JPS6028801B2 - 木材防腐剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 （式中、Ｒ，は水素原子または弗素原子を示し、Ｒ２は
塩素原子、臭素原子、沃素原子またはニトロ基を示す。

）を有する化合物を有効成分とする木材防腐剤に関する
ものである。我国においては高温多湿の気候のため、菌
類による木材の腐朽が著しく、このため従来より木材防
腐剤としてペンタクロルフェノールもしくはその塩や有
機錫系化合物等が使用されているが、前者は高濃度で使
用しなければ有効でなく、また、後者は高価であり、し
かも不快臭を有し、さらに両者とも人畜に対する毒性が
高い等の欠点があるため、より一層効果が高く、安価で
安全な木材防腐剤の出現が望まれている。

本発明者等は木材腐朽菌による木材の劣化防止につき種
々研究してきたところ、前記一般式（１）を有する化合
物が木材防腐剤として極めて有用であることを見し、出
した。

英国特許第１，２１７，８６８号明細書には、一般式〔
式中、ＲＩは水素原子、低級アルキル基、トリフルオロ
メチル基、ニトロ基、アミ／基またはカルボキシル基を
示し、Ｙは水素原子、ニトロ基または低級アルキル基を
示し、（但し、ＲＩが水素原子である場合を除く。

）、ｎは１または２の整数であり、ｎが２のときＹｎの
少なくとも１つは水素原子以外の基である。Ｘは酸素原
子または硫黄原子を示し、Ｒ２は適宜低級アルキル基で
置換されていてもよいモルホリノ基、水酸基、エチレン
ィミノ基、式：ＮＲ３Ｒ４（式中、Ｒ３およびＲ４は同
一もしくは異なって夫々水素原子、炭素数１乃至４個の
アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、ベ
ンジル基、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基また
は低級アルキルおよび／またはトリフルオロメチル、ニ
トロ、メトキシ、力ルボキシル、ヒドロキシもしくは式
：ＯＣＯＮＨ−Ｒ５「式中、Ｒ５は抵級アルキル基を示
す。」を有する基で適宜置換されていてもよいフェニル
基を示す。）を有する基、またはＸが酸素原子の場合に
ＲＩとＲ２が一緒になってカルボキシル基と共に式：−
ＣＯ−ＮＲ６−ＣＯ−（式中、Ｒ６はジメチルアミノ基
を示す。）を有する基を示す。〕に相当する化合物が開
示されており、殺菌作用を有することが知られいるが、
特に一般式（式中、Ｒ７はメチル基、塩素原子、臭素原
子、トリフルオロメチル基またはニトロ基を示す。

）を有する化合物は、寒天稀釈法による結果から木材腐
朽菌ィドタケ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａｃｅｒｅｂｅｌｌ
ａ）に対して優れた抗菌力を示すことが記載されている
。前記一般式（１）を有する化合物は、前記英国特許記
載の化合物と比較して、木材腐朽菌およびその他のカビ
類に対しては、寒天稀釈法では極めて抗菌力が低いにも
拘らず、木材に処理して経時的に観察するとき、優れた
劣化防止効果を示したことは全く意外な事実である。本
発明の木材防腐剤の有効成分となり得る前記一般式（１
）を有する化合物を例示すれば次のとおりである。

（なお、化合物番号は以下の記載において参照される。
上記の化合物は例えば次式に示すように、塩化ペンゾィ
ルもしくは置換安息香酸の酸クロラィド（ｍ）を適当な
塩基、例えばトリェチルアミン、トリェチレンジアミン
の存在下にアニリン化合物（Ｗ）と反応させることによ
り容易に製造される。

（式中、Ｒ，およびＲ２は前述したものと同意義を示す
。

）上記反応は好適には不活性有機溶媒の存在下に行なわ
れる。

使用される溶媒としては、本反応に関与しないものであ
れば特に限定はなく、例えばベンゼン、トルェン、キシ
レンのような芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロ
ホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化アルキル類；ア
セトン、メチルエチルケトンのようなケトン類等が好適
に使用される。反応温度は特に限定されないが室温乃至
溶媒の還流温度で行なわれ、特に好適には溶媒の還流温
度近くで行なわれる。反応時間は主に反応温度、使用さ
れる試薬の種類によって異なるが約３雌ご乃至２時間で
ある。反応終了後、目的化合物は常法によって反応混合
物から採取される。

例えば反応混合物に水を加え抽出して可溶物を除去した
後、反応に使用した溶媒を留去して結晶を析出せしめる
ことにより得ることができる。このものは必要ならば更
に常法例えば再結晶法、カラムクロマトグラフィー等に
よって精製することができる。次に本発明の有効成分で
ある前記一般式（１）の化合物の製造法を参考例をあげ
て説明する。

