JPS60260649A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS60260649A JPS60260649A JP11663084A JP11663084A JPS60260649A JP S60260649 A JPS60260649 A JP S60260649A JP 11663084 A JP11663084 A JP 11663084A JP 11663084 A JP11663084 A JP 11663084A JP S60260649 A JPS60260649 A JP S60260649A
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- Japan
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- resin
- weight
- component
- resin composition
- glycidyl
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐油性を改善されたポリフェニレンエーテル
樹脂含有樹脂組成物に関する。
樹脂含有樹脂組成物に関する。
ポリフェニレンエーテル樹脂は、その優れた機械的性質
及び電気的性質の故に、成形材料用樹脂として有用であ
るが、加工性、耐油性、耐衝撃性の点でしばしば不十分
である、これら欠点を解消する方法としてはポリフェニ
レンエーテル樹脂と他の樹脂たとえばスチレン系重合体
を混合して成形加工性を改良する方法が、米国特許第3
383455号明細書より知られている。
及び電気的性質の故に、成形材料用樹脂として有用であ
るが、加工性、耐油性、耐衝撃性の点でしばしば不十分
である、これら欠点を解消する方法としてはポリフェニ
レンエーテル樹脂と他の樹脂たとえばスチレン系重合体
を混合して成形加工性を改良する方法が、米国特許第3
383455号明細書より知られている。
■−かしポリフェニレンエーテル樹脂又はこれを含む樹
脂組成物の耐油性の改善は、依然として課題として残さ
れている。
脂組成物の耐油性の改善は、依然として課題として残さ
れている。
本願発明は、この耐油性の改善を目的とする。
ポリフェニレンエーテル樹脂に耐油性の良いポリオレフ
ィンたとえばポリエチレン、ポリエステルたとえばポリ
エチレンテレフタレート、ボ(5) リアミドたとえば6−ナイロンを添加すれば耐油性が向
上すると考えられたが、これらはポリフェニレンエーテ
ルとの相溶性が悪く、ために耐油性を向上するに十分な
量を添加すると成形物が層状剥離を起1〜でしまう。本
発明者は、ポリフェニレンエーテル樹脂又はこれとスチ
レン系重合体からなる樹脂混合物及びグリシジル基と反
応しうる官能基を有する重合体にグリシジル基を有する
モノマー又はポリマーを添加することにより、上記の層
状剥離を防止でき、耐油性に優れた樹脂成形物が得られ
ることを見す出し本発明を完成した。
ィンたとえばポリエチレン、ポリエステルたとえばポリ
エチレンテレフタレート、ボ(5) リアミドたとえば6−ナイロンを添加すれば耐油性が向
上すると考えられたが、これらはポリフェニレンエーテ
ルとの相溶性が悪く、ために耐油性を向上するに十分な
量を添加すると成形物が層状剥離を起1〜でしまう。本
発明者は、ポリフェニレンエーテル樹脂又はこれとスチ
レン系重合体からなる樹脂混合物及びグリシジル基と反
応しうる官能基を有する重合体にグリシジル基を有する
モノマー又はポリマーを添加することにより、上記の層
状剥離を防止でき、耐油性に優れた樹脂成形物が得られ
ることを見す出し本発明を完成した。
すなわち、本発明は、
(IL) ポリフェニレンエーテル樹脂単独またはとれ
とスチレン系重合体とからなる樹脂混合物、(1))
グリシジル基と反応し得る官能基を有する ゛重合体、
および 、1( (0) グリシジル基を有すb不飽和重量体または (
。
とスチレン系重合体とからなる樹脂混合物、(1))
グリシジル基と反応し得る官能基を有する ゛重合体、
および 、1( (0) グリシジル基を有すb不飽和重量体または (
。
その重合体、またはグリシジル基を有する不飽和単量体
と他の不飽和単量体とからなるグ(4) リシジル基含有共重合体 を含む樹脂組成物を提供するものである。
と他の不飽和単量体とからなるグ(4) リシジル基含有共重合体 を含む樹脂組成物を提供するものである。
ポリフェニレンエーテル樹脂は、それ自体公知であり、
一般式 (式中R1* R1* R1並びにR4は水素、ハロゲ
ン、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子とフェニ
ル環との間に少くとも2個の炭素原子を有するハロアル
キル基およびハロアルコキシ基で第3級α−炭素を含ま
ないものから選んだ一価置換基を示1.、nは重合度を
表わす整数である)で表わされる重合体の総称であって
、上記一般式で表わされる重合体の一種単独であっても
、二種以上が組合わされた共重合体であってもよい。好
ましい具体例ではR1およびR2は炭素原(5) 子数1〜4のアルキル基であシ、Rs #R4Fi水素
もしくは炭素原子数1〜4のアルキル基である。
一般式 (式中R1* R1* R1並びにR4は水素、ハロゲ
ン、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子とフェニ
ル環との間に少くとも2個の炭素原子を有するハロアル
キル基およびハロアルコキシ基で第3級α−炭素を含ま
ないものから選んだ一価置換基を示1.、nは重合度を
表わす整数である)で表わされる重合体の総称であって
、上記一般式で表わされる重合体の一種単独であっても
、二種以上が組合わされた共重合体であってもよい。好
ましい具体例ではR1およびR2は炭素原(5) 子数1〜4のアルキル基であシ、Rs #R4Fi水素
もしくは炭素原子数1〜4のアルキル基である。
例えばポリ(2,6−シメチルー1.4−フェニレン)
エーテル、ポリ(2,6−シエチルー1.4−)二二し
ン)エーテル、ホIJ (2−メチル−6−エチル−1
,4−フエニレン)エーテル 、j? IJ(2−メチ
ル−6−ブロビルー1.4−フェニレン)エーテル、ポ
リ(2,6−ジプロビルー1.4−フェニレン)エーテ
ル、ポリ(2−エチル−6−ブロビルー1,4−フェニ
レン)エーテルなどが挙げられる。特に好ましいポリフ
ェニレンエーテル樹脂はポリ(2,6−シメチルー1.
