JPS6030283B2 - ヒドロキシジアゼニウムオキシドのトリ有機錫化合物を含有する殺菌剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はヒドロキシジアゼニゥムオキシドの新規のトリ
有機錫化合物、並びにこれ等化合物を有効物質として含
有する殺菌剤に係る。

木材腐朽菌例えばィドタケ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａｃｅ
ｒｅｂｅｌｌａ）、 ナ ミ ダ タ ケ （ Ｍｅｍ
ｌｉｕｓｌａｃｒｉｍａ船）、マツオウジ（Ｌｅｎｔｉ
ｎｕｓｌｅｐｉｄｅ雌）の侵蝕に対し木材を保護するた
めにＮ−ニトロソ一Ｎーシクロヘキシルーヒドロキシル
アミン（ＮＣＨ）の塩を使用することは公知である（独
乙国特許明細書第１０２４７４３号、独乙国特許公開公
報第２３３６２９０号、独乙国特許公開公報第２３４１
８８２号）。

水に実際上に不落性の化合物の中、殊にＮＣＨのアルミ
ニウム塩が特に効力を有することが判明した。然し乍ら
木材の保護のために比較的高い使用濃度を必要とすると
言う欠点を有する。然かも高い使用濃度に於てすらも、
潤葉樹腐朽菌として知られている菌ポリステクタス フ
ェルシコラ（ＰｏｌｙｓｔｉｃｔｕｓｖｅＧｉｃｏｌｏ
ｒ）は不充分に撲滅され得るに過ぎない。更に前記のＮ
ＣＨ−塩は木材に移住して集落をつくる細菌に対し比較
的僅少な保護を呈するに過ぎないと言う欠点を有する。
更にトリルアルキル錫化合物にて、殊にビス（トリ−ｎ
−ブチル錫）オキシドにて多数の菌類が撲滅されること
も公知である（ＤａｔａＳｈｅｅｔＮｏ．２２６、Ｎｏ
ｖｅｍｂｅｒ ｌ９６１、Ｍｅｔａｌ ＆ Ｔｈｅｎ
ｎｊｔＣｏｒｐ．ＮｅｗＹｏｒｋ）。然るに式 （式中Ｒは低級アルキル残基を意味し、この場合個々の
残基Ｒは同一であるか又は異なり、又はフェニル残基を
意味し、Ｙはァルキル残基又はシクロヘキシル残基を意
味する）のヒドロキシジアゼニウムオキシドのトリ有機
錫化合物は、公知のトリアルキル錫化合物又はＮＣＨ−
塩よりも良好な作用を有する優れた殺菌剤であることが
知られた。

高い効力を有する置換基Ｒは、低級アルキル残基、殊に
炭素原子３乃至４個を有するアルキル残基例えばプロピ
ル−、ブチル残基である。置換基Ｙとしては特にシクロ
ヘキシル残基が適する。新規の化合物は有機溶剤例えば
アセトン、ベンゾール、キシロール、ディーゼル油、燈
油及びパラフィン油中に可溶性であって、この溶液中に
於て場合に依り湿潤剤と共に使用されることができる。
次の木材腐朽菌及び木材変色菌並びに腐敗菌及びカビ菌
は新規の有効物質にて撲滅される：ナミダタケ（Ｍｅｒ
山ｉｕｓ ｌａｃｒｉｍａｎｓ）、イドタケ（Ｃｏｎｉ
ｏｐｈｏｒａｃｅｒｅｂｅｌｌａ）、ポリステクタス
フエルシコラ（Ｐｏｌｙｓｔｉｃｔｕｓｖｅｒｓｉｃｏ
ｌｏｒ）、マツオウジ（仏ｎｔｉｎｕｓｌｅｐｉｄｅｕ
ｓ）、ワタグサレタケ（Ｐｏｒｉａｖａｐｏｒａｖｉａ
）、キチリメ ン タケ（Ｌｅ舵ｊｔｅｓｔｒａはａ）
、イチョウタケ（Ｐａｘｉｌｌｕｓ ｐａｎｏｉｄｅｓ
）、フオメス アンノスム（Ｆｏｍｅｓａｎｎｏｓｕｓ
）、ステレウム ヒルスタム（Ｓにｒｅｍｍｈｉｒｓｕ
ｔｕｍ）、プルラリア プルランス（Ｐ側山ａｒｉａｐ
ｕｌＭａｎｓ）、アスベルギルス ニゲル（粕ｐｅｒｇ
１ｌｕｓｎｉ袋で）、トリコデルマ ビリデ（Ｔｒｉｃ
ｈｏｄｅｒｍａｖｉｒｉｄｅ）、クラドスポリウム ヘ
ルバルム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｌ山ｍｈｅｒ戊ｒｍｍ）
、スクレロホマ ピテオフイラ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏ
ｍａｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）、ケトミウム グロブサム
（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍｇｌｏｂｏｓ山ｍ）、アルテル
ナリア属（ＡＩｔｅｍａｒｌａｓｐｅｃ．）、ホマ ビ
オラセア（Ｐｈｏｍａｖｉｏｌａｃｅａ）。

