JPS6028957A - インドリル酢酸およびフエニル酢酸のエステル誘導体およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 規なエステル誘導体およびその製造法に関する。

さらに詳しくは、一般式（１）： ｎは１まーたは２の整数であり、ｎが１のときＲ２は水
素原子または炭素数１〜６個の低級アルキル基、ｎが２
のときＲ２は水素原子；Ｒ３は炭素＠１〜１５個のアル
キル基または炭素数２〜１５のアルケニル基である）で
表わされるインドリル酢酸のアルキルカルボニルオキシ
アルキル、アルケニルカルボニルオキシアルキルエステ
ル誘導体およびアニリノフェニル酢酸のアルキルカルボ
ニルオキシアルキル、アルケニルカルボニルオキシアル
キルエステル誘導体およびその製造法に関する。

現在、酸性非ステロイド性抗炎症剤として臨床上汎用さ
れてーいるものにインドメタシン（以下、工Ｍという）
、ジクロフェナック（以下、ＤＦという）がある。工Ｍ
は抗炎症作用も強くリュウマチ治療剤として非ステロイ
ド性抗炎症剤の中でも、第１次選択薬の薬剤とされてい
る。しかしその治療効果が強力であるにもかかわらず、
頭痛、ねむけ、眩量などの中枢神経の障害、または食欲
不振、悪心、嘔吐、胃痛、潰瘍などの胃腸管障害といっ
た好ましくない副作用を有し、臨床使用上に制限がある
。したがって、長期間連続投与を要するリュウマチ患者
において、とくに胃腸管障害を有する患者のばあいには
、その消化器障害のために使用が制限され、また中枢神
経過敏の患者に対しては、その中枢神経障害のために投
薬を中止せざるをえないばあいもある。さらに高齢者お
よび小児などの肉体的弱者に対してもその副作用の強さ
のために使用が制限されている。叙上のごとく、酔性非
ステロイド性消炎剤の最も大きな間顆点は消化管障害、
中枢障害などの副作用である。したがって、副作用が少
なくかつ抗炎症活性の強い薬剤の開発が望まれている。

そこで本発明者らは、ヒトでの速かな薬効発現と副作用
の低減さらには薬効の持続性を有する抗炎症剤を開発す
べく鋭意研究を重ねた結果、本発明の化合物が前記のご
とき性質を満たす安全域の高い医桑品であることを見出
し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の目的は従来の非ステ四イド性酸性抗
炎症剤の欠点である腎腸管障害、中枢神経障害などの副
作用を低減した安全域の高い、持続性のある優れた抗炎
症活性を有する新規な化合物およびその製造法を提供す
ることにある。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物の具体例とし
ては、 化合物　１：クロトノイルオキシメチル−（１−（ｐ−
クロロベンゾイル）−５−メトキシ−２−メチル−６−
インドリル〕アセテート、 化合物２　：　３，３−ジメチルアクリルイルオキシメ
チル−〔１−（ｐ−り０レベンゾイル）−５−メトキシ
−２−メチル−６−インドリル〕アセテート 化合物３　：　２−　（アセチルオキシ）エチル−（１
−（ｐ−クロロヘンソイル）−５−メトキシ−２−メチ
ル−３−インドリル〕アセテート、 化合物　４：２−（クロトノイルオキシ）エチル−（１
−（ｐ−クロロベンゾイル）−５−メトキシ−２−メチ
ル−６−インドリル〕アセテート、 化合物５：２−（３，６−ジメチルアクリロイルオキシ
）エチル−（１−（ｐ−クロロヘンソイル）−５−メト
キシ−２−メチル−６−インドリルコア七テート、化合
物６　：　２−　（２，４−へキサジェノイルオキシ）
エチル−（１−（ｐ−クロロベンゾイル）−５−メトキ
シ−２−メチル−６−インドリル〕アセテート、化合物
ｙ　：　２−　Ｃ１，７−シメチルー２，６−オクタジ
ニノイルオキシ）エチル−（１−（ｐ−りＩ７１：ｌベ
ンゾイル）−５−メトキシ−２−メチル−３−インドリ
ル〕アセテート、 化合物８：１−（アセチルオキシ）エチル−（１−（ｐ
−クロロベンゾイル）−５−メトキシ−２−メチル−６
−インドリル〕アセテート、 化合物９Ｍ−（プルピオニルオキシ）エチル−（１−（
ｐ−クロロベンゾイル）−５−メトキシ−２−メチル−
３−インドリル〕アセテート、 化合物１Ｏ：１−＜クロトノイルオキシ）エチル−（１
−（ｐ−クロロベンゾイル）−５−メトキシ−２−メチ
ル−６−インドリル〕アセテート、 化合ｅｌ　’１１　：　１−　（６，３−ジメチルアク
リロイルオキシ）エチル−（１−（ｐ−クロロベンゾイ
ル）−５−メトキシ−２−メチル−６−インドリル〕ア
セテート、化合物１２　：　１−　（２，４−ヘキサジ
エノイルオキシ）エチル−（１−（ｐ−り目ロベンゾイ
ル）−５−メトキシ−２−メチル−６−インドリル〕ア
セテート、化合物１５　：り党トノイルオキシメチル−
２−（２，６−ジクロロアニリノ）フェニルアセテート
、 化合物１４　：　３ｅ６−シメチルアクリロイルオキシ
メｆｌｋ−２−（２，６−ジクロロアニリノ）フェニル
アセテート、化合’Ｉｌｌ　１５　：　２，４−へキサ
ジェノイルオキシメチル−２−（２，６−ジクロロアニ
リノ）フェニルアセテート、化合物１６：２−（アセチ
ルオキシ）エチル−２−（２，６−ジクロロアニリノ）
フェニルアセテート、 化合９１１７　：　２−　（５，５−ジメチルアクリロ
イルオキシ）エチル−２−（２，６−ジクロロアニリノ
）フェニルアセテート、 化合物１ａ：１−（アセチルオキシ）エチル−２−（２
，６−ジク四ロアニリノ）フェニルアセテート、 化合物１９：１−（クロトノイルオキシ）エチル−２−
Ｃ２，６−ジクロロアニリノ）フェニルアセテート、化
合物２１　：　１−　（２，４−へキサジェノイルオキ
シ）エチル−２＝（２，６−ジクロロアニリノ）フェニ
ルアセテートなどがあげられるが、本発明はこれらの化
合物に限定されるわけではない。

本発明の化合物は前記一般式（Ｈ）： （式中、Ｘはハ豐ゲン原子；Ｒ２、Ｒ３およびｎは前記
と同じ）で表わされるアルキルカルボニルオキシアルキ
ルハライド、アルケニルカルボニルオキシアルキルハラ
イドまたはその反応性誘導体と一般式（３）または（４
）： （式中、Ｙは前記と同じ）で表わされる化合物またはそ
の反応性誘導体とをエステル化反応させることにより、
一般式（１）で表わされる目的化合物をうる。かかるエ
ステル化反応は従来公知のいずれの方法をも用いること
ができ、とくに限定されないが、つぎに示す方法が収率
や工業化指向の面から好ましい。

すなわち、通常アルカリ金属炭酸塩（炭酸カリウム、炭
酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウムなど
）、水酸化アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムなど）、アルカリ金属水素化物（水素化ナトリウム、
水素化カリウム、水素化チリウムなど）、有機塩基（ピ
リジン、トリエチルアミ２ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリ
ン、テトラメチルエチレンジアミンなどの三級アミン）
、アルカリ金属ヨウ化物（ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カ
リウムなど）、相間形動触媒（１５−クラウン−５，１
８−クラウン−６などのクラウンエーテルまたは（２，
２，２）−クリプタンド、（２，２，２）−ペンゾクリ
ブテートなどのクリプタンド）などの存在下に非プロト
ン性有機溶媒（Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、ヘキサメチルスルホニルトリアミドな
ど）中、または有機溶媒（アセトニトリルジク田ロメタ
ン、ジクロ四エタン、りｐロホルム、ベンゼン、エーテ
ル、アセトン、テトラヒドロ７ランなど）中、あるいは
これらの混合溶媒中で反応を行なう◇ 前記一般式（８）および（４）で表わされる化合物の塩
としては銀塩、銅塩またはリチウム、ナトリウム、カリ
ウムなどのアルカリ金欄塩およびその反応性誘導体が用
いられる〇 反応温度はとくに制限されないが、通常１０〜１２０°
ａにて行なうのが好ましい。アルキルおよびアルテニル
カルボニルオキシアルキルハライドの使用量は対応する
カルボン酸に対して等モル以上、好ましくは１〜１，５
倍モルが経済的に有利である。

反応時間は用いる溶媒、塩基触媒、温度により変化する
が、一般に１〜２４時間で反応は終了する。

叙上のごとくして製造される本発明のインドリル酢！お
よびアニリノフェニル酢酸のアルキルカルボニルオキシ
アルキルエステル誘導体およびアルテニルカルボニルオ
キシアルキルエステル誘導体は、いずれＩＩ：１子爵例
で本スＴＩＪ松ＦｒＫＤＦと同等の抗炎症、鎮痛活性を
保持し、消化管潰瘍などの副作用が低く、シかも薬効の
持続性を有する安全性の高い医薬品である。

