JPS6028661B2 - 積層構造物 - Google Patents
積層構造物Info
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- JPS6028661B2 JPS6028661B2 JP3620277A JP3620277A JPS6028661B2 JP S6028661 B2 JPS6028661 B2 JP S6028661B2 JP 3620277 A JP3620277 A JP 3620277A JP 3620277 A JP3620277 A JP 3620277A JP S6028661 B2 JPS6028661 B2 JP S6028661B2
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- Laminated Bodies (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、積層構造物に関し、より詳細にはナイロンと
オレフインービニルアルコール共重合体とのブレンド物
層及び耐湿性樹脂層とを有し且つこれら両層が熱可塑性
樹脂層を介して積層されている積層構造物に関する。
オレフインービニルアルコール共重合体とのブレンド物
層及び耐湿性樹脂層とを有し且つこれら両層が熱可塑性
樹脂層を介して積層されている積層構造物に関する。
オレフィンービニルアルコール共重合体とナイロンとの
ブレンド物は、特願昭50−149564号及び特願昭
51−57192号明細書に記載されているように、二
軸延伸ブロー・固相圧成形等の塑性二次加工性に非常に
優れ、且つ透明性、ガスバリャー性の組み合わせに非常
に優れているという特徴を有している。
ブレンド物は、特願昭50−149564号及び特願昭
51−57192号明細書に記載されているように、二
軸延伸ブロー・固相圧成形等の塑性二次加工性に非常に
優れ、且つ透明性、ガスバリャー性の組み合わせに非常
に優れているという特徴を有している。
しかし、オレフインービニルアルコール共重合体及びナ
イロンは高湿度雰囲気下で、ガスバリヤー性が著しく低
下するため、ポリエチレン、ポリプロピレン等の耐湿性
樹脂でサンドイッチされた多層構造で使用されることが
実用上必要である。しかしながら、オレフインービニル
アルコール共重合体とナイロンとのブレンド物と、耐湿
性樹脂とを同時押出して、両者の間に十分な接着を行う
ことは一般に困難である。
イロンは高湿度雰囲気下で、ガスバリヤー性が著しく低
下するため、ポリエチレン、ポリプロピレン等の耐湿性
樹脂でサンドイッチされた多層構造で使用されることが
実用上必要である。しかしながら、オレフインービニル
アルコール共重合体とナイロンとのブレンド物と、耐湿
性樹脂とを同時押出して、両者の間に十分な接着を行う
ことは一般に困難である。
即ち、オレフインービニルアルコール共重合体に対して
同時押出援着可能な公知の熱可塑性樹脂はその接着強度
が概して低いばかりでなく、このものをオレフィンービ
ニルアルコール共重合体/ナイロンのブレンド物に適用
すると、ブレンド物中のナイロンの含有量の増加に伴っ
て接着強度の著しい低下が認められる。同様に、ナイロ
ンに対して同時押出援着可能な公知の熱可塑性樹脂も、
オレフインービニルアルコール共重合体/ナイロンのブ
レンド物に適用すると、ブレンド物中のオレフィンービ
ニルアルコール共重合体の含有量の増加に伴なつて接着
強度の著しい低下を示す。かくして、本発明者等の知る
限り、オレフィンービニルアルコール共重合体/ナイロ
ンのブレンド物に対して強固に同時押出接着可能な熱可
塑性樹脂や樹脂組成物は未だ知られるに至っていない。
本発明者等はオレフィンーピニルアルコールノナイロン
のブレンド物に対して同時押出接着可能な樹脂について
鋭意研究を重ねた結果:エチレン性不飽和カルボン酸及
びその誘導体から成る群より選ばれた少くとも一種のモ
ノマーを0.01乃至5重量%含む変性ポリオレフィン
樹脂■(以下単にナイロン接着性樹旨と呼ぶことがある
)と、エチレン系不飽和カルボン酸及びそのェステル群
より選ばれた少くとも一種のモノマーを0.01乃至5
重量%含み且つエチレン系不飽和カルボン酸無水物を0
.01乃至5重量%含む変性ポリオレフィン樹脂{B}
(以下単にオレフインービニルアルコール共重合体接着
性樹脂と呼ぶことがある)とを、A:B=5:95乃至
95:5 の重量比で混合して成る熱可塑性樹脂のブレンド物を、
オレフィンービニルアルコール共重合体/ナイロンのブ
レンド物とポリエチレン、ポリプロピレン等の耐湿性熱
可塑性樹脂との間に接着剤層として介在させる場合には
、該接着剤層はオレフィンービニルアルコール共重合体
/ナイロンのブレンド物層に対して予想外に優れた同時
押出接着強度を有し、同時押出による積層が可能となる
ことを見出した。
同時押出援着可能な公知の熱可塑性樹脂はその接着強度
が概して低いばかりでなく、このものをオレフィンービ
ニルアルコール共重合体/ナイロンのブレンド物に適用
すると、ブレンド物中のナイロンの含有量の増加に伴っ
て接着強度の著しい低下が認められる。同様に、ナイロ
ンに対して同時押出援着可能な公知の熱可塑性樹脂も、
オレフインービニルアルコール共重合体/ナイロンのブ
レンド物に適用すると、ブレンド物中のオレフィンービ
ニルアルコール共重合体の含有量の増加に伴なつて接着
強度の著しい低下を示す。かくして、本発明者等の知る
限り、オレフィンービニルアルコール共重合体/ナイロ
ンのブレンド物に対して強固に同時押出接着可能な熱可
塑性樹脂や樹脂組成物は未だ知られるに至っていない。
本発明者等はオレフィンーピニルアルコールノナイロン
のブレンド物に対して同時押出接着可能な樹脂について
鋭意研究を重ねた結果:エチレン性不飽和カルボン酸及
びその誘導体から成る群より選ばれた少くとも一種のモ
ノマーを0.01乃至5重量%含む変性ポリオレフィン
樹脂■(以下単にナイロン接着性樹旨と呼ぶことがある
)と、エチレン系不飽和カルボン酸及びそのェステル群
より選ばれた少くとも一種のモノマーを0.01乃至5
重量%含み且つエチレン系不飽和カルボン酸無水物を0
.01乃至5重量%含む変性ポリオレフィン樹脂{B}
(以下単にオレフインービニルアルコール共重合体接着
性樹脂と呼ぶことがある)とを、A:B=5:95乃至
95:5 の重量比で混合して成る熱可塑性樹脂のブレンド物を、
オレフィンービニルアルコール共重合体/ナイロンのブ
レンド物とポリエチレン、ポリプロピレン等の耐湿性熱
可塑性樹脂との間に接着剤層として介在させる場合には
、該接着剤層はオレフィンービニルアルコール共重合体
/ナイロンのブレンド物層に対して予想外に優れた同時
押出接着強度を有し、同時押出による積層が可能となる
ことを見出した。
即ち本発明の目的は、オレフインービニルアルコール共
重合体/ナイロンのブレンド物層とポリエチレン、ポリ
