JPS6026102B2 - ペルオキシエステルの連続製造 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、緩い純度で且つ反応器単位容積について高い
処理量でベルオキシェステルを連続的に製造する方法及
び装置に関する。

ベルオキシエステルＲ一Ｃ（０）００Ｒ′は、それらが
有効な開始剤であるために重合の分野における開始剤と
して広く用いられている。

しかしながら、これらのベルオキシェステルは、高い感
温性を有し、高温では発火点に至るまで激しく分解する
。反応体中に多量のベルオキシェステルが存在すること
だけでこの問題が増大し、したがって、多量のベルオキ
シェステルが製造される商業的なバッチ方法での事故を
防止するためには大きな注意が必要である。ベルオキシ
ェステルの製造にあたって通常経験される注意の一つは
、溶媒を用いて安全な操作を行なうことである。しかし
ながら、開始剤に溶媒を存在させると、重合過程で有効
性がいまいま悪影響を受ける。この従来技術の例は米国
特許第３，８４９，４６８号であって、これは単一の閉
回路反応器システムでのｔ−プチルベルオキシヱステル
の溶液の連続製造方法を記載している。

この方法では酸クロリド、か性アルカリ、ｔーブチルヒ
ドロベルオキシド及び溶媒が水性反応担体の存在下に上
記システムに導入される。上記のシステムでは閉ループ
における物質の循環を促進させるために空気が用いられ
る。二つの相における反応体の間の混合及び界面接触は
、これらと反応担体をラシツヒ環充填塔に通じることに
よってもたらされる。このようなシステムは、酸クロリ
ド、特に反応の鈍い高分子量の酸クロリドの完全な転化
を確実にさせるのに必須である有効な混合に対して不適
当である。したがって、この方法は有意量の禾反応酸ク
ロリドを含有する不純な生成物を生じるのであろう。ま
た、反応担体の存在は、反応に有効な容積を少なくし、
しかして反応器の単位容積当りの処理量を減少させる。
また「溶媒や水性反応挺体の使用は処理上の有効性を減
少させ、しかも純粋な（希釈されていない）ベルオキシ
ェステルは多くの重合法にとって望ましいので、処理効
率を増大させ、しかして高い処理量で高い品質の生成物
を生じるところの連続的でしかも溶媒を伴なわない方法
を提供すること並びに重合工業に純粋か又は希釈された
生成物かのいずれかの選択を与えることができることが
非常に望ましい。

本発明によれば、次の一般構造式 〔ここで ａ ｘ，ｙ及びｎは１又は２であり、 ｂ ｘが２のときは、ｙは１であり且つｎは２であり、
ｃ ｙが２のときは、ｘは１であり且つｎは２であり、
ｄ ｘ，ｙ及びｎが１であるときは、Ｒは炭素数１〜１
７の第一、第二又は第三アルキル、炭素数６〜１４のア
リール又は置換ァリール及び炭素数３〜１２のシクロア
ルキルよりなる群から選ばれ、Ｒ′は炭素数４〜１２の
第三アルキル、炭素数９〜１８の第三アラールキル及び
炭素数６〜１２の第三シクロアルキルよりなる群から選
ばれ、ｅ ｘが２のときは、Ｒは炭素数１〜１６のアル
キレン、炭素数６〜１４のアリーレン、炭素数３〜１２
のシクロアルキレン及び炭素数７〜１８のアラルキレン
よりなる群から選ばれる２価基であり、ギ ｙが２のと
きは、Ｒ′は炭素数６〜１６のアルキレン、炭素数１２
〜１８のアラールキレン及び炭素数７〜１２のシクロア
ルキレンよりなる君主から選ばれるジ第三一２価基であ
る〕を有するベルオキシェステルを連続的に製造するた
めの改善された、しかも溶媒を伴なわない方法が提供さ
れる。