つぎに本発明の化合物の薬理作用、急性毒性、加水分解
率を第１表および第２表に示す。なお、比較例として工
Ｍ、Ｄ？、アセメタシンを用い、対照群にはツイーン８
０のみ与えた。

第１表に示したごとく、本発明の化合物は比較例である
工ＭおよびＤＦに比較して優れた薬理効果を示す。

たとえば、ウィンターらの方法（Ｐｒｏ、　ＳＯＱ、　
Ｅｘｐ。

Ｂｉｏｌ、　Ｍｅｄ、、１１１．５４４　（１９６２）
　参照〕に従い、カラゲニンを起炎剤とし、体重１３０
〜１７０ｇのウィスター系雄性ラットにて足踏浮腫法を
用いたカラゲニン浮腫抑制作用を検討した結果、本発明
の化合物１．２．６．８．９および１０は比較例である
工Ｍと同等の抗炎症活性を有し、化合物１５．１６およ
び２０は比較例であるＤＦとほぼ同等の抗炎症活性を有
していた。

また、酸性消炎剤の主たる副作用である消化管潰瘍形成
作用について本発明の化合物および比較例として工Ｍお
よびＤＩＰを使用し、間部らの方法〔日本薬理誌、７４
．７７３　（１９７８）参照〕に従い検討し−た。すな
わち、体重１６０〜１７０ｇのウィスター系雄性ラット
を２４時間絶食させた後、本発明の化合物および比較例
として工ＭおよびＤＦ（５％ツイーン８０に懸濁したも
の）　１　ｍ／／Ｌｏｏ９体重の割合で経口投与し、６
時間後に腺胃部の潰瘍発生状態（実体顕微鏡による直径
１ｍｍ以上の潰瘍の有無）を観察した。その結果、本発
明の化合物、１〜６．８〜１０．１５〜１６および２１
はそれぞれの比較薬である工ＭおよびＤＦと比較したば
あい、その潰瘍発生率は約１／６であった。

さらに第２表に示したごとく、本発明の化合物のうちと
くに有用と思われる化合物１〜６．１５および２１につ
いてモルモットを用いた紫外線紅斑における薬効をアダ
ムスらの方法〔ネーチャー（Ｎａｔｕｒｅ　）、Ｌｏｒ
ｏｌ、　１８１．７７３　（１９５８）参照〕に従って
検討した。すなわち、紫外線照射前日および２時間前に
腹側部を除毛した体重２５０〜６５０ｇのハートレイ系
雄性モルモットを用い、供試化合物および比較例である
工ＭおよびＤｌｌｌの経口投与１時間後に４０秒間紫外
線照射し、以後経時的に紫外線照射部位の紅斑を観察し
た。その結果、本発明の化合物６．１５および２１はそ
れぞれの比較薬である工ＭおよびＤＦと同等の紫外線紅
斑抑制作用を示し、さらに本発明の化合物１および２は
工Ｍの薬効持続時間が２時間であるのに対し、５時間以
上の薬効の持続性が認められた。

成上のごとく、本発明の化合物の特徴は膓およびＤＦと
同等の抗炎症活性を有し、従来の酸性非ステロイド性抗
炎症剤の欠点である消化管障害などの副作用を著しく低
減し、しかも薬効の持続性を有する点である。

また本発明の化合物は、脂溶性が高いため、粘膜、経皮
吸収に優れる。したがって製剤の一応用として油性基剤
を使用したばあい、さらに薬効の速やかな発現、増大、
持続性が期待でき、医薬品としての応用範囲が広がる。

つぎに実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明するが
、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない
。

実施例ト 〔り四トノイルオキシメチル−（１−（ｐ−クロロベン
ゾイル）−５−メトキシ−２−メチル−６−インドリル
〕アセテート（化合物１）の製造〕 工Ｍのカリウム塩６．０５９（７，７ミリモル）を無水
アセトニトリル６０ｍ１に懸濁し、トリエチルアミン０
．８１９（８ミリモル）、ヨウ化カリウム１．２２ｇ（
７，７ミリモル）を加え、室温でｆｆ１Ｍ’下にり四ロ
メチルク　ｐ　トネート　１．５４９（１０ミリモル）
を加え、６０００で５時間加熱攪拌した。

冷却後、不溶物を戸別し、ｐ液にジエチルエーテル１０
０ｍ１を加え、常法に従って１０％炭酸ナトリウム水溶
液、水、飽和食塩水にて順次洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥後溶媒を減圧留去した。えられた黄色結晶を
ベンゼン−ｎ−ペンタン系混合溶媒で２回再結晶して融
点９３〜９４°０の黄色結晶である目的物２．３９（収
率６５．６％）をえた。えられた目的物質の特性値を示
す。

元素分析値二〇２４Ｈ２２ＮＯ６０！（分子量４５５．
９として）計算値（％）　：　０６５．２１　Ｈ４，８
６実測値Ｃ％）：　ｏ６３．４１　Ｈ４，８７核磁気共
鳴スペクトル分析（ＣＪＯＩ、中、内部標準：テトラメ
チルシラン（以下、面というυ：（ｐｐｍ）δ１．７９
．１．８０　（ａ、　ａ、３Ｈ，−０Ｈ＝ＯＨ呵、）６
２°２６（°・３Ｈ，、ＪＬり δ３．４７　（８，２Ｈ１，、−、、０ＨＡＯＯＯ）δ
３．６３　＜Ｂ、３Ｈ，ｐｈ−０望、）δ５．４３〜５
．５８　（ｍ、ＩＨ、オレフイニツクＨ）δ６．２４〜
６．７６　（ｒｎ、４Ｈ，アロマティック、オレフイニ
ツクプロトン） δ６・９９〜７．４０　（ｍ、４Ｈ，アロマティックプ
ロトン）質量スペクトル分析（直接導入、２０θＶ）−
０４５５（ｒ） 赤外吸収スペクトル分析（ＫＢｒ錠） −６６００〜３！１００　ａｍ ６１００〜２８５００ｍ　（アロマティック、アルキｈ
ｖｏ−Ｈ）１７５０．１７４０ｃｍ　（エステルνｏ＝
ｏ）１６８０ｃｍ　（νＮ０＝ｏ） 実施例２ （６，５−ジメチルアクリロイルオキシメチル−（１−
Ｃｐ−クロロベンゾイル）−５−メトキシ−２−メチル
−３−インドリル〕アセテート（化合物２）の製造〕 ■Ｍ　７．１５ｇ（２０ミリモル）、ジメチルホルムア
ミ　ト。

５０ｍ／、無水炭酸カリウム２．７６９　（２０ミリモ
ル）をそれぞれ加え６０°０で１時間加熱攪拌した。つ
いで蒸留精製した６、６−シメチルアクリｐイルオキシ
メチルクロライド２．９７ｑ　（２０ミリモル）を滴下
し、滴下終了後５０〜６０°０で３時間加熱攪拌した。

反応混合物を氷冷し、無機物を戸別したのち溶媒を減圧
留去した。残渣にジエチルエーテル１００ｍ１を加え、
水、１０％炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗
浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を
減圧留去して黄色の粗結晶６ｇをえた。このものをメタ
ノ−−ルより再結晶し、融点８４〜８６°０の白色結晶
である目的物５．７ｇ（収率６０．８％）をえた。えら
れた目的物質の特性値を示す。

元素分析値’　Ｃ２５Ｈ２４”０６０１　（分子量４６
９．６として）計算値（イ）：　０６３．８８　Ｈ５，
１１実測値（イ）：　ｏ　６４．０１　Ｈ５，１２核磁
気共鳴スペクトル分析Ｃ０Ｏｌａ中、内部標準：’Ｉ’
ＭＳ）：（ｐｐｍ　） δ１．８４　（ｓ、３Ｈ，オレフイニツクー望、）δ２
．１２　（ｓ、３Ｈ，オレフイニツクー〇！３）’　２
−３６　（ｓ　−３Ｈ−Ｎ′ｌ−、、）δ３．６０　（
ｓ、２Ｈ、、Ｑｌｊ、Ｃｏｏ　）δ５．７６　（ｓ、６
Ｈ，’ｐｈ−ＯｏＨ，３）δ５．５１〜５．５４　（ｍ
、ＩＨ，オレフィニックプロトン）δ６．４０〜６．８
２　（ｍ、６Ｈ、アロマティックプロトン）δ７．２５
〜７．６６　（ｍ、４Ｈ、アＩｆｆＹティックプロトン
）質ｈ１スペクトル分析（直接導入、２０θＶ）ｍ／ｅ
　４６９　（Ｍ”　） ｍ／ｅ　４７１　（Ｍ＋２） １１１ ｍ／ｅ５１２　（Ｍ−０００１ｚＯＯＯＨ＝Ｏ（ＯＨ３
）２）”ｍ／ｅ　ｉ３９　（ｂａｓｅ　ｐｅａｋ、（−
０００６Ｈ４０／　）　）ｒｎ／ｓ　８３　（０ＯＯＨ
干０　（ＯＨ３）２　）＋赤外吸収スペクトル分析（Ｋ
Ｂｒ　錠’）３６００〜５３５００ｍ ６１００〜２８５０　ａｍ　’　（アロマティック、ア
ルキルｖｏ−Ｈ）１７６０．１７４０ｃｍ　（エステル
νｏ＝ｏ）１６９０ｃｍ　１　（νＮ０＝ｏ） １６５０〜１６００ｃｍ”（ν０＝Ｃ）実施例３ （２−（クロトノイル、オキシ）エチル−（１−（ｐ−
クロロベンゾイル）−５−メトキシ−２−メチル−６−
インドリル〕アセテート（化合物４）の製造〕 乾繰アセトニトリル２ＤＯｍｌに１８−クラウン−６０
，１９を加え、室温下６０分間攪拌した。ついで工Ｍの
カリウム塩３．９５９　（１０ミリモル）および２−（
クロトノイルオキシ）エチルクロライド２．０８９（１
１ミリモル）を加え５０°０で５時間加熱攪拌した。反
応混合物を冷却したのちジエチルエーテル２００ｍＪを
加え、常法に従い、以下実施例２と同様に後処理、精製
を行ない、融点１０２〜１０５°Ｃの淡黄色結晶である
目的物質６．１５ｇ（収率６７％）をえ旭えられた目的
物質の特性値を示す。