プロピレン等の耐緑性樹脂層とを有する多層積層構造物
を提供するにある。
重合体/ナイロンのブレンド物層とポリエチレン、ポリ
プロピレン等の耐緑性樹脂層とを有する多層積層構造物
を提供するにある。
本発明の他の目的は透明性やガスバリヤー性に陳れてい
るとともに、特に高温度雰囲気下においてもガスバリャ
ー性の低下しない積層構造物を提供することにある。
るとともに、特に高温度雰囲気下においてもガスバリャ
ー性の低下しない積層構造物を提供することにある。
本発明は、ナイロンに対して同時押出接着性を示す熱可
塑性樹脂凶とオレフィンービニルアルコール共重合体に
対して同時押出接着性を示す熱可塑性樹脂曲とを組合わ
せた樹脂組成物は、夫々単独の樹脂を使用する場合に比
して、オレフィン−ビニルアルコール共重合体/ナイロ
ンのブレンド物に対して予想外に懐れた接着強度を示す
という新規知見に基づいている。
塑性樹脂凶とオレフィンービニルアルコール共重合体に
対して同時押出接着性を示す熱可塑性樹脂曲とを組合わ
せた樹脂組成物は、夫々単独の樹脂を使用する場合に比
して、オレフィン−ビニルアルコール共重合体/ナイロ
ンのブレンド物に対して予想外に懐れた接着強度を示す
という新規知見に基づいている。
か)る事実は添付図面第1図を参照することにより容易
に理解されよつ。即ち、オレフインービニルアルコール
共重合体に対して接着性を示す熱可塑性樹脂【肌まエチ
レンービニルアルコール共重合体に対しては500夕/
2肌中程度の同時押出接着強度を示すとしても、エチレ
ンービニルアルコール共重合体/ナイロンブレンド物(
50/50)に対しては200夕/2肌中以下の接着強
度を示すにすぎない。
に理解されよつ。即ち、オレフインービニルアルコール
共重合体に対して接着性を示す熱可塑性樹脂【肌まエチ
レンービニルアルコール共重合体に対しては500夕/
2肌中程度の同時押出接着強度を示すとしても、エチレ
ンービニルアルコール共重合体/ナイロンブレンド物(
50/50)に対しては200夕/2肌中以下の接着強
度を示すにすぎない。
また、ナイロンに対して接着性を示す熱可塑性樹脂風ま
たはナイロンに対しては約13009/2肌中の接着強
度を示すとしても、エチレンービニルアルコール共重合
体/ナイロンのブレンド物(50/50)に対してはや
はり200夕/2肌中以下の接着強度を示すにすぎない
のである。更に前記熱可塑性樹脂Wと前記熱可塑性樹脂
{8}とを50/50で配合したブレンド物はエチレン
ービニルアルコール共重合体に対しては200夕/2肌
中程度の接着強度を、またナイロンに対しては500タ
ノ2肌中以下の接着強度を示すにすぎないのである。
たはナイロンに対しては約13009/2肌中の接着強
度を示すとしても、エチレンービニルアルコール共重合
体/ナイロンのブレンド物(50/50)に対してはや
はり200夕/2肌中以下の接着強度を示すにすぎない
のである。更に前記熱可塑性樹脂Wと前記熱可塑性樹脂
{8}とを50/50で配合したブレンド物はエチレン
ービニルアルコール共重合体に対しては200夕/2肌
中程度の接着強度を、またナイロンに対しては500タ
ノ2肌中以下の接着強度を示すにすぎないのである。
上述した結果は、オレフィンービニルアルコール共重合
体或いはナイロンと、これに対して接着性を示す熱可塑
性樹脂とを同時熔融押出しする場合、相互に同時押出に
より接着すべき何れの樹脂層中に、他の熱可塑性樹脂が
混入される場合にも接着強度の著しい低下がもたらされ
ることを示唆している。
体或いはナイロンと、これに対して接着性を示す熱可塑
性樹脂とを同時熔融押出しする場合、相互に同時押出に
より接着すべき何れの樹脂層中に、他の熱可塑性樹脂が
混入される場合にも接着強度の著しい低下がもたらされ
ることを示唆している。
しるに、エチレン−ビニルアルコール共重合体/ナイロ
ンのブレンド物(50/50)に対して、ナイロン接着
性熱可塑性樹脂凶/エチレンービニルアルコール共重合
体接着熱可塑性樹脂曲のブレンド物(50/50)を同
時熔融押出する場合には、1100夕/2肌中にも達す
る異状に高い同時押出接着強度が例外的に得られるので
あって、これは上述した予測乃至は示唆からは真に意外
のことである。
ンのブレンド物(50/50)に対して、ナイロン接着
性熱可塑性樹脂凶/エチレンービニルアルコール共重合
体接着熱可塑性樹脂曲のブレンド物(50/50)を同
時熔融押出する場合には、1100夕/2肌中にも達す
る異状に高い同時押出接着強度が例外的に得られるので
あって、これは上述した予測乃至は示唆からは真に意外
のことである。
本明細書において、同時押出接着強度とは、‘i}オレ
フィンービニルアルコール共重合体、ナイロン或いはこ
れらのブレンド物及び、‘ii}接着性熱可塑性樹脂■
或いは【Bー或いはこれらの熱可塑性樹脂組成物を独立
に熔融し、次いで形成される熔融樹脂流mと熔融樹脂流
{ii}との複数の樹脂流を、ダィヘッド或いはアグプ
タ−で合流させるか或いは各樹脂流に対応するダィ・オ
リフィスを並置関係(平行或いは同心円状を含む)に設
けたダィヘツドを使用し、各樹脂流が押出された位置で
、或し・は押出された樹脂が溶融している位置で、積層
が行われるようにして同時押出しされた積層押出物のJ
ISK6854の測定法に準ずる引張りT型剥離法によ
る層間剥離強度(low岬/min、剥離速度)を意味
する。
フィンービニルアルコール共重合体、ナイロン或いはこ
れらのブレンド物及び、‘ii}接着性熱可塑性樹脂■
或いは【Bー或いはこれらの熱可塑性樹脂組成物を独立
に熔融し、次いで形成される熔融樹脂流mと熔融樹脂流
{ii}との複数の樹脂流を、ダィヘッド或いはアグプ
タ−で合流させるか或いは各樹脂流に対応するダィ・オ
リフィスを並置関係(平行或いは同心円状を含む)に設
けたダィヘツドを使用し、各樹脂流が押出された位置で
、或し・は押出された樹脂が溶融している位置で、積層
が行われるようにして同時押出しされた積層押出物のJ
ISK6854の測定法に準ずる引張りT型剥離法によ
る層間剥離強度(low岬/min、剥離速度)を意味
する。
本発明の積層構造物は、オレフインーピニルアルコール
共重合体{C}とナイロン■とを、C:D=90:10
乃至10:90特に80:20乃至20:80 の重量比で含有するブレンド物層と耐湿性樹脂層との間
に、前述した変性ポリオレフィン樹脂凶及び脚から成る
熱可塑性樹脂層を介在させて同時押出により積層するこ
とにより形成される。
共重合体{C}とナイロン■とを、C:D=90:10
乃至10:90特に80:20乃至20:80 の重量比で含有するブレンド物層と耐湿性樹脂層との間
に、前述した変性ポリオレフィン樹脂凶及び脚から成る
熱可塑性樹脂層を介在させて同時押出により積層するこ
とにより形成される。
また本発明の積層構造物は、オレフィンービニルアルコ
ール共重合体(q/ナイロン■のブレンド物層を中間層