このベルオキシェステルは、式を有する酸クロリドと式
Ｒ′（一００Ｈ）ｎを有するヒドロベルオキシド及び水
酸化アルカリ金属水客液とを連続して接続された少なく
とも二つの強力混合型の反応帯城で約一１ｏｏｏ〜＋５
０℃の温度範囲及び１０より大きいＰＨにおいて連続的
に反応させ、反応混合物を直接に最後の反応帯域から遠
心機又は重力沈降単位装置のような分離装置に連続的に
供Ｖ給してベルオキシェステル生成物（有機相）を少な
くとも約９５％純度（検定純度）で単離することによっ
て製造される。

場合によっては、この純度は、単離された有機相を一連
の洗浄に付し、次いで物理的分離を行なうことにより９
７％以上までさらに向上させることができる。検定純度
で９８〜９９％以上及び低い水分（５０■ｍ以下）の高
純度は、有機相を最後の分離装置からストリッピング帯
城に連続的に通し、そこで該生成物をストリッピング塔
で乾燥空気によるストリッピングに付すことによって得
ることができる。ここに、ベルオキシエステルが少なく
とも一つの激しく混合された反応帯域及び純粋な生成物
を拳雛するための遠心機又は重力沈降塔のような物理的
分離単位装置を用いることによって有効的で且つ溶媒を
伴なわない方法で反応器単位容積当りの高い処理量で、
安全に且つ高純度で連続的に製造できることが発見され
た。

このベルオキシェステルは、酸クロリド、ヒドロベルオ
キシド及び水酸化アルカリ金属を強力混合型の少なくと
も二つの反応帯城で一１０℃〜十５０『０の温度範囲で
且つ１０より大きいｐＨで連続的に反応させることによ
って生成される。本発明の方法に有用な醗クロリドＲ（
Ｃ（０）ｑ）ｎの例は下記の通りである。

ａ モノベルオキシェステル（即ち、ｘ，ｙ及びｎ＝１
）の製造においては、ァセチル（Ｒ＝メチル）、プロピ
オニル（Ｒ＝エチル）、ブチリル（Ｒ＝プロピル）、ベ
ンタノイル又はバレロイル（Ｒ＝ブチル）、２−エチル
ヘキサノイル（Ｒ＝３ーヘプチル）、イソプチリル（Ｒ
＝イソプロピル）、２−メチルプチリル（Ｒ＝ｓｅｃー
ブチル）、２ーメチルベンタノイル（Ｒニ２ーベンチル
）、２ーエチルブチリル（Ｒ＝３ーベンチル）、ネオデ
カノイル（Ｒ＝ｔーノニル）、デカノイル（Ｒニノニル
）、ラウロイル（Ｒニウンデシル）、ベンゾイル（Ｒ＝
フエニル）、トルオイル（Ｒ＝メチルフヱニル）、イソ
ノナノイル（Ｒ＝２，４，４ートリメチルベンチル）、
ナフトイル（Ｒ＝ナフチル）及びピバロイル（Ｒ＝ｔー
ブチル）クロリドであり、ｂ ジベルオキシエステル（
即ち、ｘ＝２、ｙ＝１、ｎ＝２及びＲ＝２価基）の製造
においてはマロノイル（Ｒニメチレン）、スクシノイル
（Ｒ＝エチレン）、グルタロイル（Ｒ＝トリメチレン）
、アジポイル（Ｒ＝テトラメチレン）、アゼラオイル（
Ｒ＝へプタメチレン）、セバコイル（Ｒ＝オクタメチレ
ン）、フタロイル（Ｒ＝０’ｍ’Ｐ−フェニレン）及び
フマロイル（Ｒ＝エテニレン）クロリドである。

