JPS6029501B2 - τ線照射により殺菌可能なポリオレフィン製品 - Google Patents
τ線照射により殺菌可能なポリオレフィン製品Info
- Publication number
- JPS6029501B2 JPS6029501B2 JP54094845A JP9484579A JPS6029501B2 JP S6029501 B2 JPS6029501 B2 JP S6029501B2 JP 54094845 A JP54094845 A JP 54094845A JP 9484579 A JP9484579 A JP 9484579A JP S6029501 B2 JPS6029501 B2 JP S6029501B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- medical product
- hindered amine
- amine
- carbon atoms
- product according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L31/143—Stabilizers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Surgery (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Infusion, Injection, And Reservoir Apparatuses (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明はポリオレフイン製品、特に、コバルト−6の
原からのy線照射による殺菌に通した脂肪族Qーオレフ
ィンの結晶性重合体組成物からなる医療用品(例えば、
ポリプロピレン注射器のパーツ)に関する。
原からのy線照射による殺菌に通した脂肪族Qーオレフ
ィンの結晶性重合体組成物からなる医療用品(例えば、
ポリプロピレン注射器のパーツ)に関する。
ポリプロピレン注射器は多年に亘つて使用されており(
英国特許明細書1050802(1966)を参照)、
また、この注射器はy線照射により黄変し及び/または
腕化するにもかかわらずy線照射により殺菌されている
。
英国特許明細書1050802(1966)を参照)、
また、この注射器はy線照射により黄変し及び/または
腕化するにもかかわらずy線照射により殺菌されている
。
プレスター(Piester)は、ポリプロピレンはそ
のような使用に対し唯一の「限界(ボーダーライン)」
適合性を示す材料であり、その為、上記問題を軽減する
為の多くの試みがなされていると報告している。(Bi
o−MedicalEngineerlng,1970
年9月,443−447頁参照)。それにもかかわらず
、上詫間題は未解決のまま存続しており、ウィリアムズ
(Williams)等によってRadiationP
hysicsandChemistひ9巻、445〜4
54頁(1977年発行)の中で議論されている。今や
ある種のヒンダードアミン類を含むポリオレフィンがy
線照射によって起こる変色に対し優れた耐性を示すこと
が判明した。
のような使用に対し唯一の「限界(ボーダーライン)」
適合性を示す材料であり、その為、上記問題を軽減する
為の多くの試みがなされていると報告している。(Bi
o−MedicalEngineerlng,1970
年9月,443−447頁参照)。それにもかかわらず
、上詫間題は未解決のまま存続しており、ウィリアムズ
(Williams)等によってRadiationP
hysicsandChemistひ9巻、445〜4
54頁(1977年発行)の中で議論されている。今や
ある種のヒンダードアミン類を含むポリオレフィンがy
線照射によって起こる変色に対し優れた耐性を示すこと
が判明した。
代表的なヒンダードアミンは西ドイツ特許明細書220
4659(1972)及び同2319816(1973
)に記載されている。従って、本発明は、コバルト−6
M原からのy線照射により殺菌可能な脂肪族Q−オレフ
ィンの結晶性重合体組成物からなる医療用品(病院用品
を含む)であって、該重合体組成物は、該重合体重量に
基づき0.01〜2重量%(好ましくは0.08−0.
3重量%)のヒンダードアミンまたはその塩を含み、該
ヒンダードアミンまたはその塩中のアミン窒素原子は非
芳香族複秦環の一部を形成する炭素−窒素−炭素鎖の形
態で含まれ、該鎖中の2つの炭素原子はそれぞれアミン
に立体障害を及ぼす2つの互いに同一もしくは異なる炭
素原子数1〜12の低級アルキル基と結合しているかま
たはアミンに立体障害を及ぼす炭素原子数4〜9の1つ
の脂環式基と結合していることを特徴とする医療用品を
提供する。
4659(1972)及び同2319816(1973
)に記載されている。従って、本発明は、コバルト−6
M原からのy線照射により殺菌可能な脂肪族Q−オレフ
ィンの結晶性重合体組成物からなる医療用品(病院用品
を含む)であって、該重合体組成物は、該重合体重量に
基づき0.01〜2重量%(好ましくは0.08−0.