とし、ポリエチレン、ポリプロピレン、オレフィン共重
合体等のオレフィン樹脂内外層とし、前記熱可塑性接着
樹脂層をこれらの中間層と内外層との間に設け、5層或
いはそれよりも多層の積層構造物とすることもできる。
ール共重合体(q/ナイロン■のブレンド物層を中間層
とし、ポリエチレン、ポリプロピレン、オレフィン共重
合体等のオレフィン樹脂内外層とし、前記熱可塑性接着
樹脂層をこれらの中間層と内外層との間に設け、5層或
いはそれよりも多層の積層構造物とすることもできる。
ブレンド物を構成するオレフィンービニルアルコール共
重合体{C}は、ビニルアルコール含有量が50乃至7
5モル%、換言するとオレフィン含有量が25乃至50
モル%の範囲にあることが一般に望ましい。即ち、共重
合体中のビニルアルコール含有量が50モル%よりも小
さい場合には、上記範囲内の共重合体に比して酸素等の
気体に対する透過度が大きいので好ましくなく、また共
重合体中のビニルァルコール含有量が75モル%を越え
ると、共重合体の親水性が大きくなって水蒸気透過性が
大となると共に、酸素透過度に対する湿度の影響が大と
なる頭向があり、更にその熔融成形館が低下するので同
様に望ましくない。このオレフィンービニルアルコール
共重合体は、例えば米国特許第3183203号及び第
3419654号明細書に記載されている通り、エチレ
ンの如きオレフィンとギ酸ピニル、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ピニルなど低級脂肪酸のビニルェステルとの共重
合体、特にエチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化する
ことにより得られる。
重合体{C}は、ビニルアルコール含有量が50乃至7
5モル%、換言するとオレフィン含有量が25乃至50
モル%の範囲にあることが一般に望ましい。即ち、共重
合体中のビニルアルコール含有量が50モル%よりも小
さい場合には、上記範囲内の共重合体に比して酸素等の
気体に対する透過度が大きいので好ましくなく、また共
重合体中のビニルァルコール含有量が75モル%を越え
ると、共重合体の親水性が大きくなって水蒸気透過性が
大となると共に、酸素透過度に対する湿度の影響が大と
なる頭向があり、更にその熔融成形館が低下するので同
様に望ましくない。このオレフィンービニルアルコール
共重合体は、例えば米国特許第3183203号及び第
3419654号明細書に記載されている通り、エチレ
ンの如きオレフィンとギ酸ピニル、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ピニルなど低級脂肪酸のビニルェステルとの共重
合体、特にエチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化する
ことにより得られる。
このオレフィンービニルェステル共重合体のケン化度は
、最終成形構造物の耐酸素透過性に重要な影響があり、
オレフィンービニルアルコール共重合体は、オレフイン
ービニルヱステル共重合体中のビニルェステルの96%
以上、一層好適には99%以上をケン化することにより
得られた共重合体であること、即ち、共重合体中のビニ
ル基当りの残存ビニルェステルの量が4モル%以下、一
層好適には1モル%以下であることが耐気体透過性の点
で望ましい。この共重合体中のオレフインはエチレンか
ら成ることが好ましいが、その耐酸素透過性や耐炭酸ガ
ス透過性などの耐気体透過性に悪影響を及ぼさない範囲
内で、例えば3モル%までの範囲内で、プロピレン、ブ
テンー1、イソブチレン、ヘキセン−1などの英重合可
能な炭素数3乃至6のオレフィンをエチレンの他に共重
合成分として含有してもよい〇 .このオレフィンービ
ニル共重合体の分子量は特に制限はなく、一般にフィル
ムを形成し得るに足る分子量を有していればよい。
、最終成形構造物の耐酸素透過性に重要な影響があり、
オレフィンービニルアルコール共重合体は、オレフイン
ービニルヱステル共重合体中のビニルェステルの96%
以上、一層好適には99%以上をケン化することにより
得られた共重合体であること、即ち、共重合体中のビニ
ル基当りの残存ビニルェステルの量が4モル%以下、一
層好適には1モル%以下であることが耐気体透過性の点
で望ましい。この共重合体中のオレフインはエチレンか
ら成ることが好ましいが、その耐酸素透過性や耐炭酸ガ
ス透過性などの耐気体透過性に悪影響を及ぼさない範囲
内で、例えば3モル%までの範囲内で、プロピレン、ブ
テンー1、イソブチレン、ヘキセン−1などの英重合可
能な炭素数3乃至6のオレフィンをエチレンの他に共重
合成分として含有してもよい〇 .このオレフィンービ
ニル共重合体の分子量は特に制限はなく、一般にフィル
ムを形成し得るに足る分子量を有していればよい。
オレフインービニルアルコール共重合体の固有粘度〔り
〕は、例えばフェノール85重量%と水15%との混合
溶媒中で30qoの温度で測定されるが、上述した測定
法で求めた固有粘度〔り〕が0.07乃至0.17そ/
夕の範囲にあるエチレンービニルアルコール共重合体を
用いることが望ましい。ブレンド物の他方の成分である
ナイロン■としては、種々のホモポリアミド、コポリア
ミド或いはこれらのブレンド物を挙げることができる。
〕は、例えばフェノール85重量%と水15%との混合
溶媒中で30qoの温度で測定されるが、上述した測定
法で求めた固有粘度〔り〕が0.07乃至0.17そ/
夕の範囲にあるエチレンービニルアルコール共重合体を
用いることが望ましい。ブレンド物の他方の成分である
ナイロン■としては、種々のホモポリアミド、コポリア
ミド或いはこれらのブレンド物を挙げることができる。
このようなポリアミドとしては、例えば下記のアミド反
復単位、即ち一CO−R一NH−
・・…・【11又は−CO−R1一CONH−R2一N
H− ・・・・・・■式中、R、RI及びR2の各
々は直鎖ァルキレン基を表わす、のアミド反復単位を有
するホモポリアミド、コポリアミド或いはこれらのブレ
ンド物を挙げることができる。
復単位、即ち一CO−R一NH−
・・…・【11又は−CO−R1一CONH−R2一N
H− ・・・・・・■式中、R、RI及びR2の各
々は直鎖ァルキレン基を表わす、のアミド反復単位を有
するホモポリアミド、コポリアミド或いはこれらのブレ
ンド物を挙げることができる。
酸素、炭酸ガス等に対するガスバリャー性の見地からは
、ポリアミド中の炭素原子100個当りのアミド基の数
が3乃至3の固、特に4乃至29固の範囲にあるホモポ
リアミド、コポリアミド或いはこれらのブレンド物を用
いることが好ましい。適当なホモポリアミドの例は、ポ
リカプラミド(ナイロン6) ポリmwーアミノヘプタン(ナイロン7)ポリーのーア