本発明の方法に有用なヒドロベルオキシドＲ′（００Ｈ
）ｎの例は下記の通りである。

ａ モノベルオキシェステル（即ち、ｘ，ｙ及びｎ＝１
、基Ｒ′及びヒドロベルオキシドは同じ命名を有する）
の製造においてはｔ−ブチル、ｔーアミル、ｔーヘキシ
ル、ｔーヘプチル、ｔ−オクチル、クミル、ｐーフエニ
ルクミル、ｐーメンタン（ｐーベンタニル）、ピナン（
ピナニル）、１一メチルシクロベンチル及び１ーメチル
シクロヘキシルヒドロベルオキシドであり、ｂ ジベル
オキシエステル（即ち、ｙ＝２、ｘ＝１，ｎ＝２及びＲ
′＝２価基）の製造においては、２，５−ジメチルー２
，５ージヒドロベルオキシヘキサン（Ｒ′＝１，１，４
，４ーテトラメチルテトラメチレン）、２，７ージメチ
ルー２，７ージヒドロベルオキシオクタン（Ｒ二１，１
，６，６ーテトラメチルヘキサメチレン）、３，６ージ
メチルー３，６−ジヒド０ベルオキシオクタン（Ｒ＝１
，４ージメチルー１，４ージエチルテトラメチレン）、
２，５−ジメチル−２，５ージヒドロベルオキシヘキシ
ン−３（Ｒ′：１，１，４，４ーテトラメチルー２−ブ
チニレン）及びジイソプロピルベンゼンジヒドロベルオ
キシド（Ｒ′；Ｑ，ｏ，Ｑ，Ｑ′−テトラメチルキシリ
リデン）である。

反応に用いられる水酸化アルカリ金属の例は、水酸化ナ
トリウム及び水酸化カリウムである。

本発明の方法によって製造することができる各種のベル
オキシェステルの例は、下記の通りであるが、これに限
られない。ｔープチルベルオキシアセテート、クミルベ
ルオキシアセテート、ｔ−ブチルベルオキシイソブチレ
ート、クミルベルオキシイソブチレート、ｔーブチルベ
ルオキシピバレート、クミルベルオキシピバレート、ｔ
ープチルベルオキシ２一エチルヘキサノエート、クミル
ベルオキシ２一エチルヘキサノエート、ｔーブチルベル
オキシネオデカノエート、クミルベルオキシネオデカノ
エート、ｔ−ブチルベルオキシベンゾエート、クミルベ
ルオキシベンゾエート、ジーｔープチルジベルオキシフ
タレート、ジーｔ−ブチルジベルオキシマロネート、ジ
ーｔーブチルジベルオキシスクシネート、ジーｔープチ
ルジベルオキシグルタレート、ジーｔーブチルジベルオ
キシアジベート、ジーｔ−ブチルジベルオキシアゼレー
ト、ジーｔ一ブチルジベルオキシセ／ゞケート、ジーｔ
ーブチルジベルオキシフマレート、２，５−ジメチルー
２，５−ジ（２ーエチルヘキサノイルベルオキシ）へキ
サン、２，５−ジメチル−２，５ージ（ピバロイルベル
オキシ）へキサン、２，５−ジメチルー２，５ージ（ネ
オデカノイルベルオキシ）へキサン、２，５−ジメチル
ー２，５ージ（ベンゾイルベルオキシ）へキサン、２，
５ージメチルー２，５ージ（２ーエチルヘキサノイルベ
ルオキシ）へキシンー３及び１，４ージ〔Ｑ，Ｑ−ジメ
チルーＱ一（ｔ−ブチルベルオキシカルボニル）メチル
〕ベンゼン。

場合によっては、希釈剤を混合帯域に添加してベルオキ
シェステルを溶液状で生成させることができる。

混合帯城からの反対混合物は櫨枠された第二反応帯城に
導かれ、そこで反応は好ましくはより低い温度で完結さ
れる。次いでその後の反応帯域に続いて沈降単位装置又
は遠心機を用いることによって９５％より大きい純度を
持つ生成物流れがェマルジョンから回収される。次いで
、この有機相は一連の洗浄に付してもよい。この洗浄に
は、緩衝亜硫酸塩溶液（即ち、酢酸、酢酸ナトリウム及
び亜硫酸ナトリウムの溶液）、飽和重炭酸ナトリウム、
水素化ナトリウム、水酸化カリウム又は類似物の溶液の
うちの１種又はこれらの組合せを用いることができる。
この洗浄工程を行なってから乳化水性相と有機相との物
理的分離が行なわれる。これらの洗浄工程は生成物中の
徴量の不純物（ヒドロベルオキシド及びクロリド）を減
少させる。それ以上の精製は、充填塔で風乾して水分を
５００皿以下に減少させ且つその他の揮発性不純物を除
去することによって達することができる。得られた最終
生成物は、一般に検定純度で９８〜９９％又はそれＬ久
上である。ベルオキシェステル化反応を有効な態様で行
ない且つ酸クロリドの完全な転化を確実にさせるために
は、混合帯城で反応混合物を激しくかきまぜることによ
って水性相と有機相を緊密に接触させることが必要であ
る。