元素分析値二’２５Ｈ２４Ｎ０６”　（分子量４６９．
６として）計算値（％Ｌ　δ６５．８８　Ｈ５，１１実
測値（％）：　ｏ　６４．０７　Ｈ５，１ｉＳ核磁気共
鳴スペクトル分析（００１４中、内部標準：ＴＭｓ）：
（ｐｐｍ　） δ１．８０．１．８４　（ｃｌＳｄ、３Ｈ，オレフイニ
ツクー叩、）ａ２°３２　（Ｉｆ、　６Ｈ，，１−、、
）δ３．６０　（ｓ　、　２Ｈ，；ｆｆ’！２０００）
δ３．７１　（ｓ、　６Ｈ％ｐｈ　−ｏｏだ、）δ５．
５６．５．５８　（ｄ、ａ、　１Ｈ，オレフイニツクプ
ロトン）δ６．４１〜６．８２　（ｍ、４）Ｉ、ア０７
　ティック、オレフイニッタブνトン） δ７．０６〜７．４９　（ｍ、４ｆ（、了ｏｗティック
プロトン）質量スペクトル分析（直接導入、２０ｅＶ）
ｍ／ｅ４６９　（Ｍ’） ｍ、ｙｅ　１３９　（ｂａｓｅ　ｐｅａｌｃ　Ｃ−ｃｏ
ｏ６Ｈ４ａｔ　）”　）ｍｌｅ　６９　（−０００１１
＝ＯＨＯＨ３）”赤外吸収スペクトル分析（ＫＢｒ錠） ３６００〜５３５０ｃｍ−１ ３１００〜２８５０ｃｍ　（アｖｘマティｙり、アルキ
ルｖ　ａ　−Ｈ）１７３２．１７２０ａｍ””　（エス
テル　シａ−ｏ１１６８０ｃｍ””　（ｖＨＯ＝ｏ　） １５．９０〜１６３０ａｍ−１　（ν０＝Ｑ　）実施例
４ （２−（３，６−シメチルアクリロイルオキシ）エチル
−〔１−（ｐ−クロルベンゾイル）５−メトキシ−２−
メチル−３−インドリル〕アセテート（化合物５）の製
造〕ＩＭ　３−５７９　（１０ミリ％　ｋ　）、無水Ｄ
Ｍ７５０ｍ７　％無水炭酸カリウムト３８．（１０ミリ
モル）を使用し、以下実施例２と同様にして反応後、処
理、精製し、融点８７〜９０°Ｃの淡黄色結晶である目
的物質３．１２゜（収率６４．５％）をえた。えられた
目的物質の特性値を示す。

元素分析値：Ｃ２６Ｈ２６ＮＯ６ｃｌ（分子量４８３．
９として）計算値（イ）：　δ６４．４８　Ｈ５，３７
実測値（支））：　ｏ　６４．６４　ａ　５．５８核磁
気共鳴スペクトル分析（００１，中、内部標準：　ＴＭ
Ｓ　）　：（ｐｐｍ） ａ　１．ａｏ　（ｓ、５Ｈ，オレフイニツク　−ＯＨ３
）δ２．０２　（ｓ、５Ｈ，オレフィニツク　−０！！
３　）’　６−４４　（８％　２ＨＮ　−Ｆ　ａ６ａｏ
ｏ　）ｄ　６．６４　（ｓ、　５Ｈ１ｐｈ−’％）ａ　
５．２８〜５．３５　（ｍ、ｉＨ，オレフイニックプａ
）ン）Ｊ　６．２４〜６．６５　（ｍ、５Ｈ％　７ｔｉ
マチイツクプロトン）δ７．１０〜７．４２　（ｍ、４
Ｈ％　７ｔ’ｖ？４７り７’ｏ）ン）質量スペクトル分
析（直接導入、２ｏθＶ）ｍｌｅ　４８６　（Ｍ’） ｖ〆ｅ　４８５　（Ｍ＋２） ｍｌｅ　１５９　（ｂａｓｅｐｅａｋ（−Ｃｏｏ６ｔ１
４０１）”）ｍｌｅ　８５　（−０００Ｈ−０（ＯＨ３
）２）”赤外スペクトル分析（Ｋｓｒ錠） ６６００〜３３５０ｃｍ−１ ５１００〜２８５０ｃｍ−１（７ｏマ？イ７り、アルキ
ルνａ−Ｈ）１７３５．１７１５ｃｍ””　（エステル
νｃ＝ｏ　）１６８０ｃｍ−１（νＮｃ＝０　） １６５５〜１５９５ｃｍ−１（ｖ（ｊ−０）実施例５ （２−（２，４−ヘキサジエノイルオキシ）エチル−〔
１−（ｐ−クロ四ベンゾイル）−５−メトキシ−２−メ
チル−６−インドリル〕アセテート〔化合物６）の製造
〕ｘｕ　１．４７ｉ２（４ミリモル）、無水ジメチルホ
ルムアミド（以下、ＤＭＦという）１０ｍｌ、無水炭酸
カリウム０．６９（４ミリモル）および２−（２，４−
ヘキサジエノイルオキシ）エチルプルミド０−９９（４
，１ミリモル）を使用し、以下実施例２と同様にして反
応、彼処環、精製し、融点１４５〜１４８°０の黄色結
晶である目的物質１．１９　（収率５５．４％）をえた
０えられた目的物質の特性値を示す。

元素分析値：Ｃ２７Ｈ２６ＮＯ６ｃｌ（分子量４９６と
して）計算値：（％）　：　Ｏ６５，３２Ｈ５，２４実
測値（１）：　Ｏ６５，５５Ｈ５，２６核磁気共鳴スペ
クトル分析（ａａ／４中、内部標準：　ＴＭＳ　）　：
（ｐｐｍ） δ１．８５　（ａ、５Ｈｓオレフイニツクー〇！（３）
Ｊ　２．５６　（ｓ、３Ｈ％　、ｌｌ、。尼、　）δ５
．６４　（８，２ＨＳＴ０Ｈ２°００）Ｃ６，８０（ｓ
　、　６Ｈ，ｐｈ−Ｏｃ！愚）Ｃ５，５５，５−７０（
＋Ｌ、ＩＨ，オレフイ＝７クプｏ）ン）Ｊ　６．０５〜
６．１２　（ｍ、２Ｈ，オレフイニツクプロトン）Ｃ６
，５９〜６．８８　（ｍ、４Ｈ，アロマティック、オレ
フイニツクプロトン）Ｊ　７−５２〜７−６１　（ｍ１
４ｇ、アミマチイックプロトン）質量スペクトル分析（
直接導入、２０　ｅＶ　）ｍ／ｅ　４９５　（Ｍ” ｍ／ｅ−４９７（Ｍ＋２） ｍ／ｅ　１？１９　（ｂａａｓｐｅａｋ（−０００６Ｈ
５０１）”）ｒＶ′ｅ　９５　（−０００■−０Ｈ−Ｏ
Ｈ−（！Ｈｅ■３〕１赤外吸収スペクトル分析（ＫＢｒ
錠） （！１６００〜３６５０　ａｍ−１ ５０５０〜２８５０ｃｍ　（アａｖティック、アルキル
ｌ１Ｏ−Ｈ）１７３０．１７１５ｏｍ−１（エステルν
ａ＝ｏ）１６７５ａｍ−１（シＮｏ−０　） １６４０〜１５８０ｃｍ　（シＣ−ａ）実施例６ （２−（５，７−シメチルー２，６−オクタジニノイル
オキシ）エチル−（１−（ｐ−り四ロベンゾイル）−５
−メトキシ−２−メチル−６−インドリル〕アセテート
（化合物７）の製造〕工ｕ５．５７９（１０ミリモル）
、無水ＤＭ？　２０ｍ７　％無水炭酸カリウム１．５８
．　（１０ミリモル）および２−（３，７−シメチルー
２，６−オクタジニノイルオキシ）エチルブ四ミド２．
７５９　（１０ミリモル）を使用し、以下実施例２と同
様にして反応、後処理、精製し、融点７６〜７８ｏＯの
淡黄色結晶３．５９ｇ（収率６５．１％）をえた。えら
れた目的物質の特性値を示す。