3重量%)のヒンダードアミンまたはその塩を含み、該
ヒンダードアミンまたはその塩中のアミン窒素原子は非
芳香族複秦環の一部を形成する炭素−窒素−炭素鎖の形
態で含まれ、該鎖中の2つの炭素原子はそれぞれアミン
に立体障害を及ぼす2つの互いに同一もしくは異なる炭
素原子数1〜12の低級アルキル基と結合しているかま
たはアミンに立体障害を及ぼす炭素原子数4〜9の1つ
の脂環式基と結合していることを特徴とする医療用品を
提供する。
一般に本発明の医療用品はコバルト−6蛇原、から5.
0Mradの照射投与を受けて、2週間照射後に0.7
50より良い(しばしば0.800より良い)変色係数
(後に定義する)を示し、また肉厚3.17側に於いて
、少くとも6日、いまいま10日を越えるオーブン加熱
寿命(150oo空気中)を示す。ヒンダードアミンは
好ましくは、ヒンダードアミン窒素原子及び随意に他の
異原子好ましくは窒素または酸素を含む5−もしくは6
一員複素環からなる。
0Mradの照射投与を受けて、2週間照射後に0.7
50より良い(しばしば0.800より良い)変色係数
(後に定義する)を示し、また肉厚3.17側に於いて
、少くとも6日、いまいま10日を越えるオーブン加熱
寿命(150oo空気中)を示す。ヒンダードアミンは
好ましくは、ヒンダードアミン窒素原子及び随意に他の
異原子好ましくは窒素または酸素を含む5−もしくは6
一員複素環からなる。
ヒンダードアミンが第3アミンである場合には、その第
3基は、例えば、炭素原子数1〜12の随意に置換され
たアルキル、アラルキル、アルカリールまたは脂環式で
あればよく、また、その第3基が複数のヒンダードアミ
ンを結合するのに役立つようにそれらの置換基の1また
は2以上がヒンダードアミンであってよい。好ましいヒ
ンダー基は炭素原子数1−4のアルキル基であり、さら
に好ましくは、4つの基すべてがメチルである。最も望
ましいヒンダードアミンは2,2,4,4−テトラメチ
ルピベリジン誘導体からなる。ヒンダードアミンは好ま
しくは、ヒンダードアミンの化学的活性に抑制作用をほ
とんど示さないキャリア一成分と結合している。
3基は、例えば、炭素原子数1〜12の随意に置換され
たアルキル、アラルキル、アルカリールまたは脂環式で
あればよく、また、その第3基が複数のヒンダードアミ
ンを結合するのに役立つようにそれらの置換基の1また
は2以上がヒンダードアミンであってよい。好ましいヒ
ンダー基は炭素原子数1−4のアルキル基であり、さら
に好ましくは、4つの基すべてがメチルである。最も望
ましいヒンダードアミンは2,2,4,4−テトラメチ
ルピベリジン誘導体からなる。ヒンダードアミンは好ま
しくは、ヒンダードアミンの化学的活性に抑制作用をほ
とんど示さないキャリア一成分と結合している。
適度に不活性なキャリア−としては、芳香族化合物(例
えば、ベンゼン、ィミダゾールまたはトリアジン環をベ
ースとする芳香族化合物)、飽和炭化水素化合物、カル
ボン酸のェステルまたはアミド、ケトン及びエーテル、
チオヱーテル、スルフイニルまたはスルフオン基が挙げ
られる。ポリオレフインからヒンダードアミンの抽出性
を低減するためにキャリア一は複数のヒンダードアミン
を一体に結合するのに使用されることが好ましく、それ
故第3基はまたキャリア−と見なすことができる。ジェ
ステルまたはケトンによって結合されたヒンダードアミ
ンの例としては次の化合物が挙げられる。
えば、ベンゼン、ィミダゾールまたはトリアジン環をベ
ースとする芳香族化合物)、飽和炭化水素化合物、カル
ボン酸のェステルまたはアミド、ケトン及びエーテル、
チオヱーテル、スルフイニルまたはスルフオン基が挙げ
られる。ポリオレフインからヒンダードアミンの抽出性
を低減するためにキャリア一は複数のヒンダードアミン