この激しい縄梓により反応体の乳化が生じる。この強力
混合の追加的な利点は、水性−有機系からコイル及びジ
ャケット内の冷却液への熱伝達速度を非常に大きく高揚
させることである。したがって、反応熱の有効な放散、
その結果としての改善された温度制御と操作の安全性が
本発明に対して提供される。強力な蝿梓のために用いる
ことができる羽根車の種類は、平羽根タービン、ピッチ
羽根タービン又は船用プロペラである。

反応器の大きさ及び羽根車の寸法が蝿梓速度を決定する
。例えば、標準形状（液体深さ対反応器直径の比は１〜
２に等しい）の１０ガロン反応器の場合、羽根車の直径
が４〜５ｊｎであるならば１０００〜１４０冊ＰＭが十
分な櫨梓を与える。１０００ガロン当り５馬力（ｐＨ）
までの蝿浮力を得るには慣用な撹拝で間にあうであろう
。

本発明においては、標準形状の反応器を利用して、高い
転化及び速い反応のための強力混合を提′供するために
は少なくとも１０伍ｔ／分の羽根車先端速度及び１００
０ガロン当り５０〜２００馬力の範囲の入力が必要であ
ることがわかった。必要ならば、反応器と供給系統を配
列させることによって原料の流量及び溶媒を導入する融
通性を自由に制御することができる。

また、反応器においては反応生成物自体は、反応により
生じた熱のヒートシンクとして働く。この熱は、熱伝達
表面を有効に展開することによって、システムから直ち
に吸収される。このような配置は従来技術の場合よりも
反応器システムの生産能力（反応器の単位容積当りの処
理量）を相当に向上させる。参照特許で用いられている
システムでは、反応器の単位容積当りの生産速度は６〜
１０夕／ガロン／時の活性酸素〔Ａ（０）〕含有量であ
るのに対して、本発明の装置は８０〜１２０タノガロン
／時の〔Ａ（０）〕含有量という能力を有する。混合帯
域での反応体濃度を賢明に選択するとともに酸クロリド
の加水分解を最少限にすることによって酸クロリドのベ
ルオキシェステルへの転化を促進し、消費された酸クロ
リドを基準して非常に高い生成物収率をもたらし、しか
してこの方法を商業的に魅力あるものとすることができ
る。本発明は図面を参照してさらに理解されるであろう
。

添附の図面は、本発明を実施するのに好適な装置の一形
態の概略図である。反応体は、貯蔵タンク（１，２及び
３）から計量装置（１１，１２及び１３）を経て制御さ
れた流量で反応器２１に連続的に添加される。

酸クロリドの転化反応の大部分（通常９０〜９５％）は
、反応混合物の温度をその所望値（通殉常０℃〜４０℃
）の土１℃以内に保持した反応器２１で起る。次いで、
反応器２１からの反応混合物（ェマルジョン）は第二反
応器２２に連続的に流れ、そこで残りの反応が起り、そ
して激しい櫨梓中に若干発熱するので温度は好ましくは
約一１ぴＣ〜＋２０℃まで低下される。両反応器２１と
２２には反応体の十分な混合を行なわせるのに有効な蝿
梓手段９及び７と、反応熱を除去するための冷却手段２
０及び２３が備えられる。また、反応器２１には反応混
合物のｐＨを１０〜１ム好ましくは１０〜１２の範囲に
調節するためのｐＨ計８が備えられる。このようなシス
テムにより酸クロリドのベルオキシェステルへの完全な
転化が確保され、しかして生成物の品質及び収率が相当
に向上せしめられる。また、このようなシステムは優れ
た温度制御を達成し、終始一貫した生成物の品質と改善
された完全性を生じることになる。次いで、反応器２２
からの冷却された反応混合物は遠心機又は重力沈降単位
装置のような分離装置３３に連続的に供繋合され、そこ
でベルオキシェステル生成物が流れ２６として分離され
る。