元素分析値”３１Ｈ３４ＨＯ６”　（分子量５５１．８
として）計算値し）：　０６７．４２　Ｈ６，１６実測
値（イ）：　０６７．５５　Ｈ６，１８核磁気共鳴スペ
クトル分析（Ｃ０ｔ４中、内部標準：ＴＭＳ）：（ｐｐ
ｍ） δ　１．５７．１．６５　（ｓ、８．６Ｈ，オレフイニ
ツク末端−０Ｈ３Ｘ２）ａ　２．１２　（ｍ、７Ｈ，オ
レフイニツクーＣ！ｌ！３、）−軛・ムｆｆ’ ２°５７　（°％　５Ｈ゛ＨＬｃａ３）δ５．６８　（
［１，２ＨＳＴ０彪０００）δ５．７９　（０，３Ｈ，
’　ｐｈ−００！（３）６４．９０〜５．１２　（ｍ、
、、ｂｒｏａａ、ＩＨ，オレ７件ツタプロトン）６５．
５４　（８、ｉＨ，オレフイニツクプロトン）６６．５
０〜６．８６　（ｍ、３ａ、アａ’ｖティックプロトン
）δ　７．６２＝７．６０　（ｍ、４Ｈ，アｏｖティッ
ク六トン）質量スペクトル分析（直接導入、２０θＶ）
ｍ／ｅ　５５１　（Ｍ”） ｍ／ｅ　５５Ｍ　（Ｍ＋２） ０（ＯＨ３））” ｒｒｖ’ｅ　１５１　（−０００１１１−ＯＨ（ＯＨ３
）ＯＨ２０Ｈ２０Ｈ＝Ｏ（ＯＨ３）２）”５６００〜５
５５０　ｃｍ−１ ５０７０〜２８７０ｃｍ−１（アロマティック、アルキ
ｙνＧ−Ｈ）１７２５．１７１５ｃｍ、　（ｚステルシ
ａ＝ｏ）１６７５ｃｍ””　（νＮ０＝Ｏ） １６４５〜１６００ｃｍ　（νａ＝ａ　）実施例７ （１−（アセチルオキシ）エチル−（１−（ｐ−り四ロ
ベンゾイル）−５−メトキシ−２−メチル−６−インド
リル〕アセテート（化合物８）の製造〕 １−０２ｇ（７，５ミ！１モル）を使用し、以下実施例
２と同様にして反応、後処理し、シリカゲルカラムクロ
マトにて精製し、黄色の油状物である目約物質１．１２
９（収率５０．６％）をえた。えられた目的物質の特性
値を示す。

元素分析値”２３Ｈ２２Ｎ０６”　（分子ｆｆ１４４５
．９として）計算値（イ）７０６２．２３　Ｈ５，００
実測値（％）　：　ｏ　６５．５９　Ｈ５，０２核磁気
共鳴スペクトル分析（ｏａｋ、中、内部標準：　ＴＭＳ
　）　：（ｐｐｍ） δ１　、５８　（ａ、　５Ｈ，−ａＨ−Ｏ！１Ｉ３）１ ’　１．８３　（ｓ　％　５Ｈ％　−ｏａＯ！！３）６
２・２１（°・６Ｈ％ＮＮも） δ３．３８　（ｓ　％　２Ｈ，イ０Ｎ（２０００）ａ　
５−６０　（８、ＲＨ％　Ｐｈ−０（２！３　＞ｌＩ６
．２５〜６．５６　（ｍ、４Ｈ，ア０７テイツク５Ｈ％
　−ｑｌ−ＯＨ３）Ｊ　７．０７〜７Ｊ６　（ｍｓ　４
Ｈ％ア四マチイックプロトン）質量スペクトル分析（直
接導入、２０ｅＶ）ル／ｅ　４４３　（Ｍ”） ｍ／ｅ　４４５　（Ｍ”２） Ｖθ５１２　（Ｍ−呂ｏｏｕ（ＡＨ３）ｏａｃａ３）“
ｒｒｖ／ｅ　１３９　（ｂａｓｅｐｅａｋ（−０００６
Ｈ４（＋／）　）ｒｎ／ｅ　４６　（−０００Ｈ３）” 赤外吸収スペクトル分析（ＮａＯｌ板）３１００〜２８
５０ｃｍ−１（アロマティック、アルキルＩ／（！−Ｈ
）１７６５ｃｍ−１（ｘスｆルｙｃ＝ｏ　）１６９０ｃ
ｍ−１（ｖＭＯ−０） 屈折率’　ｎＤ”　１−５８９５ 実施例８ （１−（プロピオニルオキシ）エチル−（１−（ｐ−ク
ロロベンゾイル）−５−メトキシ−２−メチル−６−イ
ンドリル〕アセテート（化合物９）の製造〕 工Ｍ　３．５７ｇ（１０ミリモル）、無水ＤＭＦ５Ｑｍ
４　、無水炭酸カリウム１．５８Ｇ＋（１０ミリモル）
および１−（プロピオニルオキシ）エチルクルライド２
．０ｇ（１５ミリモル）を使用し、以下実施例７と同様
にして反応、後処理、精製を行なし１、黄色の油状物で
ある目的物３．２９ｇ（収率７２．０％）をえた。

えられた目的物質の特性値を示す。

元素分析値：Ｃ２４Ｉ（２４Ｎ０６０１（分子量４５７
．９として）計算値し）：０６２．９５　Ｈ５，２８実
測値し）：　Ｃ６６，１４Ｃ５，３０核磁気共鳴スペク
トル分析（ａＣＺ、中、内部標準：ｊＭ８）：（ｐｐｍ
） δ０−９９　（ｔｓ　５Ｈｚ　−Ｃ００Ｉ２％　）δ１
．４０　（ｄ、　ＡＨ，−０ｎ−ｑｊＬ、　）ａ　２．
１０　（ｑ、　２ａ、　−ａｏｏＨ２ａ５）６２．２５
　（Ｂ・””　ａ　ａ！３）δ６．６９　（ｓ、２Ｈ，
イ０１２°００）δ５．６０　（ｅ、５Ｈ，ｐｈ−００
８３）δ６．２２〜６．５８　（ｎｈ４Ｈｓ７０’Ｔ’
Ｈ７り６Ｈ，−０Ｈ−ＯＨ３）δ６．９８〜７．３６　
（ｍ％４ＨＮアロマティックブートン）質量スペクトル
（直接導入、２ＱａＶ）ｍ／ｅ　４５７　（Ｍ”） Ｉ、１７ｅ　４５９　（Ｍ＋２７ ｒｖ／ｅ　１５９　（ｂａｓｅｐｅａｋ（−ＧＯＯ６Ｈ
４０７！ビ〕ｍ／ｅ　５７　Ｃ−ａｏＣ２［（５）　”
赤外吸収スペクＹル（ＮａＯｊ板） ｓｌｏｏ　〜２８５００ｔｎ　（アｏｖティック、アル
キルｌｌ　Ｏ−Ｈ）１７６５ａｒｎ−”　（ｘスｆｋｓ
ｒ　Ｏ＝　Ｏ）１６９０ｃｍ−１（シＨｏ−０　） 屈折率＝ｎＦ　＝　１．５８１７ 実施例９ 〔１−（りｐトノイルオキシ）エチル−（１−（ｐ−り
０ｐベンゾイル）−５−メトキシ−２−メチ／ｌ／　−
５−インドリル）アセテート（化合物１０）の製造） ＩＭ　２．５ｇ（７ミリモル）、無水ＤＭＦ１５＋ｎＪ
　Ｎ無水炭酸カリウム１ｇ（７，２ミリモル）および１
−（フレトノイルオキシ）エチルクｐライド１．０４９
Ｃ７ミリモル）を使用し、実施例２と同様にして反応、
後処理、精製し、黄色結晶である目的物質１．７ｇ（収
率５１．７％）をえた。融点７２〜７５°０えられた目
的物質の特性値を示す。

元素分析値：ｃ２５Ｈ２４Ｈｏ６ｏ！（分子ｊ１４６９
．６として）計算値（５）：　ｏ　６３．９４　Ｈ５，
１５実測値（２））：　ｃ　６４．０４　Ｈ５，１８核
磁気共鳴スペクトル分析（ｃａ１４中、内部標準：ＴＭ
Ｓ）：（ｐｐｍ） δ１．４８　（ｄ％　６Ｈ，−０Ｈ−Ｑ！３１δ　１．
８２．１．８０　（ｄｚ　６ｚ　３Ｈ％オレフイニツク
ーｑじ、）Ｌｌ　２．６２　（５”Ｎａ・１ ａ　５．５７　（８Ｎ　２Ｈ％　Ｎ−０Ｈ２°００）δ
３．７３　（Ｓ、３Ｈ，ｐｈ−００Ｈ３）δ５．６０〜
５−７６　（ｍｓ　ＩＨ１オレフイニツクプロトン）δ
６．４６〜６−７６　（ｍ、５Ｈ，アロＴティック６Ｈ
ｚオレフイニツりＨ，−０Ｋ−ＣｊＨ３） ６７．５０〜７−６４　（ｍ、４Ｈ，アロマティックプ
ロトン）質量スペクトル（直接導入、２０ｅＶ）ｎｖ’
ａ　４６９　（Ｍｌ ｍ／ｅ　１６９　（ｂａｓｅｐｅａｈ（−ｃｏｏ６ｕ、
ａｌ）”）ｍ／ｅ　６９　（−０００Ｈ＝ＯＨＯＨ３）
”赤外ｉ収スペクトル分析（ＮａＯｌ板）６１００〜２
８５０　（アロマティックアノＶｖしシＣ−Ｈ）１７５
０ａｍ””　（エステルνａ＝ｏ）１６９０ｃｍ−１（
νＮｏ＝ｏ　） １６６０〜１５９０ｃｍ−１（νｏ＝ｏ　）実施例１０ （１−（３，３−ジメチルアクリルイルオキシ）エチル
−〔１−（ｐ−りｇｔｙベンゾイル）−５−メトキシ−
２−メチル−３−インドリル〕アセテート（化合物１１
）の製造〕工Ｍ３．５７り（１０ミリモル）、無水ＤＭ
Ｆ２０ｍノー無水炭酸カリウム１．３８９　（１０ミリ
モル）および１−（５，３−ジメチルアクリルイルオキ
シ）エチルクロライド２．４５９　（１５ミリモＡ／）
を使用し、以下実施例２と同様にして反応、後処理、精
製を行ない、融点８５〜８７°Ｇの黄色結晶である目的
物質３．１９（収率６４．１％）をえた。えられた目的
物質の特性値を示す。