を一体に結合するのに使用されることが好ましく、それ
故第3基はまたキャリア−と見なすことができる。ジェ
ステルまたはケトンによって結合されたヒンダードアミ
ンの例としては次の化合物が挙げられる。
【a)セバシン酸ジー(2,2,6,6ーテトラメチル
−4−ピベリジル)(下記式1参照)。
−4−ピベリジル)(下記式1参照)。
この場合、このセバシン酸ェステルがキャリア一である
。{b} 1−(3,5−ジターシヤリーブチル一4ー
ヒドロキシフエニルメチル)一1,1−ペンタンジカル
ボン酸ジー(2,2,6,6ーテトラメチル−4−ピベ
リジル)(下記式ロ参照)。
。{b} 1−(3,5−ジターシヤリーブチル一4ー
ヒドロキシフエニルメチル)一1,1−ペンタンジカル
ボン酸ジー(2,2,6,6ーテトラメチル−4−ピベ
リジル)(下記式ロ参照)。
この場合、このペンタンジカルボン酸ェステルがキャリ
ア一である。‘c)コハク酸とN−(2ーヒドロキシプ
ロピル)一2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロ
キシピベリジンとの縮合物(下記式m参照)。
ア一である。‘c)コハク酸とN−(2ーヒドロキシプ
ロピル)一2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロ
キシピベリジンとの縮合物(下記式m参照)。
この場合、サクシネート基と第3プロポキシ基とが組み
合わされてキャリア−を形成している。この縮合物は好
ましくは6乃至20のヒンダードアミン基を含む。‘d
)1,4ージ−(2,2,6,6−テトラメチル−4ー
ピベリジル)一2,3ープタンジオン(下記式W参照)
。
合わされてキャリア−を形成している。この縮合物は好
ましくは6乃至20のヒンダードアミン基を含む。‘d
)1,4ージ−(2,2,6,6−テトラメチル−4ー
ピベリジル)一2,3ープタンジオン(下記式W参照)
。
この場合このブタンジオンがキャリア一である。ポリオ
レフインとしては、例えば、エチレンホモポリマー(低
密度もしくは高密度ポリエチレン)、プロピレンホモポ
リマ一、ブテンー1ホモポリマーもしくは4ーメチルー
ベンテンー1ホモポリマーまたは2もしくはそれ以上の
これらの単量体の共重合体が挙げられる。好ましい英重
合体は、プロピレンの単重合の後段に於いてエチレンを
注入することにより得られるプロピレンと7−2の重量
%(共重合体重量に塞く)のエチレンとからなる共重合
体、及びランダム共重合により得られるプロピレンと0
.5一1の重量%のエチレンとの共重合体である。エチ
レンと、30%以下の酢酸ビニル、アクリル酸もしくは
メタクリル酸メチル、エチルもしくはブチル(第3ブチ
ルを含む)またはアクリル酸もしくはメタクリル酸との
共重合体も使用することができる。好ましくは、ポリオ
レフィンは0.1乃至25タノ10分のメルトフローィ
ンデツクスを持つ(プロピレンを主成分として含む重合
体の場合は23000、またその他の重合体の場合には
190qoに於いてそれぞれ荷重2.16k9を適用し
英国基準2782パート1/10的(1970)に準じ
て測定)。ポリオレフィンにゴムを添加すれば衝撃強度
を改善することができる。ポリオレフィン組成物は安定
化量(例えば重合体に基づき0.01乃至2重量%)の
例えばペンゾトリアゾールのような光安定剤及び/また
はポリオレフィンに常用される、例えばnーオクタデシ
ル3−(3,5−ジターシヤリーブチル−4ーヒドロキ
シフエニル)プロピオネートのようなフェノール系抗酸
化剤を配合することができる。
レフインとしては、例えば、エチレンホモポリマー(低
密度もしくは高密度ポリエチレン)、プロピレンホモポ
リマ一、ブテンー1ホモポリマーもしくは4ーメチルー