有効物質は油状木材保護剤の殺細菌作用する成分として
使用されることができる。

使用は木材をこの油状木材保護剤にて処理し、例えば浸
糟又は塗布するようにして行われる。木材表面１〆につ
き５０乃至２００の‘の量に於て塗着される油状木材保
護剤は新規の有効物質０．２乃至５重量％を含有するこ
とができる。特別の効果を達成するために、油状木材保
護剤に更に他の殺虫及び／又は殺菌作用する物質を添加
することができる。

例えば次のものを挙げることができる：ｙ−へキサクロ
ルシクロヘキサン（Ｌｉｎ船ｎ）、６・７・８・９・１
０・１０−へキサクロルー１・５・弦・６・９・９ーヘ
キサヒドロー６・９−メタノー２・４・３−ペンゾジオ
キサチエピン−３−オキシド（Ｅｎｄｏｓｕｌねｎ）、
１−ナフチルーＮーメチルカルバマート（Ｃａｒｏｂａ
ひ１）、ペンタクロルフェノール、ナフテン酸鋼、塩素
置換ナフタリン、棚素化合物、Ｎ−フルオルジクロメチ
ルチオフタルイミド、Ｎ・ＮージメチルーＮ′ーフエニ
ル−（Ｎ′−フルオルジクロメチルチオ）ースルフアミ
ド及びＮ−フェニルーＮ●Ｎ′ージメチルー（Ｎ′−フ
ルオルジクロルメチルチオ）ースルフアミド。本発明に
依る化合物と前記殺虫剤及び／又は殺菌剤との若干の混
合物に於ては、相刺効果（作用上昇）を認めることがで
きる。本発明に依る物質は木材保護の領域に於ての使用
に適するのみならず、工業的生成物例えば分散性染料、
革、粘着剤及び紙の貯蔵剤としても使用される。

本発明に依る物質は式 Ｒ３ＳｎＸ （式中Ｒは前記の意味を有し、Ｘはハロゲン原子を意味
する）のトリ有機錫ハロゲニドを式（式中Ｙは前記の意
味を有する）のＮ′ーヒド。

キシージアゼニウムーオキシドのナトリウム−又はカリ
ウム塩と次の式に依り反応せしめることに依り製造され
る：反応は溶剤を使用し又は使用せずに行われることが
できる。

溶剤としてはジメチルフオルムアミド、ジメチルスルフ
オキシド、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン及び芳族、場合に依り塩素置換された炭化水素
例えばベンゾール、トルオール、キシロール及びクロル
ベンゾールが挙げられる。反応温度は比較的広い因に於
て変化されることができ、一般に室温又は僅かの加温（
２０乃至３５ｑｏ）に於て操作される。勿論遊離のＮ′
ーヒドロキシージアゼニウムオキシドもトリ有機錫ハロ
ゲニドと反応せしめられることができる。然し乍らこの
場合には酸結合剤例えば炭酸ナトリウム、ピリジン又は
トリェタノールアミンの存在に於て操作するのが有利で
ある。反応に際しては、一般にトリ有機錫ハロゲニド１
モルをＮ′ーヒドロキシージアゼニウムオキシドのアル
カリ塩１モルと反応せしめる。次の諸例は本発明に依る
有効物質の製造を説明するものである。

