JPS6028814B2 - ２，６，１１，１５−テトラメチルヘキサデカン−６，１１−ジオ−ル - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式（ｍ） で表わされる新規化合物２，６，１１，１５ーテトラメ
チルヘキサデカン−６，１１−ジオール（以下６，１１
−ジヒドロキシクロセタンということがある）に関する
。

本発明による方向６，１１−ジヒドロキシクロセタンは
、脱水および水素添加反応により、あるいは加水素分解
反応により、下記式（肌）で表わされるクロセタンを与
える。

クロセタンは皮膚との親和性が極めて優れているので、
化粧品の基材あるいは化粧品、外用医薬品等の添加剤と
して有用であり、またその融点が低いために、低温度領
域における潤滑油としても有用な物質である。

しかしながらクロセタンは、その合成が工程的および経
済的に比較的困難なことから、工業的に大規模に生産さ
れるには至っていない。本発明による６，１１−ジヒド
ロキシクロセタンは、容易にクロセタンに転化すること
ができ、また該ジヒドロキシクロセタン自体が容易に合
成される点において、クロセタン製造用中間体として極
めて有用であるのみならず、該物質自体あるいはそのェ
ステル化合物も化粧品基材および化粧品、外用医薬品等
の添加剤として有用である。

本発明において、６，１１−ジヒドロキシクロセタンは
、下記の各種の方法で容易に製造することができる。製
造法 風 下記一般式（１）で表わされる化合物（１）Ｒ−ＣＲ−
ＣＨ３（式（１）中Ｒは（ＣＱ）２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２
）２−−、または（Ｃ比）２ＣＨ −（ＣＱ）３一を表わす）の少くとも一種をジアセチレ
ンと反応させて、式（０）で表わされる化合物（ロ）を
製造し、（式（０）中、Ｒは式（１）と同義であるが、
２個のＲは互に異なっていてもよい）次いで上記化合物
（ロ）を水素添加することによって目的物質が得られる
。

化合物（１）に含まれる物質のうち、６ーメチルヘプタ
ー５−ェンー２ーオンは、ビタミンＡ、ビタミンＥ、リ
ナロ−ル、シトラール等の製造用中間体であり、現在工
業的に大量に製造されているので、入手が容易である。
また化合物（１）に含まれる６ーメチルヘプタ−６ーェ
ン−２−オンは、例えばァセトン、ィソブチレンおよび
トリオキサンの反応により容易に製造することができる
。これら不飽和化合物を水素添加して得られる６−メチ
ルヘプタン−２ーオンも、出発物質として使用すること
ができる。化合物（１）とジアセチレンとの反応は、ェ
チニル化反応として公知の手段によって行なうことがで
きるが、好ましい方法は、‘ａ〕−般的なグリニャール
反応に用いられる溶媒（例ジェチルェーテル）中で、ジ
アセチレンをそのグリニャール化物とし、これと化合物
（１）と反応させる方法 ‘ｂー 液体アンモニア中にアルカリ金属またはアルカ
リ士類金属例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、カ
ルシウムを溶解し、ジアセチレンを加えてアセチリドと
し、これに化合物（１）を作用させる方法‘ｃ｝ 液体
アンモニアあるいはエーテル、ジメチルホルムアミド、
テトラヒドロフランなどの有機溶媒中で、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、ナトリウムアミドなどのアルカ
リ金属化合物の存在下、ジアセチレンと化合物（１）と
を反応させる方法などである。

とくに上記｛ｃ｝の方法のうち、溶媒として液体アンモ
ニアを用い、触媒量の水酸化カリウム、カリウムメトキ
シド等のアルカリ金属化合物を用いる触媒的なェチニル
化反応は、反応混合物からの溶媒および金属化合物の除
去が容易である点で、好ましい方法である。反応に用い
るジアセチレンは、良港蝶であるアミン類、ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキ
シドなどに溶解してェチニル化反応系に供聯合すること
もできる。こうして得られる化合物（０）としては、化
合物（１）の種類によって異なるが、２，６，１１，１
５−テトラメチルヘキサデカー２，１４ージヱン−７，
９ージインー６，１１−ジオール（ローａ）、２，６，
１１，１５−テトラメチルヘキサデカー１，１５−ジエ
ン−７，９ージインー６，１１−ジオール（０一ｂ）お
よび２，６，１１，１５ーテトラメチルヘキサデカー７
，９−ジイン−６，１１ージオール（ローｃ）が代表的
な例である。化合物（ロ）から目的とする６，１１ージ
ヒドロキシクロセタンを得るには、公知の水素添加反応
法を採用することができ、触媒としてはニッケル、コバ
ルト、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム、ルテ
ニウム、オスミウム等を用いることができるが、特にラ
ネー型触媒のような塩基性を示すものが好ましい。