参考例 １２−フルオロー４′−クロロベンズアニリド
２ーフルオロベンズクロリド１．６夕および４ークロロ
アニリン１．３夕をベンゼン５０心中に加え、更にトリ
ェチルアミン１．０夕を加えて２時間加熱還流した。

放冷後、反応混合物に水を加えて抽出を行ない水可溶物
を除去した。次いでベンゼン層を無水流酸ナトリウムで
乾燥後、溶液より溶媒を蟹去し、得られた残留物をリグ
。インより再結晶すると融点１２がＣを有する目的化合
物２．４夕が得られた。本発明の木材防腐剤を調製する
には、通常の木材防腐剤の製剤方法に従い、有効成分化
合物を適当な担体および必要に応じて種々の補助剤と混
合して、油溶性剤、乳剤、ペースト剤、エアゾール、水
和剤等に製剤される。

ここに、適当な担体としてはケロシン、リグロイン、キ
シレン、メチルナフタリン、ソルベントナフサ、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルオキシド等の液体担体、
クレー、タルク、ベントナィト、カオリン、無水桂酸、
炭酸カルシウム等の不活性固体担体、ジメチルェーテル
、フロンガス、窒素ガス等の気体担体があげられる。

製剤の性状を改善し、あるし、は防腐効果を高める目的
で非イオン性およびイオン性の種々の界面活性剤やメチ
ルセルロース、酢酸ビニル樹脂、アルギン酸ソーダ等の
高分子化合物等の補助剤を添加してもよい。もちろん、
クレオソート油、ペンタクロルフェノール等の他の木材
防腐剤やクロルデン等の木材防虫剤と併用でき、より一
層の効果向上をはかることも可能である。次に本発明の
木材防腐剤の効果を試験例によって説明する。

試験例 〔試験方法〕 １ 木材腐朽菌に対する抗菌力試験 所定濃度の各化合物を含有する寒天培地（麦芽エキス２
％、ベプトン０．５％）に、木材防腐効力検定菌である
カワラタケ（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ ｖｅｒｓｌ−ｃｏｌｏ
ｒ）を接種し、２５ｑｏに５日間放置後菌糸生育阻止濃
度を求めた。

２ 木材腐朽試験方法 日本工業規格に規定された木材防腐剤の防腐効力試験方
法（ＪＩＳＡ ９３０２）に従い、各化合物を所定濃度
のメタノール溶液とし、試験体（スギ辺材、２×２×１
の）に減圧注入し風乾した後、水洗１時間、風乾２＄時
間、６０℃加熱２岬寺間の処理を１サイクルとする耐候
操作を１０回繰り返した。

この試験体を、あらかじめ石英砂塔地（麦芽エキス２％
、グルコース１％、ベプトン０．５％）に生育させたカ
ワラタケ（Ｃｏｒｉｏｌ聡ｖｅｍｉｃｏｌｏｒ）の菌叢
上に懐層し、２５００で３ケ月間強制腐朽させたのち、
試験体の重量を測定し、試験体の腐朽による重量減少率
凶および無処理試験体の重量減少率（Ｂ｝を求め、防腐
効力値く主ヂＸ・ｏｏ）で表わした。

以上１および２の試験結果を第１表に示す。

第 １ 表＊ 英国特許第１２１７８６８号記載の化合
物上記の試験結果から明らかなように、前記一般式（１
）の化合物は木材腐朽菌に対して寒天希釈法では抗菌力
が認められないが、木材に処理するとき、耐候操作を行
なった後でも木材腐朽菌による劣化を顕著に防止でき木
材防腐剤の有効成分として有用であることを示している
が、対照の前記英国特許明細書記載の化合物は、いずれ
も寒天希釈法では抗菌力が認められるにも拘らず、木材
防腐効力試験法では注入液濃度を０．００５Ｗ／Ｖ％に
しても実用的な防腐効力値は認められない。次に本発明
の木材防腐剤の若干の製剤例をあげるが、有効成分の種
類、配合量、補助剤の種類等は大幅に変えうるものであ
ることは言うまでもない。（文中、単に部とあるのは全
て重量部をあらわす。）製剤例１ 油溶性剤 化合物番号２の化合物０．５部をジメチルスルホキシド
５部に溶解し、メチルナフタリン５部およびソルベント
ナフサ８９．５部を加えて油剤を得る。

この油剤は処理すべき木質材料に贋霧、塗布もしくは浸
簿等の方法で使用される他、構造用合板パーティクルポ
ード等の接着剤混入処理に適用できる。製剤例２ 乳剤 化合物番号１の化合物５部をジメチルスルホキシド４庇
部‘こ溶解させ、キシレン５碇都およびポリオキシヱチ
レンノニルフェニルヱーテル５部を加えて十分に混合し
て乳剤を得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子または弗素原子を示し、Ｒ＿
   ２は塩素原子、臭素原子、沃素原子またはニトロ基を示
   す。 ）を有する化合物を有効成分とする木材防腐剤。