ミノノナン(ナイロン9) ポリウンデカンアミド(ナイロン11) ポリラウリンラクタム(ナイロン12) ポリエチレンジアミンアジパミド(ナイロン2・6)ポ
リテトラメチレンアジパミド(ナイロン4・6)ポリへ
キサメチレンアジパミド(ナイロン6・6)ポリへキサ
メチレンセバカミド(ナイロン6・1〇)ポリへキサメ
チレンドデカミド(ナイロン6・12)ポリオクタメチ
レンアジパミド(ナイロン8・6)ポリデカメチレンア
ジパミド(ナイロン10・6)ポリドデカメチレンセバ
カミド(ナイロン10・8)等である。
、ポリアミド中の炭素原子100個当りのアミド基の数
が3乃至3の固、特に4乃至29固の範囲にあるホモポ
リアミド、コポリアミド或いはこれらのブレンド物を用
いることが好ましい。適当なホモポリアミドの例は、ポ
リカプラミド(ナイロン6) ポリmwーアミノヘプタン(ナイロン7)ポリーのーア
ミノノナン(ナイロン9) ポリウンデカンアミド(ナイロン11) ポリラウリンラクタム(ナイロン12) ポリエチレンジアミンアジパミド(ナイロン2・6)ポ
リテトラメチレンアジパミド(ナイロン4・6)ポリへ
キサメチレンアジパミド(ナイロン6・6)ポリへキサ
メチレンセバカミド(ナイロン6・1〇)ポリへキサメ
チレンドデカミド(ナイロン6・12)ポリオクタメチ
レンアジパミド(ナイロン8・6)ポリデカメチレンア
ジパミド(ナイロン10・6)ポリドデカメチレンセバ
カミド(ナイロン10・8)等である。
適当なコポリアミドの例としては、カプロラクタムノラ
ウリンラクタム共重合体、カプロラクタム/へキサメチ
レンジアンモニウムアジベート共重合体、ラウリンラク
タム/へキサメチレンジアンモニウムアジべ−ト共重合
体、ヘキサメチレンジアンモニウムアジべ−トノヘキサ
メチレンジアンモニウムセバケート共重合体、エチレン
ジアンモニウムアジベート/へキサメチレンジアンモニ
ウムアジベート共重合体、カプロラクタム/へキサメチ
レンジアンモニウムアジベート/へキサメチレンジアン
モニウムセバケート共重合体等を挙げることができる。
ウリンラクタム共重合体、カプロラクタム/へキサメチ
レンジアンモニウムアジベート共重合体、ラウリンラク
タム/へキサメチレンジアンモニウムアジべ−ト共重合
体、ヘキサメチレンジアンモニウムアジべ−トノヘキサ
メチレンジアンモニウムセバケート共重合体、エチレン
ジアンモニウムアジベート/へキサメチレンジアンモニ
ウムアジベート共重合体、カプロラクタム/へキサメチ
レンジアンモニウムアジベート/へキサメチレンジアン
モニウムセバケート共重合体等を挙げることができる。
これらのホモポリアミド及びコポリアミドは、所謂ブレ
ンド物の形でも使用でき、例えばポリカプロラクタムと
ポリへキサメチレンアジパミドとのブレンド、ポリカプ
ロラクタムとカプロラクタム/へキサメチレンジアンモ
ニウムアジベート共重合体とのブレンド物等が何れも使
用し得る。また、上述した脂肪族ポリアミド‘こ比して
成形性において若干劣るが、例えば特公昭50−115
6号公報、特公昭50−5751号公報、特公昭50−
5753号公報、特公昭50一10196号公報、特開
昭50一29697号公報などに記載されているような
、メタキシレンジアミンと、もしくはメタキシレンジア
ミンおよび全量の30%以下のバラキシリレンジアミン
を含む混合キシレンジアミンと、炭素数が6なし10個
のQ・の−脂肪族ジカルボン酸とから生成した構成単位
を分子鎖中に少なくとも70モル%含有した芳香族ポリ
アミドもエチレン−ビニルアルコール共重合体とのブレ
ンド物として使用することができる。これらのポリアミ
ドの分子量も、一般にフィルム成形能を有する範囲内に
あれば、特に制限なく使用し得るが、98%硫酸100
ccに1グラムの重合体を溶解して、20qoで測定し
たときの相対粘度(りrel)が1.8乃至3.5の範
囲にあることが一般には望ましい。
ンド物の形でも使用でき、例えばポリカプロラクタムと
ポリへキサメチレンアジパミドとのブレンド、ポリカプ
ロラクタムとカプロラクタム/へキサメチレンジアンモ
ニウムアジベート共重合体とのブレンド物等が何れも使
用し得る。また、上述した脂肪族ポリアミド‘こ比して
成形性において若干劣るが、例えば特公昭50−115
6号公報、特公昭50−5751号公報、特公昭50−
5753号公報、特公昭50一10196号公報、特開
昭50一29697号公報などに記載されているような
、メタキシレンジアミンと、もしくはメタキシレンジア
ミンおよび全量の30%以下のバラキシリレンジアミン
を含む混合キシレンジアミンと、炭素数が6なし10個
のQ・の−脂肪族ジカルボン酸とから生成した構成単位
を分子鎖中に少なくとも70モル%含有した芳香族ポリ
アミドもエチレン−ビニルアルコール共重合体とのブレ
ンド物として使用することができる。これらのポリアミ
ドの分子量も、一般にフィルム成形能を有する範囲内に
あれば、特に制限なく使用し得るが、98%硫酸100
ccに1グラムの重合体を溶解して、20qoで測定し
たときの相対粘度(りrel)が1.8乃至3.5の範
囲にあることが一般には望ましい。
この相対粘度が1.8よりもづ・さし・ポリアミド類は
、他の樹脂と組合わせて二軸延伸ブロー成形したときに
、機械的強度に優れた成形品を与えることが屡々困難で
あり、またこの相対粘度が上記範囲よりも高いポリアミ
ドは一般に熔融成形能が劣るようである。本発明におい
て接着剤層として使用する一方の成分であるナイロン接
着性樹脂のは、ナイロンに対して100多/2肌中以上
の同時押出接着強度を有しており、且つオレフインービ
ニルアルコール共重合体に対して20夕/2伽中よりも
低い同時押出接着強度を有しているという特性を有して
いる。
、他の樹脂と組合わせて二軸延伸ブロー成形したときに
、機械的強度に優れた成形品を与えることが屡々困難で
あり、またこの相対粘度が上記範囲よりも高いポリアミ
ドは一般に熔融成形能が劣るようである。本発明におい
て接着剤層として使用する一方の成分であるナイロン接
着性樹脂のは、ナイロンに対して100多/2肌中以上
の同時押出接着強度を有しており、且つオレフインービ
ニルアルコール共重合体に対して20夕/2伽中よりも
低い同時押出接着強度を有しているという特性を有して
いる。
また他方の成分であるオレフィンービニルアルコール共
重合体接着性樹脂{即ま、オレフィンービニルアルコー
ル共重合体に対して100夕/2伽中以上の同時押出援
着強度を有し且つナイロンに対して、20夕/2cの中
よりも低い同時押出接着強度を有しているという特性を
有している。これらの熱可塑性樹脂■及び{B}の各々
は、分子構造上、一般に主鏡又は側鎖にカルボニル基基
、即ちカルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸無水物、
カルボン酸ェステル、カルボン酸アミド、カルボン酸ィ
ミド、ウレタン、炭酸ェステル、ウリア等の官能基に基
づく基を有する熱可塑性樹脂である。