ベンテンー1ホモポリマーまたは2もしくはそれ以上の
これらの単量体の共重合体が挙げられる。好ましい英重
合体は、プロピレンの単重合の後段に於いてエチレンを
注入することにより得られるプロピレンと7−2の重量
%(共重合体重量に塞く)のエチレンとからなる共重合
体、及びランダム共重合により得られるプロピレンと0
.5一1の重量%のエチレンとの共重合体である。エチ
レンと、30%以下の酢酸ビニル、アクリル酸もしくは
メタクリル酸メチル、エチルもしくはブチル(第3ブチ
ルを含む)またはアクリル酸もしくはメタクリル酸との
共重合体も使用することができる。好ましくは、ポリオ
レフィンは0.1乃至25タノ10分のメルトフローィ
ンデツクスを持つ(プロピレンを主成分として含む重合
体の場合は23000、またその他の重合体の場合には
190qoに於いてそれぞれ荷重2.16k9を適用し
英国基準2782パート1/10的(1970)に準じ
て測定)。ポリオレフィンにゴムを添加すれば衝撃強度
を改善することができる。ポリオレフィン組成物は安定
化量(例えば重合体に基づき0.01乃至2重量%)の
例えばペンゾトリアゾールのような光安定剤及び/また
はポリオレフィンに常用される、例えばnーオクタデシ
ル3−(3,5−ジターシヤリーブチル−4ーヒドロキ
シフエニル)プロピオネートのようなフェノール系抗酸
化剤を配合することができる。
しかしながら、フェノール系抗酸化剤を使用すると変色
が起こる可能性があり、本発明による変色抑制効果を若
干犠牲にする可能性がある。ポリオレフィン組成物には
、また、ポリオレフィン中にフェノール系抗酸化剤と共
に配合して相乗効果を示すことが知られている硫黄化合
物の安定化量を配合することができる。そのような硫黄
化合物には、例えば、最鎖(例えばC,o−C22)メ
ルカプタン類及び硫化物類があるか、好ましい化合物は
チオジアルカン酸ジアルキルであり、特にアルキル基の
炭素数が10一22であり、アルカン酸の炭素数が2一
6であるものが好ましい。好適な例はチオジプロピオン
酸ジラウリル及びジステアリルである。ポリオレフィン
組成物は好ましくは0.01−1の重量%(特に好まし
くは0.1一0.5重量%)の有機硫黄化合物を含む。
その他常用される顔料や成型助剤のような添力ロ斉りを
加えてもよい。本発明に係る殺菌可能な医療用品には、
注射器のパーツ(筒、プランジャー及び針ハブのような
)、カテーテル、カニューレ及び補綴臭並びにこれらの
用品の包装材がある。
が起こる可能性があり、本発明による変色抑制効果を若
干犠牲にする可能性がある。ポリオレフィン組成物には
、また、ポリオレフィン中にフェノール系抗酸化剤と共
に配合して相乗効果を示すことが知られている硫黄化合
物の安定化量を配合することができる。そのような硫黄
化合物には、例えば、最鎖(例えばC,o−C22)メ
ルカプタン類及び硫化物類があるか、好ましい化合物は
チオジアルカン酸ジアルキルであり、特にアルキル基の
炭素数が10一22であり、アルカン酸の炭素数が2一
6であるものが好ましい。好適な例はチオジプロピオン
酸ジラウリル及びジステアリルである。ポリオレフィン
組成物は好ましくは0.01−1の重量%(特に好まし
くは0.1一0.5重量%)の有機硫黄化合物を含む。
その他常用される顔料や成型助剤のような添力ロ斉りを
加えてもよい。本発明に係る殺菌可能な医療用品には、
注射器のパーツ(筒、プランジャー及び針ハブのような
)、カテーテル、カニューレ及び補綴臭並びにこれらの
用品の包装材がある。
以下、本発明を具体例について説明する(具体例中A乃
至1は比較例である。
至1は比較例である。
実施例1一3及び比較例A−1
高速粉末混合器を用いて、メルトフローィンデツクス8
タノ10分を有する粉末プロピレンホモポリマ一に0.