水性の流れ２５は捨てられる。少なくとも９５％純度の
生成物流れ２６はこの地点で純粋な生成物として集める
ことができる。別法として、その純度を向上させるため
には、その流れを一連の混合−沈降単位３４において一
連の洗浄にさらに付すことによって処理することができ
る。混合容器の温度は冷却手段によって−１び○〜十２
ぴ０の範囲に保持される。最終沈降装置からの生成物流
れ３６は少なくとも約蝋％の検定謙笹度を有し、そして
水性相３７は捨てられる。酸クロリド、ヒドロベルオキ
シド及び水を減少させて少なくとも９９％検定純度まで
さらに純度増加を望む場合には、混合一沈降装置系３４
の最終沈降装置からの生成物流れ３６はストリッピンゲ
塔３８に連続的に供給され、そこでこの流れは周囲温度
で乾燥空気又はその他の酸素含有ガスであるストリッピ
ング媒体３９によるストリツピング処理に付される。

塔３８は、板状物体又は充填材を入れた慣用の塔であっ
て、ストリツピング媒体３９を生成物流れ３６に対して
向流又は直交流移動させるものである。生成物４１は純
粋な物質として充填してもよく又はフタル酸ジメチル若
しくは無臭のミネラルスピリットのような各種の溶媒で
希釈してもよい。純粋なべルオキシェステルよりもむし
ろ溶液を製造するのが望ましいならば、溶媒を本システ
ムの任意の時点で導入することができる。例えば、貯蔵
タンク４又は５を用いて溶媒をそれぞれ計量装置１４又
は１５を経て反応器２１又は２２に導入することができ
る。本法で用いられる酸クロリドは、少なくとも９０％
、好ましくは９５％以上の検定純度を有するべきである
。

５０〜１００％、好ましくは約７０％（ｔーブチルヒド
。

ベルオキシドを用いるとき）の検定純度のヒドロベルオ
キシド及び２０〜５０％の濃度の水酸化ナトリウム又は
カリウム溶液が本法のその他の出発物質として有利に用
いられる。モ／ベルオキシェステルに対しては、か性ア
ルカリ対酸クロリド及びヒドロベルオキシド対酸クロリ
ドの化学量論的モル比はそれぞれ１：１及び１：１であ
る。しかしながら、実際には、形成されるベルオキシェ
ステルによって、１０〜９０％過剰の塩基及び０〜５０
％過剰のヒドロベルオキシドが酸クロリドの完全な転化
を促進させるのに用いられる。貯蔵タンク（１，２，３
，４及び５）並びに計量制御装置（１１，１２，１３，
１４及び１５）は、貯蔵し又はポンプ輪菱しようとする
反応体と適合できる意の種類の材料で構成することがで
きる。混合一洗降系３４における混合タンクはガラス又
はステンレス鋼製であってよい。反応器（２１及び２２
）は好ましくはステンレス鋼製である。本法において用
いられるとすれば、遠心機は、ベルオキシェステルが固
体又は液体であるかどうかによって液−固又は液−液型
遠心機であってよい。ベルオキシェステルの大部分は液
体であるので、液−液型遠心機が通常用いられる。バス
ケット、ボウル又は円板型の慣用遠Ｄ機を用いることが
できる。以下の実施例の遠０機はスラッジ除去式円板型
の液−液型遠心機である。本発明は従釆技術以上に多く
の利益がある。