反応触媒は、酸性を有するものおよび極性度の大きいも
のを避けるのがよく、水素添加に不活性な飽和炭化水素
、飽和エーテル、飽和ェステル等を使用するのが好まし
い。反応温度は６０〜１５０℃程度の比較的低温が望ま
しい。反応中における水素圧は１００ｋ９／均以下で充
分であり、常圧でも反応は可能である。製造法【Ｂ１ 下記一般式（Ｗ）で表わされる化合物（Ｗ）（式（Ｗ）
中Ｒは式（１）の定義と同じ）を酸化的にカップリング
反応させて前記一般式（ロ）で表わされる化合物（０）
を調製し、次いで水素添加することにより、目的化合物
（血）が得られる。

化合物（Ｎ）が包含する代表的な物質は、デヒドロリナ
ロール、３，７ージメチルオクター７−エン−１ーイン
ー３−オールおよび３，７ージメチルオクター１ーイン
ー３ーオールであり、これらは工業的に大量に生産され
ているか、あるいはアセトン、イソブチレンおよびトリ
オキサンから容易に製造することができる。化合物（Ｗ
）の酸化カップリング反応は、アセチレン化合物に関す
る公知の酸化カップリング、たとえば下記‘ａ｝，【ｂ
はたは【ｄによって行なうことができる。

【ａー １価の銅塩と塩化アンモニウムを水に溶解し、
化合物（Ｗ）を加えて酸素雰囲気下で反応させる。

この場合溶媒である水は、エタノール、アセトン、テト
ラヒドロフラン等の水と混合する有機溶剤との混合溶剤
とする方がより効果的である。【ｂ’１価の銅塩をピリ
ジン、ピコＩＪン、トリェチルアミン等のアミン系溶剤
に溶解し、これに化合物（Ｎ）を加え、酸素雰囲気下室
温〜１００℃で反応させる。

‘ｃ｝ 上記‘ｂ｝の方法において、１価の銅塩の代り
に２価の銅塩を使用する。

得られる化合物（ロ）は、製造法凶で述べたと同様に水
素添加することによって、目的とする６，１１−ジヒド
ロキシクロセタンを与える。

製造法【ＣＩ前記式（Ｎ）で表わされるモノアセチレン
アルコール化合物（Ｗ）を、一般式（Ｖ）で表わされる
鍵体触媒Ｍ×ｍ（Ｌｉｇ）ｎ （Ｖ
）（式（Ｖ）中Ｍは周期律表第風族の金属、×はハロゲ
ン原子であり、ＬｉｇはＬｉ鱗ｎｄ（配位子）の略で、
本発明においては有機の第３級ホスフィンまたはホスフ
アィト配位子を表わす。

ｍおよびｎはそれぞれ１〜３の整数である）の存在下二
量化反応を行なって、下記式（Ｗ）で表わされる化合物
（Ｗ）を調製し、次いで化合物（Ｗ）水素添加すること
により、６，１１−ジヒドロキシク。