な重量%のステアリン酸カルシウム粉末及び表1に示す
種々の添加剤粉末を種々の量で加えた。
タノ10分を有する粉末プロピレンホモポリマ一に0.
な重量%のステアリン酸カルシウム粉末及び表1に示す
種々の添加剤粉末を種々の量で加えた。
(表1に示す%及びステアリン酸カルシウムの%は重合
体重量に基づく)。それぞれの粉末混合物を225℃に
加熱して重合体を溶融せしめ、次いで溶融物を粒状体に
変換した。それぞれの粒状体バッチは射出成型して厚さ
3.17側、直径11.4肌のデイスクとした。試料デ
ィスクの一部は対照例とし、残りにはコバルト−6蛇原
を用いて2.5または5.0Mradにて照射した。
体重量に基づく)。それぞれの粉末混合物を225℃に
加熱して重合体を溶融せしめ、次いで溶融物を粒状体に
変換した。それぞれの粒状体バッチは射出成型して厚さ
3.17側、直径11.4肌のデイスクとした。試料デ
ィスクの一部は対照例とし、残りにはコバルト−6蛇原
を用いて2.5または5.0Mradにて照射した。
照射試料は3群に区分した。第1群の試料は常態で2週
間放置し、その変色係数を測定した。さらに、それらの
試料は照射から3カ月間常態に放置し、それらの変色係
数は再び測定した。第2群の試料ディスクは常態に4週
間放置し、次いで100℃の空気循環炉中に3日間保持
した。炉からとり出し常温まで冷却してそれらの変色係
数を測定した。第3群の試料ディスクは150℃の空気
循環炉中に入れ、それらが腕化する(即ち表面にクラッ
クが出現する)までの時間を観察した。
間放置し、その変色係数を測定した。さらに、それらの
試料は照射から3カ月間常態に放置し、それらの変色係
数は再び測定した。第2群の試料ディスクは常態に4週
間放置し、次いで100℃の空気循環炉中に3日間保持
した。炉からとり出し常温まで冷却してそれらの変色係
数を測定した。第3群の試料ディスクは150℃の空気
循環炉中に入れ、それらが腕化する(即ち表面にクラッ
クが出現する)までの時間を観察した。
以上の試験結果を表2に示す。「変色係数」は、マニフ
アクチュラーズ・エンジニアリング・アンド・エクイツ
プメント・コーポレーション(米国ペンシルバニア・ワ
リントン)製の「カラーマスター一色度差計を用いて測
定した。カラーマスターからの青色光ビームを入射角4
50で白色表面のある領域に当て、この領域から表面に
対し垂直方向に反射する光の強さをカラーマスターで記
録した。
アクチュラーズ・エンジニアリング・アンド・エクイツ
プメント・コーポレーション(米国ペンシルバニア・ワ
リントン)製の「カラーマスター一色度差計を用いて測
定した。カラーマスターからの青色光ビームを入射角4
50で白色表面のある領域に当て、この領域から表面に
対し垂直方向に反射する光の強さをカラーマスターで記
録した。
次いでさ3.17肋の試料ディスクを上記領域の上に載
せ、カラーマスターで比較した。上記手法を赤色光を用
いて繰り返し、カラーマスターで比較した赤色光の強さ
の損失に対する青色光の強さの損失比を計算した。この
比を「変色係数」とする。変色係数が大きい程試料の黄
変は小さい。
せ、カラーマスターで比較した。上記手法を赤色光を用
いて繰り返し、カラーマスターで比較した赤色光の強さ
の損失に対する青色光の強さの損失比を計算した。この
比を「変色係数」とする。変色係数が大きい程試料の黄
変は小さい。
それ故、実施例1,2,3及び比較例Aの場合の黄変が
最小であることがわかるであろう。しかし、比較例Aで
は試料が容易に脆化した。添加剤a=ジーペンジリデン
ソルビトールb=トリーモノ及びトリージーノニルフェ
ニルフオスフアィトの混合物(該フオスフアィト重量に
基づき1重量%のトリィソプロパノールアミンを含有) c=トリスー(2,4−ジターシヤリーフチルフエニル
)フオスフアイト d=特定の有機フオスフオナィト e=前記式mで表わされる化合物 f=前記式ロで表わされる化合物 g=前記式1で表わされる化合物 表 2
最小であることがわかるであろう。しかし、比較例Aで
は試料が容易に脆化した。添加剤a=ジーペンジリデン
ソルビトールb=トリーモノ及びトリージーノニルフェ
ニルフオスフアィトの混合物(該フオスフアィト重量に
基づき1重量%のトリィソプロパノールアミンを含有) c=トリスー(2,4−ジターシヤリーフチルフエニル
)フオスフアイト d=特定の有機フオスフオナィト e=前記式mで表わされる化合物 f=前記式ロで表わされる化合物 g=前記式1で表わされる化合物 表 2
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 コバルト−60源からのγ線照射により殺菌可能な
脂肪族α−オレフインの結晶性重合体組成物からなる医
療用品であつて、 該重合体組成物は、該重合体重量に
基づき0.01〜2重量%のヒンダードアミンまたはそ
の塩を含み、該ヒンダードアミンまたはその塩中のアミ
ン窒素原子は非芳香族複素環の一部を形成する炭素−窒
素−炭素鎖の形態で含まれ、該鎖中の2つの炭素原子は
それぞれアミンに立体障害を及ぼす2つの互いに同一も
しくは異なる炭素原子数1〜12の低級アルキル基と結
合しているかまたはアミンに立体障害を及ぼす炭素原子
数4〜9の1つの脂環式基と結合していることを特徴と
する医療用品。 2 ヒンダードアミンが6員複素環からなる特許請求の
範囲第1項記載の医療用品。 3 ヒンダードアミンがジカルボキシレートを含むキヤ
リアーによつて結合したものである特許請求の範囲第2
項記載の医療用品。 4 ヒンダードアミンがトリアジン環を含むキヤリアー
によつて結合したものである特許請求の範囲第2項記載