重合体接着性樹脂{即ま、オレフィンービニルアルコー
ル共重合体に対して100夕/2伽中以上の同時押出援
着強度を有し且つナイロンに対して、20夕/2cの中
よりも低い同時押出接着強度を有しているという特性を
有している。これらの熱可塑性樹脂■及び{B}の各々
は、分子構造上、一般に主鏡又は側鎖にカルボニル基基
、即ちカルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸無水物、
カルボン酸ェステル、カルボン酸アミド、カルボン酸ィ
ミド、ウレタン、炭酸ェステル、ウリア等の官能基に基
づく基を有する熱可塑性樹脂である。
これらの熱可塑性樹脂は、上記
基を1乃至1400
肌・eq(ミリィクィバレント)/100夕重合体の濃
度で含有していること、が望ましい。
度で含有していること、が望ましい。
ナイロン接着性樹脂凶の適当な例は、‘1}主鎖又は側
鎖にアミド基を有する熱可塑性重合体、或いは‘2)主
鎖又は側鎖にエチレン系不飽和カルポン酸およびその誘
導体から成る群より選択された少なくとも1種の単量体
の単位を有する熱可塑性重合体であり、これらの内同時
押出援着強度が前述した範囲にあるものを用いる。
鎖にアミド基を有する熱可塑性重合体、或いは‘2)主
鎖又は側鎖にエチレン系不飽和カルポン酸およびその誘
導体から成る群より選択された少なくとも1種の単量体
の単位を有する熱可塑性重合体であり、これらの内同時
押出援着強度が前述した範囲にあるものを用いる。
好適なナイロン接着性樹脂■は、エチレン系不飽和カル
ボン酸或いはその誘導体(例えば酸無水物、アミド等)
を0.01乃至5重量%及びこれ以外の単量体、特にオ
レフインを残余の量で含有する重合体、例えばランダム
共重合体、ブロック共重合体或いはグラフト共重合体で
ある。特に好適なナイロン接着性樹脂凶は、特公昭51
一43055号公報に記載されているように、エチレン
系不飽和カルボン酸或いはその誘導体を0.01乃至5
重量%をグラフトミせた変性ポリオレフイレン樹脂であ
る。オレフィンービニルアルコール共重合体接着性樹脂
【B}の適当な例は、‘11主鎖又は側鎖に前述した官
能基に基づく基と水酸基とを有する熱 可塑性重合体、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体部
分ケン化物、‘2)不飽和カルボン酸およびその誘導体
から成る群より選択された少なくとも1種のモノマ−単
位【a}とビニルアルコール単位とを含有する熱可塑性
樹脂、特に前記モノマー単位‘a’を0.01乃至5重
量%、ビニルアルコール単位を0.5乃至30モル%含
有する変性オレフィン系樹脂、及び{3’不飽和カルボ
ン酸或いはそのェステルから成る群より選択された少な
くとも1種のモノマー単位tb’とエチレン系不飽和カ
ルボン酸無水物の単位とを含有する熱可塑性重合体、特
に前記モノマー単位【b’を0.01乃至5重量%、前
記エチレン系不飽和カルボン酸無水物単位を0.01乃
至5重量%含有する変性オレフィン系樹脂である。
ボン酸或いはその誘導体(例えば酸無水物、アミド等)
を0.01乃至5重量%及びこれ以外の単量体、特にオ
レフインを残余の量で含有する重合体、例えばランダム
共重合体、ブロック共重合体或いはグラフト共重合体で
ある。特に好適なナイロン接着性樹脂凶は、特公昭51
一43055号公報に記載されているように、エチレン
系不飽和カルボン酸或いはその誘導体を0.01乃至5
重量%をグラフトミせた変性ポリオレフイレン樹脂であ
る。オレフィンービニルアルコール共重合体接着性樹脂
【B}の適当な例は、‘11主鎖又は側鎖に前述した官
能基に基づく基と水酸基とを有する熱 可塑性重合体、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体部
分ケン化物、‘2)不飽和カルボン酸およびその誘導体
から成る群より選択された少なくとも1種のモノマ−単
位【a}とビニルアルコール単位とを含有する熱可塑性
樹脂、特に前記モノマー単位‘a’を0.01乃至5重
量%、ビニルアルコール単位を0.5乃至30モル%含
有する変性オレフィン系樹脂、及び{3’不飽和カルボ
ン酸或いはそのェステルから成る群より選択された少な
くとも1種のモノマー単位tb’とエチレン系不飽和カ
ルボン酸無水物の単位とを含有する熱可塑性重合体、特
に前記モノマー単位【b’を0.01乃至5重量%、前
記エチレン系不飽和カルボン酸無水物単位を0.01乃
至5重量%含有する変性オレフィン系樹脂である。
更に、オレフインービニルアルコール共重合体接着性樹
脂の適当な例は、侍開昭50一7748号公報、特開昭
49−39678号公報にも記載されている。上述した
エチレン系不飽和カルポン酸の適当な例は、アクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸等であり、酸無水物としては無水マレィン酸
、無水ィタコン酸等が、ェステルとしては、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸エチル、アク
リル酸2−エチルヘキシル等が、アミドとしてはアクリ
ル酸アミド、メタクリル酸アミド等が、ィミドとしては
マレィミド等が挙げられる。本発明においては、ナイロ
ンに対して100夕/2肌中以上の同時押出接着強度を
有し且つオレフインービニルアルコール共重合体に対し
て20夕/2狐中以下の同時押出接着強度を有する熱可
塑性樹脂■と、オレフィンービニルアルコール共重合体
に対して100夕/2伽中以上の同時押出接着強度を有
し且つナイロンに対して20夕/2伽中以下の同時押出
接着強度を有する熱可塑性樹脂曲とをブレンドすること
が極めて重要であり、ナイロン及びオレフィンービニル
アルコール共重合体の何れに対しても可成りの同時押出
接着強度を示す熱可塑性樹脂‘E}‘ま、後述する実施
例3の第3表に示す通り、単独で使用した場合にも、或
いはナイロン接着性樹脂風又はオレフィンービニルアル
コール共重合体接着性樹脂‘B}と組合わせて使用した
場合にも、ブレンド物層に対して、本発明で意図するよ
うな異状に高い同時押出接着強度が得られない。
脂の適当な例は、侍開昭50一7748号公報、特開昭
49−39678号公報にも記載されている。上述した
エチレン系不飽和カルポン酸の適当な例は、アクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸等であり、酸無水物としては無水マレィン酸
、無水ィタコン酸等が、ェステルとしては、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸エチル、アク
リル酸2−エチルヘキシル等が、アミドとしてはアクリ
ル酸アミド、メタクリル酸アミド等が、ィミドとしては
マレィミド等が挙げられる。本発明においては、ナイロ