１ 従来技術は溶媒を必要とするが、本発明は安全にす
るための反応溶媒を必要としない。

従釆技術が溶媒を省くならば、高い湿潤点及び高い反応
熱を持つ生成物を作るのは困難か又は不可能であろう。
したがって、従釆技術の系では安全性のために且つ満足
できる反応条件を保持するために溶媒が必須である。本
発明においては溶媒は随意である。純粋で未希釈の生成
物を望むときは溶媒は用いられない。２ 本発明は、従
来技術の場合よりも単位反応器容積当り７〜１ぴ音多い
生産量を生じる。

３ 本発明では反応帯域を出るときに高い検定純度と低
いクロＩＪド含有量の生成物が得られる。

４ 本発明は塩基性煤質（１０より大きいＰＨ）を用い
るが、従来技術は中性又は酸性媒費（７又はそれ以下の
ｐＨ）を用いる。

したがって、本発明では反応体は従来技術よりも構成容
器に対しておだやかである。５ 本発明ではさらに高い
収率（用いた酸クロリドを基準として）が得られる。

６ 本発明は、広範囲のベルオキシェステルを製造する
ことができる。

７ 本発明は大気を汚染しないが、循環を促進するため
の空気散布を用いる従来技術のシステムは不快な煙霧で
大気を汚染させるであろう。

８ 本発明は生成物を反応器に蓄積させないことにより
さらに安全である。

強力な混合はホットスポットを生成する機会を省く。９
本発明はさらに経済的であり、商業的に実施すること
ができる。

下記実施例は、本発明を例示するためにのみ記載するも
ので、本発明の実施を制限するものではない。

流量は、別に示してないならば、時間当りの重量部（ｐ
ｐｈ）で表わされる。例１〜Ｗ 表Ａに記載の各例の生成物は、下記の一般方法によって
製造した。

反応体は、まず混合反応器２１に特定の流量で、次いで
第二反応器２２に連続的に導入した。それぞれの例にお
ける反応混合物のｐ則ま１０より高く保持した。混合反
応器２１１ま所要温度範囲の上方側に保持したが、第二
反応器２２は温度範囲の下方側に保持した。両反応器は
、完全に反応させるように激しく縄拝して緊密に混合し
た。混合−沈降−ストリッピング分離系（３３，３４及
び３８）は、例１を除いて他の全ての例で用いた。例１
は、反応器２２の底部から回収したときに９９％の検定
純度を有した。溶媒は例ｍＡ及びＮでのみ用いた。第
Ａ 下記の例は、前記の装置を用いるジ酸クロリドからの混
成ジベルオキシェステルの連続製造例である。

例Ｖ ４−及び５−（ｔーブチルベルオキシカルボニル）一３
ーヘキシルー６一〔７一（ｔ−ブチルベルオキシカルボ
ニル）へプチル〕シクロヘキサンと４一及び５一（ｔー
ブチルベルオキシカルボニル）一３ーベンチルー６一〔
８一（ｔーブチルベルオキシカルボニル）オクチル〕シ
クロヘキサンの混合物の製造水酸化カリウム（２５％水
溶液）、ｔーブチルヒドロベルオキシド（７０％）、そ
して４一及び５ークロルカルボニル−３ーヘキシルー６
−〔７−（クロルカルボニル）へプチル〕シクロヘキサ
ンと４一及び５−クロルカルボニル−３ーベンチルー６
−〔８一（クロルカルポニル）オクチル〕シクロヘキキ
ンの混合物を脂肪族有機溶媒（ヘキサン、ヘプタンなど
）とともにそれぞれ３ａｂ／時、２■ｂ／時、２０１ｂ
／時及び２０１ｂ／時の流量で混合反応器２１に導入し
た。

反応帯城２１及びその後の反応帯城２２の温度は５℃に
保持した。所望のジベルオキシェステル混合物が８５％
より高い純度で約２０１ｂ／時の量で製造された。ジヒ
ドロベルオキシドとモノ酸クロリドからのジベルオキシ
ェステルの連続製造を下記の例のに記載する。

この場合にはジヒドロベルオキシドは固体であり、した
がって固体を混合反応器２１に供給するための任意の慣
用手段を利用することができる。例の ２，５ージメチルー２，５−ジ（２ーヱチルヘキサノィ
ルベルオキシ）へキサンの製造水酸化ナトリウム（２５
％水溶液）、塩化２ーェチルヘキサノイル（９３％）、
２，５ージメチルー２，５−ジヒド。