の医療用品。 5 ヒンダードアミンがジケトンを含むキヤリアーによ
つて結合したものである特許請求の範囲第2項記載の医
療用品。 6 該医療用品が皮下注射器のパーツである特許請求の
範囲第1項から第5項のいずれかに記載の医療用品。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB7831086 | 1978-07-25 | ||
GB31086/78 | 1978-07-25 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5519199A JPS5519199A (en) | 1980-02-09 |
JPS6029501B2 true JPS6029501B2 (ja) | 1985-07-11 |
Family
ID=10498655
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP54094845A Expired JPS6029501B2 (ja) | 1978-07-25 | 1979-07-25 | τ線照射により殺菌可能なポリオレフィン製品 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0007736B1 (ja) |
JP (1) | JPS6029501B2 (ja) |
AT (1) | ATE4992T1 (ja) |
AU (1) | AU528404B2 (ja) |
CA (1) | CA1125449A (ja) |
DE (1) | DE2966294D1 (ja) |
DK (1) | DK301979A (ja) |
IE (1) | IE48527B1 (ja) |
NZ (1) | NZ191075A (ja) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57179234A (en) * | 1981-04-28 | 1982-11-04 | Nippon Chibagaigii Kk | Radiation resistant polyolefin composition |
JPS5842638A (ja) * | 1981-09-07 | 1983-03-12 | Toa Nenryo Kogyo Kk | 耐放射線性の改良されたポリプロピレン組成物 |
FR2512453B1 (fr) * | 1981-09-07 | 1988-07-29 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Composition polyolefinique ayant une resistance amelioree aux radiations et son utilisation pour les instruments medicaux |
JPS5849737A (ja) * | 1981-09-19 | 1983-03-24 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 耐γ線照射性を付与したポリオレフイン組成物 |
EP0078603A1 (en) * | 1981-10-12 | 1983-05-11 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyolefin compositions and articles sterilisable by irradiation |
CA1207481A (en) * | 1982-02-23 | 1986-07-08 | Joel L. Williams | Radiation stabilization of polymeric material |
US4507415A (en) * | 1982-03-27 | 1985-03-26 | Terumo Kabushiki Kaisha | Medical articles |
EP0155912A3 (de) * | 1984-03-20 | 1986-06-04 | Ciba-Geigy Ag | Strahlenstabilisierte polymere Zusammensetzungen |
US4888369A (en) * | 1987-01-21 | 1989-12-19 | Himont Incorporated | Polypropylene composition resistant to high energy radiation, and radiation sterilized articles therefrom |
US4797438A (en) * | 1987-05-11 | 1989-01-10 | The B. F. Goodrich Company | Stabilized gamma-irradiated polypropylene and sterilizable articles thereof |
JPH0663119U (ja) * | 1991-06-21 | 1994-09-06 | 株式会社アイディ | シート状吸着剤 |
WO1993005825A1 (en) * | 1991-09-20 | 1993-04-01 | Baxter International Inc. | Processes for reducing the thrombogenicity of biomaterials |