ンに対して100夕/2肌中以上の同時押出接着強度を
有し且つオレフインービニルアルコール共重合体に対し
て20夕/2狐中以下の同時押出接着強度を有する熱可
塑性樹脂■と、オレフィンービニルアルコール共重合体
に対して100夕/2伽中以上の同時押出接着強度を有
し且つナイロンに対して20夕/2伽中以下の同時押出
接着強度を有する熱可塑性樹脂曲とをブレンドすること
が極めて重要であり、ナイロン及びオレフィンービニル
アルコール共重合体の何れに対しても可成りの同時押出
接着強度を示す熱可塑性樹脂‘E}‘ま、後述する実施
例3の第3表に示す通り、単独で使用した場合にも、或
いはナイロン接着性樹脂風又はオレフィンービニルアル
コール共重合体接着性樹脂‘B}と組合わせて使用した
場合にも、ブレンド物層に対して、本発明で意図するよ
うな異状に高い同時押出接着強度が得られない。
本発明において、上述した熱可塑性樹脂■及び【Bーの
組成物が、ナイロン【Cー/オレフィンービニルアルコ
ール共重合体■のブレンド物に対して異状に高い同時押
出接着強度を示すことの正確な理由は、禾だ明らかでは
ない。
組成物が、ナイロン【Cー/オレフィンービニルアルコ
ール共重合体■のブレンド物に対して異状に高い同時押
出接着強度を示すことの正確な理由は、禾だ明らかでは
ない。
しかしながら、上述した種々の事実からみて、ナイロン
‘C’/オレフィンービニルアルコール共重合体皿のブ
レンド物や、熱可塑性樹脂凶/脚の組成物は、一般に同
時押出接着強度の著しい低下をもたらすが、これらを縫
合せた場合にのみ、接着に寄与する構造単位間に例外的
に何らかの相互作用が生じ、それにより同時押出接着強
度の優れた改善が行われるものと推定される。ナイロン
接着性熱可塑性樹脂■とオレフインービニルァルコール
共重合体接着性樹脂脚との混合比率は、被着体であるオ
レフィンービニルアルコール共重合体【CIとナイロン
血の混合比率に応じて決めるのがよい。
‘C’/オレフィンービニルアルコール共重合体皿のブ
レンド物や、熱可塑性樹脂凶/脚の組成物は、一般に同
時押出接着強度の著しい低下をもたらすが、これらを縫
合せた場合にのみ、接着に寄与する構造単位間に例外的
に何らかの相互作用が生じ、それにより同時押出接着強
度の優れた改善が行われるものと推定される。ナイロン
接着性熱可塑性樹脂■とオレフインービニルァルコール
共重合体接着性樹脂脚との混合比率は、被着体であるオ
レフィンービニルアルコール共重合体【CIとナイロン
血の混合比率に応じて決めるのがよい。
被着体中のオレフインービニルアルコ−ル共重合体に’
とナイロン血の重量含有分率をそれぞれXc、XDとし
、熱可塑性樹脂接着剤ブレンド物中のオレフィンービニ
ルアルコール共重合体接着性樹脂‘Bーとナイロン接着
性樹脂■の重量含有分率をY8、Y^とすれば、これら
を0<Y^≦八忘、0<YB≦ゾXc、好ましくはX色
≦Y^ミノXo、XきミYBSノXc、更に好ましくは
Y^≠×。、YB主Xcで表わされる量で用いるのがよ
い。更に、ナイロン用熱可塑性接着剤凶とオレフィンー
ビニルアルコール用熱可塑性接着剤曲との混合重量比は
、A:B=5:95乃至95:5 の範囲内にあることが望ましく、この範囲外では本発明
の効果はあるにしても実用上非常に小さい。
とナイロン血の重量含有分率をそれぞれXc、XDとし
、熱可塑性樹脂接着剤ブレンド物中のオレフィンービニ
ルアルコール共重合体接着性樹脂‘Bーとナイロン接着
性樹脂■の重量含有分率をY8、Y^とすれば、これら
を0<Y^≦八忘、0<YB≦ゾXc、好ましくはX色
≦Y^ミノXo、XきミYBSノXc、更に好ましくは
Y^≠×。、YB主Xcで表わされる量で用いるのがよ
い。更に、ナイロン用熱可塑性接着剤凶とオレフィンー
ビニルアルコール用熱可塑性接着剤曲との混合重量比は
、A:B=5:95乃至95:5 の範囲内にあることが望ましく、この範囲外では本発明
の効果はあるにしても実用上非常に小さい。
ナイロン接着性樹脂凶及びオレフインーピニルアルコー
ル共重合体接着性樹脂‘B似、接着に寄与する前述の基
或いはモノマーを、ベースの樹脂に例えばグラフト化、
ブロック重合等の共重合、末端付加等の化学的手段で結
合せしめた状態で使用するだけでなく、接着に寄与する
前述の基或いはモノマーを、ベースの樹脂中に有機過酸
化物、ジアゾ化合物等のラジカル発生剤と共にブレンド
した状態でも使用できる。
ル共重合体接着性樹脂‘B似、接着に寄与する前述の基
或いはモノマーを、ベースの樹脂に例えばグラフト化、
ブロック重合等の共重合、末端付加等の化学的手段で結
合せしめた状態で使用するだけでなく、接着に寄与する
前述の基或いはモノマーを、ベースの樹脂中に有機過酸
化物、ジアゾ化合物等のラジカル発生剤と共にブレンド
した状態でも使用できる。
というのは、この後者の場合にも、押出機中或いは更に
ダィ中で前者と同様な重合体が形成されるからである。
ダィ中で前者と同様な重合体が形成されるからである。
また、本発明のナイロン接着性樹脂凶とオレフィンービ
ニルアルコール共重合体接着性樹脂【Bーとのブレンド
物は、ドライブレンドの形でもよく、あらかじめ熱ロー
ルミル、バンバリーミキサーおよびべレタィザー(溶融
押出機)のごとき混合機を使用して、熔融状態で混合す
ることもできる。実施例 1エチレン含有量が25モル
%、酢酸ビニル含有量が0.5モル%、ビニルアルコー
ル含有量が74.5モル%のエチレンービニルアルコー
ル共重合体(EVI)、エチレン含有量が37モル%、
酢酸ビニル含有量が0.5モル%、ビニルアルコール含
有量が62.5モル%のエチレンービニルアルコール共
重合体(EV2)、相対粘度が3.3 カプロラクタム
濃度が91モル%のカプロラクタム/へキサメチレンジ
アンモニウムアジベート共重合体(N)及び第1表に示
すこれらのブレンド物を中間層とし、メルトインデツク
スが10.0夕/1仇nin(230℃、2160夕)
、密度が0.91夕/地(20oo)の粉末ポリプロピ
レンに0.2頚重量%のペンゾイルパーオキサィド、0
.紅重量%の無水マレィン酸を添加しミキサーにて十分
に混合後、直径65肌、L/D(有効長さ/直径)=2
5のスクリューを内蔵したべレタィザーで押出し、粉砕
後、未反応の無水マレィン酸を押出除去した無水マレィ
ン酸グラフト率0.39重量%のポリプロピレン(CM
PN)、150午○、聡断速度が10伍ec‐1下での
みかけの粘度が2.8×1ぴpoiseのエチレン含有
率が59.1モル%、酢酸ビニル含有率が35.2モル
%、ピニルアルコール含有率が5.7モル%のエチレン
−酢酸ビニル不完全ケン化物(CMPEI)。
ニルアルコール共重合体接着性樹脂【Bーとのブレンド
物は、ドライブレンドの形でもよく、あらかじめ熱ロー
ルミル、バンバリーミキサーおよびべレタィザー(溶融
押出機)のごとき混合機を使用して、熔融状態で混合す
ることもできる。実施例 1エチレン含有量が25モル