元素分析値：Ｃ２６Ｈ２６ＮＯ６Ｃ１（分子量４８３．
６として）計算値（支））：　ａ　６４．５８　Ｈ５，
４２実測値（２））：　０６４．７７　Ｈ５，４４核磁
気共鳴スペクトル分析（ｏｏ１４中、内部標準：ＴＭＳ
）：（ｐｐｍ） δ１−４９　（ｄｚ　ＳＨ−、−ＣｊＨ−％　）δ　１
．９２　（ｓ、５Ｈ％オレフイニツク　−宅３）δ２．
１０　（ｓ、３Ｈ，オレフイニツク　−Ｏ！（３）！１
２．３６　（ｓ゛３Ｈ゛ｎ〜０と、）δ６．５Ｂ　（ｓ
、２Ｈ，ＴＯ！１２°００）δ６−７８　（８％　３Ｈ
％　ｐｈ−００５）６５．５３〜５．６２　（”ｈＩＨ
ｓ　オレフイニツクプロトン）ａ　６．４５〜６．８７
　（ｍ、４Ｈ，アｏｖティック６Ｈ％　−ａＨ−０１４
３）６７．３４〜７．７２　（ｍ、４Ｈ、アロマティッ
クプロトン）質量スペクトル分析（直接導入、２０θＶ
）Ｖθ４８５（Ｍ） Ｖ０４８５　（Ｍ＋２） ｍ／ｅ　１５９　（ｂａｓｅｐｅａｌｌｃ（−ａｏａ６
ｕ、ａｊ）”）ｒｖ／ｅ　８３　（−ｏｏａｎ＝ａ（ａ
Ｈ３）２）”赤外嵌収スペク）ル分析（ＫＢｒ錠） ３０５０〜２８５０ｃｍ−１（アｌｆｆマチイック、ア
ルキルνｏ−Ｈ）１７５０ｃｍ−１（−＋−ス？ｙνｃ
＝ｏ　）１６７５ｃｍ−１（νＮ０＝ｏ　） １６５０〜１６０００ｍ−１（シＣ−Ｃ）実施例１１ （１−（２，４−ヘキｔジェノイルオキシ）エチル−〔
１−（ｐ−クロ賞ベンシイ／Ｉ／）−５−メトキシ−２
−メチル−３−インドリル〕アセテート（化合物１２）
の製造〕■Ｍ　６．５７ｇ　（１０ミリ゛モ、１１／）
、無水ＤＭｌ’３０ｍ１％無水炭酸カリウム１．３８９
（１ｏミリモル）および１−　（２，４−へキサジェノ
イルオキシ）エチルク四うイド１．７４９０１０ミリモ
ル）を使用し、以下実施例２と同様にして反応後処理、
精製し、融点１２５〜１２９°Ｃの黄色結晶である目的
物質６．２９（収率６４．６％）をえた。えられた目的
物質の特性値を示す。

元素分析値：　Ｇ、７Ｉ４２６ＮＯ６０７（分子量４９
５．６として）計算イ直Ｃ％）：　ｃ　６５．４４　Ｈ
５，２９実澗値い）：　ａ　６５．６４　）１５．３１
核磁気共鳴スペクトル分析（ａＨ１４中、内部標準：　
ＴＭＳ　）　：（ｐｐｍ） δ１．４９　（ａ、　３Ｈ，−０Ｈ−０ら〕δ　１．８
５　（ａ、３ａ、オレフイニツクーＣＨ２）２，３６　
（８゛３“ス。６） ａ　３．６４　（８％　２Ｈ−、−ＩＴ　０Ｈ２°００
）Ｃ６，８０（ａ、５Ｈ，ｐｈ−００５３）ａ　５．６
５　（ｄ）Ｉｌｌ、オレフイニツクプ叫ン）ａ　６．０
３〜６．１２　（ｍ、２ＨＳオレフイニツクプロトン）
６６．５４〜６．８８　（ｍ、５）１．アロマティ・ツ
ク６■、オレフイニ゛ンりＨ，−（！拮−０Ｈ２） ５７．３２〜７．６１　（ｍ、４ｉｉ、アロ？ティック
プロトン）質量スペクト／Ｉ／（直接導入、２０８Ｖ）
ｒｖ／ｅ　４９５　（Ｍｔ） ル’ｅ　４９７　（Ｍ＋２） ＴｒＶ／ｅ　１３９　（ｂａｓｅ　ｐｅａｋ　（−００
０６Ｈ４０ｊ　）十）Ｖθ　９５　（−ａｏｏＨ＝ｃＨ
−ａｎ−ｃｕａｕ３）”赤外吸収スペクトル分析（ｘｎ
ｒ錠） ６４５０ｃｍ−１ ３１００〜２８５Ｑｃｍ−１（アロマティック、アルキ
ルｕｏ−Ｈ）１７５５ｃｍ−１（エステｐｔ　ｖ　ａ＝
ｏ　）１６９Ｑｃｍ−１（νＮ０＝Ｏ） １６５０〜１６００ｃｍ　（ｖ　０＝Ｏ）実施例１２ 〔クロトノイルオキシメチ＃−２−（２，６−ジクロロ
アニリノ）−フェニルアセテート（化合物１５）のＭａ
）ＤＦ　２．９６ｇ　（１０ミリモル）を無水１１ＮＩ
Ｆ　２５ｙｎ４に溶解し、炭酸水素ナトリウム１．６４
ｇ（２０ミリモル）を加え、室温下１時間攪拌した。つ
いでクロトノイルオキシメチルクローライド１．７４ｇ
（１３ミリモル）を潮下し、滴下終了後５０°Ｃで２時
間加熱攪拌した。

反応混合物を氷冷し、無機物を戸別したのち溶媒を留失
し、さらにジエチルエーテル５Ｑｍｌを加え、水、飽和
炭酸水素す）　ＩＪウム、飽和食塩水で順次洗浄し、有
機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した
。えられた橙色の油状物をンリカゲルカラムクロマト（
メルク社製キーゼルゲル６ｏ′Ｅ′；　４０．　；展開
溶媒ベンゼン）にて精製し、橙色の油状物である目的物
質２．５゜（収率６６．９％）をえた。えられた目的物
質の巷性値を示す。

元素分析値：Ｃ□、ＨニーＩＨＯｅ０１　（分子量３９
４．２として）計算値（％）’０５７．９１　Ｈ４，３
５実測値（％）：ａ５Ｂ、口５　Ｈ４，間該磁気共鳴ス
ペクトル分析（ａａ１４中、内−’　ＴＭＳ　）：（１
）Ｆｌ）δ１．９０．１．９５　（ａＸ　ｄＮ　５ｔｒ
、オレフイニツクーｑ社）δ３．７Ｂ　（Ｂ、圧、ｐｈ
　−ＯＨ，−０００）δ５．６５〜５．８４　（ｍ、Ｉ
Ｉ（、オレフイ＝７クブ■トン）δ６．４１〜７．２４
　（ｍ、９Ｈ，アシマチイック、オレフイニツクＨＸ　
ｐｈ−ＮＨ−） 質量スペク）／し分析（直接導入、２ｇｅｖ）十 ｍ／ｅ　！＋９３　（Ｍ　） ｒＡ／ｅ　３９５　（Ｍ＋２） ｍ／ｅ　６９　［ｂａｓｅｐｅａｋ、（−０００Ｈ＝Ｏ
ＨＯＨ３）”）赤外吸収スペクトル分析（ＮａｆＭ板）
３５５０ｃｍ”−１（ｖ　Ｎ−Ｈ） ３１００〜２８５０ｃｍ−１（アロマティック、アルキ
ルνＯ−Ｈ，）１７４５ｃｍ−１（、ステ、＋１／１Ｉ
ｏ＝ｏ）＋＋＋　−−１／　、、Ｆｌ　Ｆｌ　Ｎ屈折率
　ｎＤ＝１．！５８１０ 実施例１６ ［３，３−ジメチルアクリロイルオキシメチル−２−（
２，６−ジク覧ロアニリノ）−フェニルアセテート（化
合物１４）の製造〕ＤＦのナトリウム塩２．５４９（８
ミリモル）、乾燥アセトニトリル乙Ｏｍ！、）リエチル
アミン［１，８１９（８ミリモル）、ヨウ化カリウム１
．３３９（８ミリモル）および６，６−シメチルアクリ
四イルオキシメチルクロライド１．４９．　（１０ミリ
モル）を使用し、以下実施例１と同材にして反応、後処
理し、ンリカゲルカラムクロマトにて精製を行ない、イ
イ〉電油状の目的物質１．６３．（収率５０％）をえた
。えられた目的物質の特性値を示す。