FI94138C (fi) * | 1992-01-10 | 1995-07-25 | Borealis Holding As | Säteilytyksellä tapahtuvan steriloinnin kestävä polymeerikoostumus ja sen valmistusmenetelmä |
EP0735089B1 (en) * | 1995-03-31 | 2004-09-22 | Basell North America Inc. | Polyolefin compositions resistant to high energy radiation, and articles produced therefrom |
CN106751158B (zh) * | 2016-12-01 | 2019-05-28 | 北京化工大学 | 一种耐辐照高分子材料及其制备方法和用途 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3537967A (en) * | 1966-07-29 | 1970-11-03 | Dart Ind Inc | Radiation sterilized,thiodipropionic acid ester stabilized,propylene polymers |
US3758273A (en) * | 1970-04-03 | 1973-09-11 | Gillette Co | Processes for sterilizing polypropylene objects |
JPS5271476A (en) * | 1975-11-07 | 1977-06-14 | Ciba Geigy Ag | Hydroxybenzylmalonic ester derivative and its intermediate and plastic materials stabilized by said compounds |
JPS52141883A (en) * | 1976-05-11 | 1977-11-26 | Ciba Geigy Ag | Polymer having stabilization activity* and stabilized plastic material containing the same |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3640928A (en) * | 1968-06-12 | 1972-02-08 | Sankyo Co | Stabilization of synthetic polymers |
BE792043A (fr) * | 1971-11-30 | 1973-05-29 | Ciba Geigy | Derives de la piperidine utilisables pour stabiliser des matieres organiques |
CH597297A5 (en) * | 1975-11-07 | 1978-03-31 | Ciba Geigy Ag | (4)-Piperidyl hydroxybenzyl-malonates and -malonamides |
CH597298A5 (en) * | 1975-11-07 | 1978-03-31 | Ciba Geigy Ag | (4)-Piperidyl hydroxybenzyl-malonates and -malonamides |
-
1979
- 1979-07-10 EP EP79301347A patent/EP0007736B1/en not_active Expired
- 1979-07-10 AT AT79301347T patent/ATE4992T1/de active
- 1979-07-10 DE DE7979301347T patent/DE2966294D1/de not_active Expired
- 1979-07-18 DK DK301979A patent/DK301979A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-07-20 NZ NZ191075A patent/NZ191075A/xx unknown
- 1979-07-23 AU AU49130/79A patent/AU528404B2/en not_active Ceased
- 1979-07-25 CA CA332,558A patent/CA1125449A/en not_active Expired
- 1979-07-25 JP JP54094845A patent/JPS6029501B2/ja not_active Expired
- 1979-08-08 IE IE1326/79A patent/IE48527B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3537967A (en) * | 1966-07-29 | 1970-11-03 | Dart Ind Inc | Radiation sterilized,thiodipropionic acid ester stabilized,propylene polymers |
US3758273A (en) * | 1970-04-03 | 1973-09-11 | Gillette Co | Processes for sterilizing polypropylene objects |