4−フェニレン)エーテルである。マたポリフェニレン
エーテル共重合体としては上記ポリフェニレンエーテル
繰返し単位中にアルキル三置換フェノールたとえば2,
5.6− トリメチルフェノールを一部含有する共重合
体を挙げることができる。またこれらのポリフェニレン
エーテルK。
エーテル、ポリ(2,6−シエチルー1.4−)二二し
ン)エーテル、ホIJ (2−メチル−6−エチル−1
,4−フエニレン)エーテル 、j? IJ(2−メチ
ル−6−ブロビルー1.4−フェニレン)エーテル、ポ
リ(2,6−ジプロビルー1.4−フェニレン)エーテ
ル、ポリ(2−エチル−6−ブロビルー1,4−フェニ
レン)エーテルなどが挙げられる。特に好ましいポリフ
ェニレンエーテル樹脂はポリ(2,6−シメチルー1.
4−フェニレン)エーテルである。マたポリフェニレン
エーテル共重合体としては上記ポリフェニレンエーテル
繰返し単位中にアルキル三置換フェノールたとえば2,
5.6− トリメチルフェノールを一部含有する共重合
体を挙げることができる。またこれらのポリフェニレン
エーテルK。
スチレン系化合物がグラフトした共重合体であって奄よ
い1本発明にいうスチレン系化合物グ(6) ラフト化ポリフェニレンエーテルとは上記ポリフェニレ
ンエーテルに、スチレン系重合体として、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチ
レンなトラグラフト重合して得られる共重合体である。
い1本発明にいうスチレン系化合物グ(6) ラフト化ポリフェニレンエーテルとは上記ポリフェニレ
ンエーテルに、スチレン系重合体として、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチ
レンなトラグラフト重合して得られる共重合体である。
本発明において用いられるスチレン系重合体も、それ自
体公知のものであり一般式 (式中Rは水素または炭素原子数1〜4のアルキル基で
あり、zitハσゲンまたは炭素原子数1〜4のアルキ
ル基である置換基を示し、pは1〜5の整数である)で
示されるビニル芳香族化合物から誘導された繰返し構造
単位を、その重合体中に少くと本25重量%以上有する
ものでなければならない、かかるスチレン系重合体とし
ては例えばスチレンもしくはその誘導体の単独重合体並
びに例えばポリブタジェン、ポリイソプレン、ブチルゴ
ム、1[fPDM、エチレン−(7) プロピレン共重合体、天然ゴム、エビクロロヒドリンの
如き、天然または合成エラストマー物質を混合あるいは
これらで変性したスチレン系重合体、更には、スチレン
含有共重合体、例えば、スチレン−アクリロニトリル共
重合体(S AN)、スチレンズタジエン共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル−ブタジェン共重合体(ABS)を挙げること
ができる。本発明のために好ましいスチレン系重合体は
ホモポリスチレンおよびゴム強化ポリスチレンである。
体公知のものであり一般式 (式中Rは水素または炭素原子数1〜4のアルキル基で
あり、zitハσゲンまたは炭素原子数1〜4のアルキ
ル基である置換基を示し、pは1〜5の整数である)で
示されるビニル芳香族化合物から誘導された繰返し構造
単位を、その重合体中に少くと本25重量%以上有する
ものでなければならない、かかるスチレン系重合体とし
ては例えばスチレンもしくはその誘導体の単独重合体並
びに例えばポリブタジェン、ポリイソプレン、ブチルゴ
ム、1[fPDM、エチレン−(7) プロピレン共重合体、天然ゴム、エビクロロヒドリンの
如き、天然または合成エラストマー物質を混合あるいは
これらで変性したスチレン系重合体、更には、スチレン
含有共重合体、例えば、スチレン−アクリロニトリル共
重合体(S AN)、スチレンズタジエン共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル−ブタジェン共重合体(ABS)を挙げること
ができる。本発明のために好ましいスチレン系重合体は
ホモポリスチレンおよびゴム強化ポリスチレンである。
ポリフェニレンエーテル樹脂に対するスチレン系重合体