元素分析値：Ｃ２ｏＨ１９Ｎ０４０１２（分子量４０８
　、５として）計算値し）：　Ｃ５８，８３Ｈ４，６９
実測値（支））：　０５９．［ｌＤ　Ｈ４，７０核磁気
共鳴スペクトル分析（ｃａｔ４中、内ｍｌ剰ら：　’ｌ
１ｌｓ　）：（ｐｐｍ）δ１．８２　（ｓ、胆、オレフ
ィニツク−０Ｈ３）δ２．０６　（ｓ、胆、オレフイニ
ツクー０Ｈ３）δ５．６４　（ｓ、２Ｈ１ｐｈ　−０Ｈ
９−Ｃｏ。

δ５Ｊ９〜５．４６　（ｍ、ＩＨ，オレフイニツクブー
トン）δ６．１８〜７．０４　（ｆｉ＋、　８ａ、アロ
マティックＨｐｈ−ＮＨ−）質量スペクトル分析（直接
導入、２ｏｅｖ）士 ｍ／ｅ　４０７　（Ｍ） ｍ／ｅ　４０９　（Ｍ＋ｇ） ｍ／ｅ　８３　（ｂａｓｅｐｅａｋ、［−０００Ｈ＝Ｏ
（ＯＨ３）２）”］赤外吸収スペクトル分析（ＮａＯ１
板）５３５０ｃｍ−１（ｕ　Ｎ−Ｈ） ３１００〜２８５０　ａｍ−１（アロマティック、アル
キルν０−Ｈ）１７４０　ｃｍ−１（エステツレ　ｖ　
ｃｍｏ　）１６６０ｃｍ−１（ｕ　Ｏ＝Ｇ　） 屈折率　４７””　１−５８１５ 実施例１４ Ｃ２，４−ヘキサジエノイルオキシメチル−２−（２，
６−ジクロロアニリノ）フェニルアセテート（化合物１
５）の製造〕ＤＩＰ　２．９６９（１０ミリモル）、無
水ＤＭＦ　３５ｍ１．無水炭酸カリウム１．ｉ５８．（
１０ミリモル）および蒸留精製した２、４−へキサジエ
ノイルオキシメチルク党ライド２．Ｏｇ（１！ｌ　ミ’
Ｊモル）を使用し、以下実施例１２と同様にして反応、
後処理、精製を行ない、融点８７〜８９°０の白色結晶
である目的物質Ｌ８９．　（収率４５％）をえた。えら
れた目的物質の特性値を示す。

元素分析値：　０８、ＨｘｑＮＯ＋Ｏ１２（分子１４２
０．！＋として）計算値Ｃ％）　：　ｃ　６０．０１　
Ｈ４，５６実測値Ｃ％）　：　ａ　６０．１９　Ｈ４，
５７核磁気共鳴スペク・トル分析（Ｏａ！、中、白耽ｗ
：　ＩＭＳ）　：　（ｐｐｍ）δ１．８８　（ｄ、ｌ、
オＬ／フイニｙクー０Ｈ３）δ３．７８　（ｓ、江、声
−囲、　−ｃｏｏ）δ５．６７　（ｄ％　ＩＨ％オレフ
ィニツクブートン）δ６．０５〜６．１２　（ｍＸ２Ｈ
，オレフィニツクプロトン）δ６．４０〜７．２ｉＳ　
（ｍ、９Ｈ１アｏマチイツク、オレフィニツクＨ１ｐｈ
−シ愁−ン 質量スペクトル分析　（直接導入、２０θＶ）ｍ／ｅ　
４１９　（Ｍ’） ｍ／ｅ　４２１　（Ｍ＋２） ｍ／６　９５　、［ｂａｓｓ　ｐｅａｋ　、　（−００
０Ｈ＝ＯＨ−ＯＨ＝ＧＨＯＨ３）　〕赤外吸収スペクト
ル分析　（ＫＢｒ錠）５３３０ｃｍ−１（シＮ−Ｈ） ３１００〜２８５０ｃｍ　（ア吋インク、アルキルｉ＋
ｏ−Ｈ）１７４０Ｏｍ−１（エステル！ＩＯ＝Ｏ）１６
４５ｃｍ７１（ｙ　０＝Ｏ） 実施例１５ ［：２−（３，３−ジメチルアクリロイルオキシ）−エ
チル−２−（２，６−ジクＵロアニリノ）−フェニルア
セテート（化合物１７）の製造〕 乾燥アセトニトリル５０ｍ１．　ＤＦのナトリウム塩２
．２６２（７ミリモル）、１８−クラウン−６の０．１
ｇおよび２−（３，ｉ５−ジメチルアクリロイルオキシ
）エチルプロミド１．４７．　（７ミリモル）を使用し
、以下実施例３と同様にして反応、後処理し、実施例１
２と同様に精製し、橙色の油状物である目的物質１．９
２ｇ（収率　６５．２％）をえた。えられた目的物質の
特性値を示す。

元素分析値：Ｃ２□Ｈ２，Ｎ０４Ｃ１２（分子量４２２
．３として）計算値ｅ％）：　０５９．７３　Ｈ５，０
１実測値し）：０５９．８８　Ｈ５，０３核磁気共鳴ス
ペクトル分析Ｃｏａｔ４中、内部歓準：ｗ）：（ｐｐｍ
）δ１゜８４　（８、ｘ、オレフイニツクーＣＨ３）δ
２．１０　ＣＢ、四、オレフイニツクーｃＨ３）δ３．
７６　ＣＢ、四、ｐｈ　−０Ｈ２−０００）δ５．５３
〜５．６２（ｍ、ＩＨ，オレフイニツクプｏ）ン）δ６
．４１〜７７−２６（−，８Ｈ−アロマティックＨ，ｐ
ｈ−４１Ｈ−）質量スペクトル分析（直接導入、２０ｅ
■）士 ｍ／ｅ　４２１　（Ｍ） ｍ／ｅ　４２３　（Ｍ＋２） ｍ／ｅ　１２７　［ｂａｓｅｐｅａｌｃ、［−０Ｈ２０
Ｈ２０００Ｈ＝Ｏ（ＯＨ３）２’ｌｌ”〕ｍ／ｅ　８３
　［−ａｏａＨ＝ａ（ａｌ（３）２］”赤外吸収スペク
トル分析（ＮａＯｌ板）５３５０ｃｍ””　（ｖ　Ｎ−
Ｈ） ３１００〜２８５０ａｍ−１（アロマティック、アＡ４
ソレν０−Ｈ）１７２５　ａｍ−１（エステルνＣ＝０
）１６５５ｃｍ７１（ｖ　ａｍａ　） 屈折率：　ｎＢ　＝１−５７１６ 実施例１６ （１−（りｐトノイルオキシ）エチル−２−（２，６−
ジクロロアニリノ）フェニルアセテート（化合物１９）
の製造〕Ｄｒ　１．７５９（５，９ミリモ／Ｉ／）、無
水ＤＭＦ　２５ｍｊ　％炭酸水素ナトリウム１．７２．
　（１２ミリモル）および１−（クロトノイルオキシ）
−エチルクロライド１．２６ｇ（８，４ミ！Ｊモル）を
使用し、以下、実施例１２と同様にして反応、後処理、
精製し、橙色の油状物である目的物質１．２９（収率　
４９．８％）をえた。えられた目的物質の特性値を示す
〇 元素分析値：０．。Ｈ□、ＮＱ、Ｏｌ（分子風４０８．
２として）計算値赴）：０５８．８５　）Ｉ４．６５実
測値部）：Ｃ！５９．０６Ｈ４，６６核磁気共鳴スペク
トル分析（ｃｏｔ４中、内部ば準：　′ＩＩＭｓ）　：
　（ｐｐｍ）δ１．５１　（ｃｌ、ひ１１−占Ｈ−ＯＨ
３）δ１．８ｉＳ、−１，９０（ａ、ａ、狙、オレフイ
ニツクー〇Ｈ３）δ５．７３　（８，２Ｈ１ｐｈ−ＯＨ
２−Ｃｏｏ　）δ５．６６〜５．８２　（ｍｓ　１Ｈ％
オレフイニツク′プロトン）δ６．４４〜７．２８　（
ｍ％　９１１％アロマティック、オレフイニツクＨ，ｐ
ｈ−Ｎ）Ｉ−）質量スペクトル（直接導入、２０ｅｖ）
士 ｒｒｖ’ｅ　４０７　（Ｍ） ｍ／ｅ　４０９　（Ｍ＋２） ｍ／ｅ　’１７７　（ｂａａｓ　ｐｅａｋ　）ｍ／ｅ　
６９　（−００口＝Ｏ０％３”赤外吸収スペクトル分析
（Ｎａ０７板）３５５０　ａｍ−１（シトＨ） ６１００〜２８５０ｃｍ−１（アＯＴティック、アルキ
ル１７Ｇ−Ｈ）１７４５　ａｍ−１（エステルνＣ＝０
）１６６０ｃｍ−１（νＣ＝０） 屈折率、　ｎＤ−１，５７１０ 実施例１７ ［１−（３，５−ジメチルアクリロイルオキシ）エチル
−２−（２，６−ジクロロアニリノ）フェニルアセテー
ト（化合物２０）の製造〕Ｄ？２．９６ｇ（１０ミリモ
ル）、無水ＤＭＦ　２５ｍｔ　、無水炭酸カリウム１．
３８９（１０ミリモル）および１−（３，ｉｓ−ジメチ
ルアクリロイルオキシ）−エチルクロライド２．１９（
１６ミリモル）を使用し、以下実施例１２と同様にして
反応、後処理、精製し、橙色の油状物である目的物質２
．２’６９（収率５６％）をえた。えられた目的物質の
特性値を示す。

