定性もす
ぐれている。
で見られるとおり本発明に用いられる重合開始剤は低温
活性であり、また第１表のように持続性にすぐれ、且つ
第２表で示されるとおり得られた重合体の熱安定性もす
ぐれている。
Claims (1)
- １ 塩化ビニル単量体あるいは塩化ビニル単量体および
これと共重合可能な単量体を懸濁重合するに当り、重合
開始剤として、ジ１−メチルヘプチルペルオキシジカー
ボネートを用いることを特徴とする塩化ビニルの重合方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4769777A JPS603086B2 (ja) | 1977-04-25 | 1977-04-25 | 塩化ビニルの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4769777A JPS603086B2 (ja) | 1977-04-25 | 1977-04-25 | 塩化ビニルの重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53133285A JPS53133285A (en) | 1978-11-20 |
| JPS603086B2 true JPS603086B2 (ja) | 1985-01-25 |
Family
ID=12782468
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4769777A Expired JPS603086B2 (ja) | 1977-04-25 | 1977-04-25 | 塩化ビニルの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS603086B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6159090U (ja) * | 1984-09-22 | 1986-04-21 |
-
1977
- 1977-04-25 JP JP4769777A patent/JPS603086B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6159090U (ja) * | 1984-09-22 | 1986-04-21 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53133285A (en) | 1978-11-20 |
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