セタンが得られる。前記錆体触媒として使用される化合
物は、たとえばＲｈＣ１（Ｐｐｈ３）３，ＰｄＣ１２（
Ｐｐｈ３）２，ＰｔＣ１２（Ｐｐｈ３）２，ＰｈＣ１２
（Ｐ（ＯＣ６日５）３）２，ＣｏＣ１２（Ｐｐｈ３）２
，ＣＯＢｒ２（Ｐｐｈ３）２，Ｃｏｌ２（Ｐｐｈ３）２
，ＣＯＢｒ２（ Ｐ （ ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ ）３
）２ ， Ｃｏｌ２ （ Ｐ（ｃｙｃｌｏｈｅ増１）
３）２，ＮｉＣ１２（Ｐｐｈ３）２，ＮＩＢｒ２（Ｐｐ
ｈ３）２，Ｎｉｌ２（Ｐｐｈ３）２，ＲｕＣ１２（Ｐｐ
ｈ３）３などである。この錯体化合物を化合物（Ｗ）に
対して０．１重量％以上の量となるように加えて、適当
な溶媒中、好ましくは不活性ガス雰囲気下、室温〜２０
０ｏｏ、好ましくは８０〜１５０℃に加熱することによ
り、化合物（Ｗ）が得られる。反応溶媒としては、ベン
ゼン、トルェン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロ
ヘキサン、エチルシクロヘキサン、リグロイン等の脂肪
族炭化水素、ジメチルホルムアミド等のアミド類、エタ
ノール、ィソプロパノール、オクタノール等のアルコー
ル類、テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサ
ン等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル
等ニトリル類、アセトン、メチルエチルケトン等のカル
ボニル化合物等、反応条件下で変化を受けない溶剤を使
用することができる。生成する化合物（Ｗ）は、製造法
凶で述べたと同様の水素添加反応により、６，１１ージ
ヒドロキシクロセタンを与える。この方法の特徴は、目
的化合物を得るための出発物質である化合物（Ｗ）を製
造する場合の触媒を再使用することが可能であること、
および比較的穏和な条件で反応を行なうことができ、ま
た酸素を使用しないので、操作上の危険性が全くないこ
とである。本発明の２，６，１１，１５ーテトラメチル
ヘキサデカンー６，１１ージオール（６，１１ージヒド
ロキシクロセタン）は、合成が比較的容易であり、また
該ジオールからクロセタンを極めて容易に製造すること
ができるので、従来のクロセタンの合成方法に比して、
原料の各工程における反応収率、製造プロセスの簡便さ
に大いに貢献する。

２，６，１Ｌ １５−テトラメチルヘキサデカンー６，
１１−ジオ−ルは、無色、ｎーヘプタンからの再結晶後
の融点８１−８〆○の物質である。

次に実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例 １‘１｝ 化合物（Ｗ）から化合物（ｍの製造
３〆丸底フラスコに３，７−ジメチルオクタ−６−エン
−１−インー３−オール（デヒドロリナロール）１００
夕、塩化アンモニウム２６４夕、塩化第一銅１６５夕、
水６６０の‘を加え、酸素を吹込みながら室温で激しく
蝿梓し、２独特間反応した。

反応後、原料は全く残存していなかった。反応混合物に
ベンゼン６００の‘を加え縄拝したのち、全反応混合物
を遠心分離し、固形物を除去したのち分液し、有機層を
蒸発して目的の生成物７４．４夕を得た。このもの１０
夕をベンゼン５０の‘に溶解し、活性炭１夕を加えて室
温で一夜燈辞したのち炉過した。

さらにベンゼンを蟹去してベンゼンを完全に除去した。
きわめて粘縄な淡黄色の液体７．２夕を得た。前記生成
物についての元素分析値は次のとおりである。

Ｃ 日 ○理論値＊ ７９．４２ １０．０
０ ｌｏ．５８測定値 ７８５６ ９．７
２ １０．２８＊ 但し理論値は２，６，１１，１５
−テトラメチルヘキサデカー２，１４−ジエンー７，９
ージィン−６，１１−ジオールとして計算した。

１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを表１に示す。

凝固点は一１４〜一１５℃であった。表 １ ２，６，
１１，１５ーテトラメチルヘキサデカー２，１４−ジエ
ン−７，９ージインー６，１１ージオールの１３Ｃ一Ｎ
Ｍ旧スペクトル炭 素 スペクトル（ｐｐｍ
）１ ２５．４２
１２９．３３
１７・４４ １
２１．９５ ２９．２６
４２．６７
６６．６８
２３．２９
８１．８１０ ６７．１
元素分析値、１３Ｃ−ＮＭＲおよび下記に示す前記生成
物からの６，１１−ジヒドロクロセタンおよびクロセタ
ンの合成から前記生成物が２，６，１１，１５ーテトラ
メチルヘキサデカー２，１４ージエン−７，９ージイン
−６，１１ージオールであることは明らかである。

■ 化合物（０）から化合物（ｍ）（６，１１−ジヒド
ロキシクロセタン）の製造上記の酸化カップリング反応
の生成物７４．４夕のうち３０夕をプチルアルコール１
００のとに溶解し、５％ＰｄＣ３夕を加えて常圧下に水
素を吹込みながら２４時間室温で反応した。