ベルオキシヘキサン（７０％）を脂肪族有機溶媒（ヘキ
サン、ヘプタンなど）とともにそれぞれ５１１ｂ／時、
３１１ｂ／時及び３８ｂ／時の量で混合反応器２１に導
入した。反応帯域２１の温度は約３０午０に保ち、その
後の反応帯城２２の温度は約２０午０に保った。生成物
２，５−ジメチルー２，５ージ（２ーエチルヘキサノイ
ルベルオキシ）へキサンが約５０１ｂノ時の量で得られ
た。

【図面の簡単な説明】

添附の図面は、本発明の方法を実施するのに好適な装置
の一具体例を例示する概略図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ I 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する酸クロリド と式Ｒ′（−ＯＯＨ）ｎを有するヒドロペルオキシド及
   び水性水酸化アルカリ金属とを連続して接続された二つ
   の強力混合型反応帯域で約−１０℃〜＋５０℃の温度範
   囲及び１０〜１４のｐＨにおいて連続的に反応させ、そ
   の際第一反応帯域は該温度範囲の高い側に保持し、第二
   反応帯域は該温度範囲の低い側に保持するようにし、I
   I i 反応混合物を直接に第二反応帯域から液−液分離
   ユニツトに連続的に供給し、ii 液−液分離ユニツトか
   らの生成物流れを混合−沈降器系において一連の洗浄及
   び分離処理に連続的に付し、iii 混合−沈降器系から
   の生成物をストリツピング塔で連続的にガスストリツピ
   ングし、iv 反応流出物中の使い尽された酸クロリド、
   ヒドロペルオキシド及び水性水酸化アルカリ金属をもと
   に戻すためにこれらを第一反応帯域に連続的に添加する
   ことによつてペルオキシエステル生成物を連続的に回収
   することよりなる次式▲数式、化学式、表等があります
   ▼ 〔ここで ａ ｘ，ｙ及びｎは１又は２であり、 ｂ ｘが２のときは、ｙは１であり且つｎは２であり、
   ｃ ｙが２のときは、ｘは１であり、且つｎは２であり
   、ｄ ｘ，ｙ及びｎが１であるときは、Ｒは炭素数１〜
   １７の第一、第二又は第三アルキル、炭素数６〜１４の
   アリール及び炭素数３〜１２のシクロアルキルよりなる
   群から選ばれ、Ｒ′は炭素数４〜１２の第三アルキル、
   炭素数９〜１８の第三アラールキル及び炭素数６〜１２
   の第三シクロアルキルよりなる群から選ばれ、ｅ ｘが
   ２のときは、Ｒは炭素数１〜１６のアルキレン、炭素数
   ６〜１４のアリーレン、炭素数３〜１２のシクロアルキ
   レン及び炭素数７〜１８のアラルキシレンよりなる群か
   ら選ばれる２価基であり、ｆ ｙが２のときは、Ｒ′は
   炭素数６〜１６のアルキレン、炭素数１２〜１８のアラ
   ールキレン及び炭素数７〜１２のシクロアルキレンより
   なる群から 選ばれるジ第三−２価基である〕を有する
   ペルオキシエステルの連続製造法。 ２ 反応器の単位容積当りの処理量が８０〜１２０ｇ／
   ガロン／時の活性酸素含有量である特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ３ Ｒがｔ−ブチルである特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ４ Ｒがフエニルである特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ５ Ｒが３−ヘプチルである特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ６ Ｒがｔ−ノニルである特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ７ Ｒ′がｔ−ブチルである特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ８ 溶媒が第一反応帯域に添加される特許請求の範囲第
   ３項記載の方法。 ９ 反応帯域が１〜２の液体深さ対反応器直径比を有し
   、強力混合が少なくとも１０００ｆｔ／分の先端速度及
   び５０〜２００馬力／１０００ガロンの範囲内の入力の
   羽根車で与えられる特許請求の範囲第１項記載の方法。