%、酢酸ビニル含有量が0.5モル%、ビニルアルコー
ル含有量が74.5モル%のエチレンービニルアルコー
ル共重合体(EVI)、エチレン含有量が37モル%、
酢酸ビニル含有量が0.5モル%、ビニルアルコール含
有量が62.5モル%のエチレンービニルアルコール共
重合体(EV2)、相対粘度が3.3 カプロラクタム
濃度が91モル%のカプロラクタム/へキサメチレンジ
アンモニウムアジベート共重合体(N)及び第1表に示
すこれらのブレンド物を中間層とし、メルトインデツク
スが10.0夕/1仇nin(230℃、2160夕)
、密度が0.91夕/地(20oo)の粉末ポリプロピ
レンに0.2頚重量%のペンゾイルパーオキサィド、0
.紅重量%の無水マレィン酸を添加しミキサーにて十分
に混合後、直径65肌、L/D(有効長さ/直径)=2
5のスクリューを内蔵したべレタィザーで押出し、粉砕
後、未反応の無水マレィン酸を押出除去した無水マレィ
ン酸グラフト率0.39重量%のポリプロピレン(CM
PN)、150午○、聡断速度が10伍ec‐1下での
みかけの粘度が2.8×1ぴpoiseのエチレン含有
率が59.1モル%、酢酸ビニル含有率が35.2モル
%、ピニルアルコール含有率が5.7モル%のエチレン
−酢酸ビニル不完全ケン化物(CMPEI)。
上記エチレン−酢酸ビニル不完全ケン化物に対して無水
マレィン酸を0.09モル%グラフトを行った変性エチ
レン−酢酸ピニル不完全ケン化物(CMPE2)及び第
1表に示すこれらのブレンド物を内外層とした2種3層
フィルムを、直径が65柵、有効長さが143仇伽のフ
ルフラィト型スクリューを内蔵し、かつ2流路の分岐し
たメルトチャンネルを備えた内外層押出機、及び直径が
5仇舷、有効長さが110仇豚のフルフラィトを備えた
中間層用押出機の組合わせと多層三重Tダィを用いて、
フィルム全厚みおよそ300r、中間層厚み/内釧層厚
み=1/2に出来るだけ近づけるよう中間層押出機、内
外層押出機のスクリュー回転数を調節して、第1表に示
すような中間層、内外層の組合わせで製膜を行った。
マレィン酸を0.09モル%グラフトを行った変性エチ
レン−酢酸ピニル不完全ケン化物(CMPE2)及び第
1表に示すこれらのブレンド物を内外層とした2種3層
フィルムを、直径が65柵、有効長さが143仇伽のフ
ルフラィト型スクリューを内蔵し、かつ2流路の分岐し
たメルトチャンネルを備えた内外層押出機、及び直径が
5仇舷、有効長さが110仇豚のフルフラィトを備えた
中間層用押出機の組合わせと多層三重Tダィを用いて、
フィルム全厚みおよそ300r、中間層厚み/内釧層厚
み=1/2に出来るだけ近づけるよう中間層押出機、内
外層押出機のスクリュー回転数を調節して、第1表に示
すような中間層、内外層の組合わせで製膜を行った。
これらのフィルムを20q○、40%相対湿度下で一昼
夜放置後、同一の雰囲気条件下で剥離速度100柳/m
in、Tビール型で同時押出接着強度(夕/2肌中)を
求めた。
夜放置後、同一の雰囲気条件下で剥離速度100柳/m
in、Tビール型で同時押出接着強度(夕/2肌中)を
求めた。
尚、結果は内外層の1方との層と中間層の他方の層と中
間層の剥離強度をフィルムの押出方向に各5点測定しそ
れらの平均値で第1表に示される。第1表の結果より明
らかなように、エチレン−ビニルアルコール共重合体と
ナイロンの混合物に対して、本特許で意味するエチレン
ービニルアルコール用熱可塑性樹脂接着剤(CM円E1
、CMPE2)及びナイロン用熱可塑性樹脂接着剤(C
MPN)をそれぞれ単独に同時押出した場合、良好な同
時押出接着強度が得られないが、本特許に述べられるよ
うに、エチレンーピニルアルコ−ル用熱可塑性樹脂接着
剤とナイロン用熱可塑性樹脂接着剤の混合物を使用すれ
ば、前述の同時押出接着強度は驚くべき改良されること
が分る。
間層の剥離強度をフィルムの押出方向に各5点測定しそ
れらの平均値で第1表に示される。第1表の結果より明
らかなように、エチレン−ビニルアルコール共重合体と
ナイロンの混合物に対して、本特許で意味するエチレン
ービニルアルコール用熱可塑性樹脂接着剤(CM円E1
、CMPE2)及びナイロン用熱可塑性樹脂接着剤(C
MPN)をそれぞれ単独に同時押出した場合、良好な同
時押出接着強度が得られないが、本特許に述べられるよ
うに、エチレンーピニルアルコ−ル用熱可塑性樹脂接着
剤とナイロン用熱可塑性樹脂接着剤の混合物を使用すれ
ば、前述の同時押出接着強度は驚くべき改良されること
が分る。
第 1 表実施例 2
実施例1と同一のエチレンービニルアルコール共重合体
(EVI)とカプロラクタム/へキサメチレンジアンモ
ニウムアジべ−ト共重合体(N)との第2表に示される
重量混合比の混合物を中間層とし、実施例1と同一の、
ナイロン用熱可塑性樹脂接着剤である変性ポリプロピレ
ン(CMPN)とエチレンービニルアルコール用熱可塑
性樹脂接着剤である変性エチレン−酢酸ビニル不完全ケ
ン化物(CMPE2)との第2表で示される重量混合比
の混合物を内外層とする2種3層フィルムを、実施例1
と同一の成形機を使用して製脂した。
(EVI)とカプロラクタム/へキサメチレンジアンモ
ニウムアジべ−ト共重合体(N)との第2表に示される
重量混合比の混合物を中間層とし、実施例1と同一の、
ナイロン用熱可塑性樹脂接着剤である変性ポリプロピレ
ン(CMPN)とエチレンービニルアルコール用熱可塑
性樹脂接着剤である変性エチレン−酢酸ビニル不完全ケ
ン化物(CMPE2)との第2表で示される重量混合比
の混合物を内外層とする2種3層フィルムを、実施例1
と同一の成形機を使用して製脂した。
各フィルムの同時押出接着強度を実施例1と同一の方法
で求めその結果を第2表に示す。
で求めその結果を第2表に示す。
第2表よりナイロン用熱可塑性樹脂接着剤凶とオレフイ
ンービニルアルコール共重合体用熱可塑性樹脂接着剤脚
とを、A:B=5:95乃至95:5 の範囲の重量比で混合することと、前述の如く彼着体で
あるオレフィンービニルアルコール共重合体とナイロン
樹脂との重量混合比に応じて実用上使用せねばならぬこ
とが分る。
ンービニルアルコール共重合体用熱可塑性樹脂接着剤脚
とを、A:B=5:95乃至95:5 の範囲の重量比で混合することと、前述の如く彼着体で
あるオレフィンービニルアルコール共重合体とナイロン
樹脂との重量混合比に応じて実用上使用せねばならぬこ
とが分る。
第2表
実施例 3
実施例1で記載したエチレンービニルアルコール共重合
体(EVI)、カプロラクタム/へキサメチレンジアン
モニウムアジべ−ト共重合体(N)と第3表に示すよう
に、これらの重量比50/50のブレンド物を中間層と
し、実施例1に記載した無水マレィン酸変性ポリプロピ
レン(CMPN)、実施例1と実質的に同一の方法で製
造した無水ィタコン酸グラフト率1.8重量%の変性ポ
リプロピレン(CMm)、アクリル酸グラフト率が0.