反応生成物から触媒を除去し、ｎ−ブチルァルコールを
蟹去して単蒸留した。

目的の生成物は１７８〜１７９ｑｏ／０．５２肌Ｈ夕
で留去した。留出量２５．６夕。このものはｎ−へブタ
ンによって再結晶することができる。再結晶後の融点は
８１〜８ぞ○であった。元素分析値を下記に示す。

Ｃ 日 ○ 理論値 ７６．３７ １３．４６ １０．１７
測定値 ７６」４７ １３．５９ １０．６９
また、このものの１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを表２に示
す。

表 ２ ６，１１−ジヒドロキシクロセタンの１３Ｃ−
ＮＭＲスペクトル炭 素 スペクトル〈ｐｐｍ
） １，３ ２２．４２
２７．４４
３８．８５ ２１．
２ ６ ４１．５ ７ ７０．６８
２６．４９
４１．１ １０ ２３．９元素分析
値、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下記に示す上記生
成物からのクロセタンの合成に基づき、このものが６，
１１ージヒドロキシクロセタンであることは明らかであ
った。

‘３｝ 化合物（ｍ）から化合物（肌）（クロセタンの
製造）次に上記水素添加生成物（６，１１ージヒドロキ
シクロセタン）２５．６夕のうち２０のこ無水塩化−亜
鉛１９を加え１５０ｑｏで３０分間脱水反応した。

ｎーヘプタン１００の‘を加え反応混合物を溶解させ、
ｎーヘフ。タン溶液をくり返し水洗した。さらに得られ
たｎ−へブタン溶液に５％Ｐｄ／Ｃ２夕を加え５〜１０
ｋ９／地の水素加圧下５０℃で水素添加反応した。反応
後、Ｐｄ／Ｃを除去し、ｎーヘプタンを溜去して減圧蒸
溜した。主溜分の沸点１２７〜１３６ｏｏ／０．３８肋
日夕（文献値１４４〜１５５℃／２，０側日タ Ｎ．Ａ
．ＳｏｒｅｎｓｅｎｅｔａＩ Ａｃね，Ｃｈｉｍ Ｓｃ
ａｎｄ，２ １４０（１９４８）〕ｎも９．０１．４４
１２（文献値ｎ答 １．４４３１、１．４４０６Ｐ．
Ｋａｎｅｒ ｅｔａｌ，Ｈｅｌｖ ＣｈｉｎＡｃｔａ
３５ １４９４（１９６２））、凝固点一１雌〜一１１
０００、ｄ奪 ０．７８３（文献値０．７９２、０．７
８班．Ｋａｎｅｒ ｅｔ ａｌ，Ｈｅｌｖ ＣｈｉｍＡ
ｃｔａ ３５ １４９４（１９６２），Ｊ．Ｐ１ｉｖａ
ｅね１，ＡｃｔａＣｈｅｍＳｃａｎｄ ４槌６（１９５
０））であり、物性値は文献値とよい一致を示す。なお
Ｍａｓｓ分析の結果〔Ｍ〕十＝２８２を与え、そのスペ
クトルのパターンはクロセタンに一致する。表３に得ら
れたクロセタンの１３Ｃ−ＮＭＲスべクトルを示す。

表 ３ クロセタンの１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル炭
素 スペクトルくｐｐｍ）１，３
２ ２‐４２
２７．５４ ３８．９
５ ２４．４６，９
３６．６７
３２．３８ １９
．４１０ ２７‐０実施
例 ２‘１’化合物（Ｎ）から化合物（０）の製造５そ
丸底フラスコに酢酸第二銅３２．７夕、ピリジン１４５
叫、ｎーヘプタン２そおよびデヒド。

リナロール９１３夕を加え、燈拝しながら酸素を吹込み
、６０〜８０ｑｏで８時間反応した。反応後、洲−硫酸
水溶液、次いで水で数回洗浄した。得られたｎ−へブタ
ン溶液はｎ−へブタンを留去し１２８７夕の粗生成物を
得た。粗生成物中の２，６，１１，１５一テトラメチル
ヘキサデカー２，１４ージエンー７，９ージイン−６，
１１ージオールの濃度は液体クロマトグラフィーだ分析
した結果６１．４％であった。｛２） 化合物（０）か
ら化合物（ｍ）の製造この粗反応生成物４．０２夕、ｎ
ーヘプタン２００汎Ｚ、ラネーニツケル３０夕を１〆オ
ートクレープにとり、水素圧５０〜１００ｋ９／地、１
００ｑｏで８時間反応した。