元素分析値：　δ８、Ｈｚ０ｍｏａｏｔ２（分子量４２
２．６として）計算値（％）：　０５９．７！ｌ　Ｈ５
，０１実測値し）：０５９．８８　）１５．０２核磁気
共鳴スペクトル分析（００７４中、内輝礁：’［Ｈ８）
：（１１戸）δ１．５１　（＋１，５Ｈ１−０Ｈ−ＯＨ
３）δ１．８８　（８、狸、オレフイニツクーａＨ３）
δ２．１１　（８、甜、オレフイニツク−０Ｈ３）δ５
．７６　（８、鴎、湧−ｑ〆００ δ５．５２〜５．６１　（ｍ、ＩＨ，オレフイニツクブ
ｈトン）δ６．４１〜７．２８　（ｍ、９Ｈ，アルマチ
イックＨ，−０ｐ−ＯＨ３、ｐｈ−ＮＨ−） 質量スペクトル分析　（直接導入、２０ｅｖ）ｒｒｖ’
ｅ　４２１　（Ｍ”） ｍ／ｅ　４２３　（Ｍ＋２） ｒＪｅ−８３（ｂ＆ｓｅ　ｐｅａｌｃ、（−ａｏａｎ＝
　ａ（ａａ３）２）”）赤外吸収スペクトル分析（Ｎａ
ａｚ板）３５５０　ａｍ−１（シＮ−Ｈ） ６１００〜２８５０ａｍ−１　（アミマチイック、アル
キルνｏ−Ｈ）１７４５ｏｍ−１０ステｙνｏ＝ｏ） １６５５　ｃｍ−１（νＣ＝す ７ 屈折率：　ｎＤ＝１．５６５１ 実施例１８ ［１−（２，４−へキサジェノイルオキシ）エチル−２
−（２，６−ジクＩ：Ｉ０アニリノ）フェニルアセテー
ト（化合物２１）（７１ａ：ＩＤ？　２．９６９（１０
ミリモル）、無水ＤＭＩ’　２０ｍ１　Ｎ無水炭酸カリ
ウム１．５８ｇ（１０ミリモル）および１−（２，４−
ヘキサジェノイタオキシ）−エチルクロライド２゜２７
．（１５ミリモル）を使用し、以下、実施例１２と同様
にして反応、後処理、精製し、橙色の油状物である目的
物質Ｌ９９．（収率：　４２．９％）をえた。

えられた目的物質の特性値を示す。

元素分析値”２２Ｈ２□Ｎ０４０１２（分子量４Ｍ、２
として）計算値Ｃ％）：０６０．８６　Ｈ４，８４実測
値恨）：０６１．０４　Ｈ４，８５核磁気共鳴スペクト
ル分析（ａａｚ４中、内部標準：Ｔｈ１Ｓ）：（ｐｐｍ
）δ１．４Ｂ　（ａｓ胆、−ＯＨ−（！％　）δ１．８
？＋　（ａ、胆、オレフイニツクー〇Ｈ３）δ３．６４
　（ｓ、四、ｐｈ　−ＣＨ２−ＯＱＯ）δ５．４７　（
ｄ、ＩＨ，オレフイニツクフνトン）δ５．８６〜５．
９８　（ｍ、２Ｈ，オレフイ＝ｙクフ”ｏ）ン）δ６．
２８　（ｃｌ、１１（Ｎ　アロマティックブートン）δ
６．５８〜７．０７　（ｒｎ、　９Ｈ、アｏマチイック
、オレフイニツクＨ１−ＯＨ，−ＯＨ３、ｐｈ−尼−） 質量スペクトル分析　（直接導入、２ＱｅＶ）士 ｍ／ｅ　４３３　（Ｍ） ｍ／ｅ　４３５　（Ｍ＋２） 、、／ｅ　９５　Ｃｂａｓｅ　ｐｅａｋ％　（−０００
）（＝ＯＨ−Ｏｆ（”’ＯＨ０Ｈ３）”３赤外吸収スペ
クトル分析（ＮａＯｌ板）３？＋５０ｃｍ−１（シＮ−
Ｈ） １ ３１００〜２８５００ｍ　（アロマティック、アル午ル
νａ−ａ）１７４０　ａｍ−１＜エステルνａ＝ｏ）１
６４５　ａｍ−１（ｖ　Ｏ＝Ｏ） 屈折率　”Ｂ７＝　１−５８３５ 実施例１９ （２−（アセチルオキシ）−エチル−（１−（ｐ−クロ
ロベンゾイル）−５−メトキシ−２−メチル−３−イン
ドリル〕アセテート（化合物６）の製造〕 工Ｍ　１．７９ｇ　（５ミリモル）、無水ＤＭＦ　２０
ｍｇ、無水炭酸カリウム０．７．（５ミリモル）および
２−（アセチルオキシ）−エチルクロライド０．９．　
（７，５ミリモル）を使用し、以下実施例２と同様にし
て反応、後処理、精製し、融点１０９〜１１１°０の白
色結晶である目的物質１・７８゜（収率８０．４％）を
えた。えられた目的物質の特性値を示す。

元素分析値：　０２３Ｈ２２０１Ｎ　０６　（分子量：
４４５．７として）計算値（支））　：　ｏ　６２．２
６　Ｈ４，９６実測値（劾：　０６２．４４　Ｈ４，９
Ｂ核磁気共鳴スペクトル分析（ａａ１４中、内部標準：
ＴＭＳ）：（ｐｐｍ）１ δ１．７５　（Ｂ　％　５Ｈ１−０００Ｈ３）δ２．２
２　（ｓ、？ｉＨ，Ｎ天０Ｈ３）８５．３５　（“２Ｈ
−ブＨ２−００°ンδ３．５５　（８，３Ｈ、、ｐｈ　
ＯＯＨ３）０　〜　０ １１１ δ６．９６　（８，４Ｈ，−０００Ｈ２０Ｈ２００−）
δ６Ａ２〜６．５６　（ｍ、３Ｈ，アロマティックプロ
トン）δ６−９９〜７．６２　（ｍ、４Ｈ，アロマティ
ックプロトン）質量スペクトル分析　（直接導入、２０
θＶ）１’ａ　４４６　（Ｍ勺 ｍ／ｅ　４４５　（Ｍ＋２） ｍ／ｅ　１５９　（基準ピーク、（−〇〇０６Ｈ４ｏｌ
）＋）赤外吸収スペクトル分析（ＫＢｒ錠） ３１００〜２８５０ｃｍ−１（アｏｖテイツ久アルキル
　Ｍｏ−Ｈ）１７６５□−１（エステル　νＣ＝す １’６９０ａｍ−１　（ｖ　ＩＭＯ＝Ｏ）実施例２０ （２−（アセチルオキシ）−エチル−２−（２，６−ジ
クロロアニリノ）−フェニルアセテート（化合物１６）
の製造〕ＤＦ２・９６．（１０ミリモル）、無水ＤＭＩ
Ｆ　２５　ｖ！ｌ　、無水炭酸カリウム１．３８ｇ（１
０ミリモル）および２−（アセチルオキシ）−エチルク
ロライド１．８５．（１５ミリモル）を使用し、以下実
施例１２と同様にして反応、後処理、精製し、黄色の油
状物である目的物質１．９．　（収率４９・７％）をえ
た。

前記目的物質の特性値を示す。

元素分析値：Ｏ工、Ｈよ＋ｙ　Ｎ　０４０ｊｌ’２　（
分子量：　３８２．１として）計算値（％）　：　Ｇ　
５６．５８　Ｈ４，４５実測値■：　０５６．７５　Ｈ
４，４６核磁気共鳴スペクトル分析（０ａＡＩ４中、内
部標準：ｒｕｓＪ：（ｐ戸）δ１　’　８６　（１９％
　３Ｈ−００％　Ｊδ３．５９　（ａ、２Ｈ、−ｐｈ−
ＯＨ２００−）δ６．１６〜７−０　（ｍ、８Ｈ，アロ
マティックプロトン、ｐｈ−１ＩＨ−ｐｈ）ｍ／ｅ　８
７　（基準ピーク、（−ＯＨ２０Ｈ２０００Ｈ３）”　
）ｍ／ｅ　４３　（−ａｏａａ３）” 赤外吸収スペクトル分析（Ｂｌａｂ／板）５５５０ｃｍ
−１（νＮ　−Ｈ） ３１００〜２８５０ｃｍ　（アロマテイツ久アノ啓ルν
ａ−Ｈ）１７４５ａｒｎ−’　（ｘｒ５ｙし　ｖ　ａ＝
ｏ）屈折率：ｎ青７＝　１．５７４７ 実施例２１ （１−（アセチルオキシ）−エチル−２−（２，６−シ
クロロアニリノンーフエニルアセテート（化合物１８）
の製造ＪＤＦ２．９６９（１０ミリモル）、無水ＤＭＦ
　２５ｎｔｌ’　、炭酸水素ナトリウム１．δ６９（２
０ミリモル）および１−（アセチルオキシ）−エチルク
ロライド１．８３．（１５ミリモルンを使用し、以下実
施例１２と同様にして反応、後処理、精製し、赤色の油
状物である目的物質２．５７．　（収率６７．２％）を
えた。