8a重量%、無水マレィン酸グラフト率が0.20重量
%の変性ポリプロピレン(CMPE3)及び第3表に示
すこれらのブレンド物を内外層とした2種3層フィルム
を実施例1と同一形状で同一成形機を使用して製膜した
。
体(EVI)、カプロラクタム/へキサメチレンジアン
モニウムアジべ−ト共重合体(N)と第3表に示すよう
に、これらの重量比50/50のブレンド物を中間層と
し、実施例1に記載した無水マレィン酸変性ポリプロピ
レン(CMPN)、実施例1と実質的に同一の方法で製
造した無水ィタコン酸グラフト率1.8重量%の変性ポ
リプロピレン(CMm)、アクリル酸グラフト率が0.
8a重量%、無水マレィン酸グラフト率が0.20重量
%の変性ポリプロピレン(CMPE3)及び第3表に示
すこれらのブレンド物を内外層とした2種3層フィルム
を実施例1と同一形状で同一成形機を使用して製膜した
。
各フィルムの同時押出接着強度を実施例1と同一の方法
で求めその結果を第3表に示す。
で求めその結果を第3表に示す。
第3表より、本発明の条件を満たさぬCMPを他の熱可
塑性樹脂接着剤とブレンドした場合、本発明の効果をも
たらさぬことがわかり、一方CMPN/CMPE3ブレ
ンド系熱可塑性接着剤は非常に優れた同時押出接着強度
を有することがわかる。
塑性樹脂接着剤とブレンドした場合、本発明の効果をも
たらさぬことがわかり、一方CMPN/CMPE3ブレ
ンド系熱可塑性接着剤は非常に優れた同時押出接着強度
を有することがわかる。
第 3 表
実施例 4
実施例3で使用したエチレンービニルアルコール共重合
体(EVI)、カプロラクタム/へキサメチレンジアン
モニウムアジベート共重合体(N)とこれらの重量比5
0/50のブレンド物を中間層とし、エチレンービニル
アルコール共重合体用変性ポリプロピレン(CMPEV
1、三菱油化■製商品名MODIC・P−31B)、エ
チレンービニルアルコール共重合体用変性ポリプロピレ
ン(CM円EV2、三井石油化学■製商品名ADMER
・QB530)、ナイロン用変性ポリプロピレン(CM
PNY、三井石油化学■製商表名ADM旧R・QBOI
O)と第4表に示すこれらの変性ポリプロピレンの混合
物を内外層とした2種3層フィルムを実施例1と同様に
して製膜した。
体(EVI)、カプロラクタム/へキサメチレンジアン
モニウムアジベート共重合体(N)とこれらの重量比5
0/50のブレンド物を中間層とし、エチレンービニル
アルコール共重合体用変性ポリプロピレン(CMPEV
1、三菱油化■製商品名MODIC・P−31B)、エ
チレンービニルアルコール共重合体用変性ポリプロピレ
ン(CM円EV2、三井石油化学■製商品名ADMER
・QB530)、ナイロン用変性ポリプロピレン(CM
PNY、三井石油化学■製商表名ADM旧R・QBOI
O)と第4表に示すこれらの変性ポリプロピレンの混合
物を内外層とした2種3層フィルムを実施例1と同様に
して製膜した。
各フィルムの同時押出接着強度を実施例1と同様に求め
、その結果を第4表に示す。
、その結果を第4表に示す。
第4表よりエチレンービニルァルコール用変性ポリプロ
ピレンとナイロン用変性ポリプロピレンの混合物は、エ
チレンービニルアルコール共重合体とナイロンの混合物
に対し非常に優れた同時押出接着強度を有することが分
る。
ピレンとナイロン用変性ポリプロピレンの混合物は、エ
チレンービニルアルコール共重合体とナイロンの混合物
に対し非常に優れた同時押出接着強度を有することが分
る。
第 4 表
添付図面は、実施例1で用いた種々の組合せの樹脂層の
同時押出接着強度と樹脂組成比との関係を示す線図であ
る。 オー図
同時押出接着強度と樹脂組成比との関係を示す線図であ
る。 オー図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ナイロンとオレフイン−ビニルアルコール共重合体
とのブレンド物層及び耐湿性樹脂層とを有し且つこれら
両層が熱可塑性接着樹脂層を介して積層されている積層
構造物において、前記熱可塑性接着樹脂層は、エチレン
系不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる群より選ば
れた少なくとも一種のモノマーを0.01乃至5重量%
含む変性ポリオレフイン樹脂(A)と、エチレン系不飽
和カルボン酸及びそのエステル群より選ばれた少くとも
一種のモノマーを0.01乃至5重量%含み且つエチレ
ン系不飽和カルボン酸無水物を0.01乃至5重量%含
む変性ポリオレフイン樹脂(B)とから成り、これら変
性ポリオレフイン樹脂(A)と(B)とは、A:B=5
:95乃至95:5 の重量比で含有されていることを特徴とする積層構造物
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3620277A JPS6028661B2 (ja) | 1977-04-01 | 1977-04-01 | 積層構造物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3620277A JPS6028661B2 (ja) | 1977-04-01 | 1977-04-01 | 積層構造物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS53121842A JPS53121842A (en) | 1978-10-24 |
JPS6028661B2 true JPS6028661B2 (ja) | 1985-07-05 |
Family
ID=12463143
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3620277A Expired JPS6028661B2 (ja) | 1977-04-01 | 1977-04-01 | 積層構造物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6028661B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4557780A (en) * | 1983-10-14 | 1985-12-10 | American Can Company | Method of making an oriented polymeric film |
DE69123536T2 (de) * | 1990-09-21 | 1997-05-15 | Kuraray Co | Harzmischung, ihre Herstellung und eine mehrschichtige Struktur |
-
1977
- 1977-04-01 JP JP3620277A patent/JPS6028661B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS53121842A (en) | 1978-10-24 |
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