反応後触媒を炉過し、ｎ−へブタンを溜去して粗反応生
成物を２６３２を得た。ＧＬＣによる分析により生成物
は、ほとんど２，６，１１，１５−テトラメチルヘキサ
デカンー６，１１ージオールであり、モノヒドロキシク
ロセタンと考えられるピークおよびクロセタンは、ほと
んどみられなかった。‘３’化合物（ｍ）から化合物（
Ｗ）の製造組反応生成物２６３夕の中２０夕、ｎ−へブ
タン４０の‘、酢酸５泌、５％Ｐｄ／ＣＯ．５９を１０
０叫オートクレーブにとり水素圧８０〜１００ｋ９／地
、２３０ｑＣで１曲時間加水素分解反応を行った。

反応後のクロセタンの生成量は１５．３夕であった。実
施例 ３ ｛１） 化合物（１）から化合物（Ｄ）に製造３そ一丸
底フラスコに液体アンモニア１夕をとり、金属ナトリウ
ム１１．５夕を溶解し、一７０〜−８０ＣＯでジアセチ
レン１２．５夕および６ーメチルヘプター５−エン−２
−オン７８．９夕を加えた後、還流下に８時間反応した
。

反応後、塩化アンモニウム４０夕を加えて中和した。ア
ンモニアを溜去した後、エーテル５００叫および水２０
０のＺを加えて溶解し、分液したのち５％食塩水および
水で数回洗浄した。有機層からエーテルを溜去して粗反
応生成物１０８．７夕を得た。この粗反応生成物のうち
の５夕をとり、ベンゼンークロロホルムを溶剤とするシ
リカゲルクロマトグラフィーにより、ほとんど純粋な２
，６，１１，１５ーテトラメチルヘキサデカー２，１４
−ジエンー７，９−ジィンー６，１１−ジオール１．８
夕を得た。このものの、低分子用ゲルパーミェーション
クロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略称）による分析結
果および１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは実施例１に示した
別途合成した２，６，１１，１５−テトラメチルヘキサ
ヂカー２，１４ージエンー７，９−ジイン−６，１１−
ジオールのそれと一致した。上言己ェチニル化反応によ
って得た粗反応生成物（１０８．７夕）中における２，
６，１１，１５一テトラメチルヘキサデカー２，１４−
ジエンー７，９−ジィンー６，１１−ジオールの純度は
５７．１％であり、ジァセチレンからの反応収率は８２
．１％であった。

｛２｝ 化合物（ロ）から化合物（ｍ）の製造次に精製
された２，６，１１，１５一テトラメチルヘキサデカー
２，１４−ジエン−７，９−ジインー６，１１ージオー
ル１．８夕のうちの約１．０夕をとり、これにｎーヘキ
サン１０のとおよび５％Ｐｄ−炭素０．１夕を加えて水
素圧３〜８ｋ９／地、６０℃で４時間反応した。

反応混合物から触媒を炉列し、炉液からｎ−へキサンを
留去して粗結晶を得た。これをｎーヘキサンから再結晶
して融点８１〜８？０の精製された結晶０．４夕を得た
。このものの１３Ｃ−ＮＭ旧スペクトルは実施例１で別
途に合成した６，１１−ジヒドロキシクロセタンのそれ
と一致した。｛３’化合物（ｍ）から化合物（Ｗ）（ク
ロセタン）の製造次いで、上記ェチニル化反応によって
得た粗反応生成物（１０８．７夕）のうち６０夕、ｎ−
へブタン１２０の‘、アルミナ成分約３０％の組成を有
するシリカアルミナ０．３５夕およびニッケル成分約５
０％のＮｉ−ケィソゥ士触媒２．７夕を３００の【オー
トクレープに仕込み、水素圧５０〜１００ｋ９／塊、反
応温度２３０００で５時間反応した。

反応混合物をガスクロマトグラフィ一によって定量分析
して明らかになったクロセタンの生成量は２８．３夕で
あった。実施例 ４ １夕−丸底フラスコに液体アンモニア４００泌をとり、
金属ナトリウム４６夕、ジアセチレン５．０夕および６
ーメチルヘプタンー２−オン３２．１夕を加え、実施例
３と同様に反応して粗生成物４２．３夕を得た。