JPS5271476A (en) * | 1975-11-07 | 1977-06-14 | Ciba Geigy Ag | Hydroxybenzylmalonic ester derivative and its intermediate and plastic materials stabilized by said compounds |
JPS52141883A (en) * | 1976-05-11 | 1977-11-26 | Ciba Geigy Ag | Polymer having stabilization activity* and stabilized plastic material containing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IE791326L (en) | 1980-01-25 |
ATE4992T1 (de) | 1983-10-15 |
IE48527B1 (en) | 1985-02-20 |
CA1125449A (en) | 1982-06-08 |
DE2966294D1 (en) | 1983-11-17 |
AU4913079A (en) | 1980-01-31 |
EP0007736B1 (en) | 1983-10-12 |
NZ191075A (en) | 1981-12-15 |
DK301979A (da) | 1980-01-26 |
EP0007736A1 (en) | 1980-02-06 |
JPS5519199A (en) | 1980-02-09 |
AU528404B2 (en) | 1983-04-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4563259A (en) | Polyolefin compositions and articles sterilizable by irradiation | |
JPS6029501B2 (ja) | τ線照射により殺菌可能なポリオレフィン製品 | |
US4569736A (en) | Medical instruments made from a polyolefin composition which has been sterilized with gamma irradiation | |
US4460445A (en) | Radiation-stable polyolefin compositions containing benzaldehyde acetals | |
US3940325A (en) | Radiation-sterilized shaped articles of olefin polymers | |
US4666959A (en) | Radiation sterilizable propylene polymer compositions and articles manufactured therefrom | |
EP0087294B1 (en) | Radiation stabilization of polymeric material | |
US4749734A (en) | Radiation stabilization of polymeric material | |
JPH02500284A (ja) | 安定化されたガンマ線照射ポリプロピレン及びその減菌可能な製品 | |
EP0303895A1 (en) | Radiation sterilizable composition and articles made therefrom | |
US4774275A (en) | Polypropylene composition | |
US4515666A (en) | Radiation-stable polyolefin compositions containing aromatic ketone compounds | |
CA1124677A (en) | Radiation treated propylene polymers | |
EP0303894A2 (en) | Radiation sterilizable composition and articles made therefrom | |
JP2668567B2 (ja) | 耐放射線性ポリオレフィン組成物 | |
JPS6333444A (ja) | 耐放射線性ポリオレフイン組成物 | |
CA1235281A (fr) | Procede pour la sterilisation par irradiation de compositions polyolefiniques, compositions polyolefiniques ainsi sterilisees et articles faconnes a partir de ces compositions | |
JPH01261443A (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
JPS58103541A (ja) | 耐放射線性ポリオレフイン組成物 | |
JPH054977B2 (ja) | ||
JPS6411058B2 (ja) | ||
Rekers | Radiation-stable polyolefin compositions | |
JPS6395244A (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
JPS58216055A (ja) | γ線滅菌医療器具の製造方法 | |
JPH04345643A (ja) | ポリプロピレン組成物 |