例１ トリブチル錫クロリド３２６夕をジメチルスルフオキシ
ド５００の‘中に溶解せる溶液に、Ｎ′−ヒドロキシー
Ｎ−シクロヘキシル−ジアゼニウムオキシドのカリウム
塩１８２夕を少しずつ添加し、且つ２０時間室温（２０
００）に於て蝿拝する。

続いて混合物と水と混和し、ジェチルェーテルにて抽出
し、エーテル相を水にて洗総し、且つ無水硫酸ナトリウ
ムを使用して乾燥する。濃縮する時は油状残樺３７５夕
が残留し、これは１５０乃至１６０ｑｏ／０．１乃至０
．２肋に於て蒸溜れる。最終生成物は次の構造式を有す
る：分析：Ｃ２８日５６Ｎ４０４Ｓｎ 計算：Ｃ５３．２日８．９Ｎ８．９Ｓｎ１８．９実験：
Ｃ５３．５日８．７Ｎ８．６Ｓｎｌ９．０相当して時の
ものが製造された：室温に於て徐々に結晶する粘性の非
蒸溜性油状物質。

分析：Ｃ２４日２６０２Ｎ２Ｓｎ 計算：Ｃ５８．４日５．３Ｎ５．７Ｓｎ２４．１実験：
Ｃ５８．２日５．２Ｎ５．４Ｓｎ２４．２１４０一Ｉ４
３０Ｃ／〇，１５肋分析：Ｃ，５日３２Ｎ２０２Ｓｎ 計算：Ｃ４６．０日８．２Ｎ２７．２Ｓｎ３０．４実験
：Ｃ４５．９日８．３Ｎ２７．２Ｓｎ３０．０原料物質
として使用されるＮ′ーヒドロキシーＮ−シクロヘキシ
ルージアゼニウムオキシドは次のようにして製造される
。

側方に取りつけられた水を満たした水銀燈（Ｐｈｉｌｉ
ｐｓＨＰＫ１２５Ｗ）、冷却水、凝梓器、温度計及び瓦
斯吹込みフリットを備えている４クー鷹拝フラスコ中に
、シクロヘキサン３夕及び濃塩酸水溶液０．５その混合
物を２時間１０こ０に於て露光し、且つ同時に一酸化窒
素を毎時間１０その速度にて導入する。燈の遮断後水性
相を分離する。有機相を窒素瓦斯の吹き込みに依り溶解
された一酸化窒素より分離し、且つ２低重量％苛性加里
水溶液２００の‘と蝿洋混合する。この場合Ｎ′ーヒド
ロキシーＮーシクロヘキシルージアゼニウムオキシドの
カリウム塩が沈澱する。生成物は極めて純粋である。例
２新規の化合物の殺菌作用はＤ．Ｊ．Ｄｉｃｋｉｎｓｏ
ｎに依りｌｎｔｅｍａＩＢｉｏｄｅｔｅｒｊｏｒａｔｉ
ｏｎＢＭｅｔｉｎｌｏ、１９７４年第４９−５１頁中に
公表された方法“Ａ ｎｅｗにｃｈｎｉｑｕｅ ｆｏｒ
ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ ｆｏｒ
Ｗｏｏｄｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｏｎ’’に依に測定され
た。

９伽の直径を有する円形猿紙を有効物質０．００６％よ
り０．２％（重量％）までを含有している有効物質のア
セトン溶液にて浸潰した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは低級アルキル基を意味し、この場合個々の残
   基は同一であるか又は異なり、又はフエニル残基を意味
   し、Ｙはシクロヘキシル残基を意味する）のヒドロキシ
   ジアゼニウムオキシドのトリ有機錫化合物を有効物質と
   して含有することを特徴とする殺菌剤。