えられた目的物質の特性値を示す。

元素分析値：０□８Ｈよヮｓｏ、ｏ（１２（分子風：３
Ｂ２．１として）計算値□□□）：　ｏ　５６．５８　
Ｈ４，４５実測値（２））：　ｏ　５６．６９　Ｈ４，
４７核磁気共鳴スペクトル分析（０（至）中、内部標準
：　ＴＭＳ　）　：　（ｐｐｍ　）δ１．５９　（ｄ、
　、！ＩＨ，−０Ｈ−０慧、）δ１．８４　（ｓ、　３
Ｈ，−ｏａｏＨ３）〜　０ １ δ１５８　（８％　２Ｈ，ｐｈ−ＯＨ２０ｏ−）δ　６
．１６〜７．０　（ｍｚ　９１１ｓアワ７戸イックプロ
トン、■ 一〇！！罰Ｈ３、ｐｈ−Ｎ且−ｐｈ） 質量スペクトル分析（直接導入、２０ｅＶ）ｍ／θ３８
１　（Ｍ＋、） ｍ／θ３８３　（Ｍ十り ｍ／６２７７　（ｂａｓｅ　ｐｅａｋ）ｍ／ｅ　４６（
０ＯＯＨ３） 赤外吸収スペクトル分析（ＮａＯ１板）６３５０ａｒｎ
−’　（ｖ　Ｎ−Ｈ） ３１００〜２８５０ａｍ　（アロマデイツ久アルｔルｖ
ｏ−Ｈ）１７４０ｃｍ””　（以チルｖ　Ｏ＝り屈折率
：　ｎＤ＝　１．５６９６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式（Ｉ）： れるイーンドリルメチル基または式（２）：で示される
   アニリノフェニルメチル基；ｎは１または２の整数であ
   り、ｎが１のときＲ２は水素原子または炭素数１〜６個
   の低級アルキル基、ｎが２のときＲ２は水素原子；Ｒ３
   は炭素数１〜１５個のアルキル基または炭素数２〜１５
   個のアルケニル基）で表わされるインドリル酢酸のアル
   キルカルボニルオキシアルキルエステ／Ｉ／誘導体、ア
   ルケニルカルボニルオキシアルキルエステ★誘導体およ
   びアニリノフェニル酢酸のアルキルカルボニルオキシア
   ルキルエステル誘導体、アルケニルカルボニルオキシア
   ルキルエステル誘導体。 ２　クロトノイルオキシメチル−（１−（ｐ−クロロベ
   ンゾイル）−５−メトキシ−２−メチル−６−インドリ
   ル〕アセテートである特許請求の範囲第１項記載のエス
   テル誘導体。 ６６．６−シメチルアクリロイルオキシメチルー（１−
   （ｐ−りｔｗｏベンゾイル）−５−メトキシ−２−メチ
   ／Ｉ／−５−インドリル〕アセテートである特許請求の
   範囲第１項記載のエステル誘導体。 ４２−（アセチルオキシ）エチル−（１−（ｐ−クロロ
   ベンゾイル）−５−メト午シー２−メチルー３−インド
   リル〕アセテートである特許請求の範囲第１項記載のエ
   ステル誘導体。 ５　２−（り胃トノイルオキシ）エチル−〔１−（ｐ−
   り四ｐベンシイ／Ｉ／）−５−メトキシ−２−メチル−
   ６−インドリル）アセテートである特許請求の範囲第１
   項記載のエステル誘導体。 ６　２−（３，５−ジメチルアクリ四イルオキシ）エチ
   ル−（１−（ｐ−り四四ベンゾイル）−５−メトキシ−
   ２−メチル−６−インドリル〕アセテートである特許請
   求の範囲第１項記載のエステル誘導体。 ７　２−（２，４−ヘキサジエノイルオキシ）エチル−
   （１−（ｐ−クロロベンゾイル）−５−メトキシ−２−
   メチル−３−インドリル〕アセテートである特許請求の
   範囲第１項記載のエステル誘導体。 ８　２−（３，７−シメチルー２，６−オクタジニノイ
   ルオキシ）エチル−、［”１−（ｐ−りｔｙａベンゾイ
   ル）−５−メトキシ−２−メチル−６−インドリル〕ア
   セテートである特許請求の範囲第１項記載のエステル誘
   導体。 ９１−（アセチルオキシ）エチル−（１−（ｐ−クロレ
   ベンゾイ＃　）−５−メトキシ−２−メチル−６−イン
   ドリル〕アセテートである特許請求の範囲第１項記載の
   エステル誘導体。 １０　１−（プルピオニルオキシ）エチル−〔１−（ｐ
   −クロロベンゾイル）−５−メトキシ−２−メチル−３
   −インドリル〕アセテートである特許請求の範囲第１項
   記載のエステル誘導体。 １１　１−（フレトノイルオキシ）エチル−〔１−（ｐ
   −クロロベンゾイル）−５−メトキシ−２−メチル−６
   −インドリル〕アセテートである特許請求の範囲第１項
   記載のエステル誘導体。 １２　１−（３，３−ジメチルアクリ四イルオキシ）エ
   チル−（１−（ｐ−クロロベンゾイル）−５−メト午シ
   ー２−メチｙｖ−６−インドリル〕アセテートである特
   許請求の範囲第１項記載のエステル誘導体。 １３　１−　（２，４−ヘキサジエノイルオキシ）エチ
   ル−（１−（ｐ−クロマベンゾイル）−５−メトキシ−
   ２−メチル−６−インドリル）アセテートである特許請
   求の範囲第１項記載のエステル誘導体。 １４　りｐトノイルオキシメチル−２−（２，６−ジク
   ｐロアニリノ）フェニルアセテートであル特許請求の範
   囲第１項記載のエステル誘導体。 １５　５、Ｓ−ジメチルアクリロイルオキシメチル−２
   −（２，６−ジクロルアニリノ）フェニルアセテートで
   ある特許請求の範囲第１項記載のエステル誘導体。 １６２．４−へキサジェノイルオキシメチル−２−（２
   ，６−シク四ロアニリノ）フェニルアセテートである特
   許請求の範囲第１項記載のエステルｍ導体。 １７　２−（アセチルオキシ）エチル−２−（２，６−
   ジク四ジアニリノ）−フェニルアセテートである特許請
   求の範囲第１項記載のエステ／Ｉ／ｍ導体。 １１３　２−（３，５−ジメチルアクリロイルオキシ）
   エチル−２−（２，６−ジク四ロアニリ／）フェニルア
   セテートである特許請求の範囲第１項記載のエステル誘
   導体。 １９　１−（アセチルオキシ）エチル−２−（２，６−
   ジク四ロアニリノ）フェニルアセテートである特許請求
   の範囲第１項記載のエステル誘導体。 ２０　１−（り四トノ、イルオキシ）エチル−２−（２
   ゜６−ジク′ａ四アニリノ）７エエルアセテートである
   特許請求の範囲第１項記載のエステル誘導体。 ２１　１−（５，５−ジメチルアクリロイルオキシ）エ
   チル−２−（２ｓ６−　シフ四ｏアニリノ）７エ二ルア
   セテートである特許請求の範囲第１項記載のエステル誘
   導体。 ２２　１−（ｚ、ａ−へキサジェノイルオキシ）エチル
   −２−（２，６−ジク１１２ジアニリノ）フェニルアセ
   テートである特許請求の範囲第１項記載のエステル誘導
   体。 ２３　一般式（■）： （式中、ｎは１または２の整数であり、ｎが１のときＲ
   ２は水素原子または炭素数１〜６個の低級アルキル基、
   ｎが２のときＲ８は水素原子；Ｒ３は炭素数１〜１５個
   のアルキル基または炭素ＩＨ〜１５個のアルケニル基、
   Ｘは）１四ゲン原子である）で表わされる化合物または
   その反応性誘導体に一般式（３）： たは金属塩）で表わされる化合物または一般式（４）： （式中、Ｙは前記と同じ）で表わされる化合物またはそ
   の反応性誘導体とを反応させることを特徴とする一般式
   （Ｉ）： で示されるインドリルメチル基または式（２）：で示さ
   れるアニリノフェニルメチル基ＳＲ２、Ｒ３およびｎは
   前記と同じ）で表わされるインドリル酢酸のアルキルカ
   ルボニルオキシアル＋　ルｘ　Ｘ　７−　ルｍ　導体、
   アルケニルカルボニルオキシアルキルエステル誘導体お
   よびアニリノ７エーニル酢酸のアルキルカルボニルオキ
   シアルキルエステル誘導体、アルケニルカルボニルオキ
   シアルキルエステル誘導体の製造法。