このものにエチルアルコール１００泌およびフネーニッ
ケル触媒４夕を加えて水素圧３０〜５０ｋｇ／の、反応
温度１５０午０で４時間反応した。ラネーニッケルを炉
則し炉液から低沸点物を蒸発除去して６，１１ージヒド
ロキシクロセタンを含む粗生成物４６．１夕を得た。こ
のものに酢酸１０のと、ｎ−へブタン１００肌‘、５％
Ｐｄ／炭素触媒３夕を加えて水素圧５０〜１００ｋ９／
地、反応温度２３ぴ０で５時間反応した。ＧＬＣ分析に
よるクロセタンの生成量は２２．４夕であった。実施例
５ ５クーオートクレーブに液体アンモニア２．５夕をとり
、ジアセチレン５０夕、６ーメチルヘプタ−５ーェンー
２ーオン２８０夕、および水酸化カリウム１４夕を含む
メタノール溶液２００の‘を加えて０〜１５ｑｏで３時
間反応した。

反応後、液体アンモニアを留去し、ｎ−へキサン２そお
よび水１〆を加えて振とう後に水層とｎーヘキサン溶液
層とに分液し、得られたｎーヘキサン溶液を６％食塩水
で数回洗浄した。このｎ−へブタン溶液からｎーヘプタ
ンの一部を蟹去して約１そのｎ−へブタン溶液（粗生成
物）とした。この１その粗生成物を３〆オートクレープ
に仕込み、５％Ｐｄ／炭素触媒２０夕を加え、室温〜６
０ｑｏ水素圧５〜１５ｋｇ／ので水素添加反応を行なっ
た。反応生成物から触媒を除去し、ｎ−へブタン等の低
沸点物を蒸発除去した後、残澄を蒸留し、低沸点蟹分の
み蟹去した。低灘点留分から６−メチルヘプタン−２−
オン（沸点約７８〜８５ｑｏ／２１柳日の４０．０夕（
ＧＬＣ分析による）を回収した。残留残澄にｎ−へキサ
ン６００の‘を加え、これをアルミナ成分約３０％のシ
リカアルミナ触媒１２夕およびニッケル成分約５０％の
Ｎｉ−ケィソウ士触媒１２夕とともに３そオートクレー
プに仕込み、水素圧８０〜１００ｋ９／洲、２３０ｑｏ
で１曲時間反応した。反応後触媒を炉遇して除去し、ｎ
ーヘキサンを蟹去したのち蒸留し沸点１３８〜１４９０
０／１０〜１．１側日タのクロセタン留分２１５．３夕
を得た。このものはＧＬＣ分析によると、ほとんど不純
分を含まないクロセタンであった。実施例 ６ ｛１’化合物（Ｗ）から化合物（町）の製造５００地の
３つ口フラスコに３，７ージメチルオクタ−６−エンー
１ーインー３−オール（デヒドロリナロール）１５２夕
、乾燥トルェン３００Ｍ、トリスートリフェニルホスフ
インー塩化ロジウム錯体ＲｈＣ１（Ｐｐｈ３）３７．５
夕を混合し、窒素雰囲気中９０午Ｃにて激しく櫨幹しな
がら３時間反応を行った。

反応後原料デヒドロリナロールはほとんど残存していな
かった。反応生成混合物を１０℃に冷却し、固形物を除
去した後、水洗し、有機層から低沸点物を蒸発除去して
目的の生成物１３７夕を得た。このもの１０夕をベンゼ
ン５０の‘に溶解し、活性炭１夕を加えて室温で一夜蝿
拝したのち炉遇した。

さらに炉液からベンゼンを完全に蟹去し、きわめて粘鋼
な淡黄色の液体８．２夕を得た。このものについての元
素分析値は次のとおりである。理論値＊ Ｃ：７８．８
９ Ｈ：１０．５９ ０：１０．５１計算値 Ｃ：７
８．６２ Ｈ：１０．４１ ０：１０．８７＊ 但し、
理論値は２，６，１１，１５ーテトラメチルヘキサデカ
−２，７，１４−トリエンー９ーインー６，１１−ジオ
ールとして計算した。

凝固点は１７〜１９００であった。■ 化合物（Ｗ）か
ら化合物（ｍ）の製造前記生成物を、実施例１と同様に
して水素添加し、６，１１山ジヒドロキシクロセタンを
得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記式（III）で表わされる２，６，１１，１５，
   −テトラメチルヘキサデカン−６，１１−ジオール。 ▲数式、化学式、表等があります▼