の混合比率はポリフェニレンエーテル樹脂の優れた特性
を損なわない範囲にあるのが望ましく、従ってポリフェ
ニレンエーテル樹脂20〜100重量部とスチレン系重
合体0〜80重量部とからなる樹脂混合 物が好ましい
。
の混合比率はポリフェニレンエーテル樹脂の優れた特性
を損なわない範囲にあるのが望ましく、従ってポリフェ
ニレンエーテル樹脂20〜100重量部とスチレン系重
合体0〜80重量部とからなる樹脂混合 物が好ましい
。
次K (b)成分グリ・ジ・・基と反応しつる官能基
゛・i〔・ を有する重合体における該官能基としては、カルボキシ
ル基及びその塩、無水カルボキシル基、(8) ヒドロキシル基、メルカプト基、エポキシ基、アミノ基
など公知の官能性基が挙げられる6重合体の基本構造と
してはポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミドなど
を用いうる。従って(1))成分としてはたとえば−C
100Na又は−(000) t Ba又は−000H
を有するポリオレフィン、グリシジル基を有するポリオ
レフィン、−000Hを有するアクリレート又はメタク
リレート、酸無水物で変性されたポリオレフィン、ポリ
テレフタル酸エステル、ポリカーボネート7どを挙げる
ことができる。(b)成分の(−)成分に対する重量割
合は広く変えることができるが多くの場合は(a)成分
100重量部に対して5〜900重量部、好ましくは5
〜100重量部、とくに10〜50重量部である。たと
えば−00ONa又は−(000)、Baを有するポリ
エチレンでは10〜50重tに、−G+OOHを有する
ポリエチレンでは10重量にまで、グリシジル基を有す
るポリエチレンでは10〜50重量に −aoot’i
を有するエチルメタクリレートでは10重量にまで、酸
無水物で変(9) 性されたポリオレフィンでは10〜50重量%、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及
びポリカーボネートでは10重量にまでである。具体的
には個々の組合せにおいて、十分な耐油性の獲得及び層
状剥離の回避などの観点から適宜容易に決めることがで
きる。
゛・i〔・ を有する重合体における該官能基としては、カルボキシ
ル基及びその塩、無水カルボキシル基、(8) ヒドロキシル基、メルカプト基、エポキシ基、アミノ基
など公知の官能性基が挙げられる6重合体の基本構造と
してはポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミドなど
を用いうる。従って(1))成分としてはたとえば−C
100Na又は−(000) t Ba又は−000H
を有するポリオレフィン、グリシジル基を有するポリオ
レフィン、−000Hを有するアクリレート又はメタク
リレート、酸無水物で変性されたポリオレフィン、ポリ
テレフタル酸エステル、ポリカーボネート7どを挙げる
ことができる。(b)成分の(−)成分に対する重量割
合は広く変えることができるが多くの場合は(a)成分
100重量部に対して5〜900重量部、好ましくは5
〜100重量部、とくに10〜50重量部である。たと
えば−00ONa又は−(000)、Baを有するポリ
エチレンでは10〜50重tに、−G+OOHを有する
ポリエチレンでは10重量にまで、グリシジル基を有す
るポリエチレンでは10〜50重量に −aoot’i
を有するエチルメタクリレートでは10重量にまで、酸
無水物で変(9) 性されたポリオレフィンでは10〜50重量%、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及
びポリカーボネートでは10重量にまでである。具体的
には個々の組合せにおいて、十分な耐油性の獲得及び層
状剥離の回避などの観点から適宜容易に決めることがで
きる。
(0)成分としては、グリシジル基を有する不飽和上ツ
マ−又はそのポリマー、あるいはグリシジル基を有する
不飽和上ツマ−と他の不飽和モノマーとのグリ7ジル基
含有コポリマーであれば、いずれを用いてもよい。
マ−又はそのポリマー、あるいはグリシジル基を有する
不飽和上ツマ−と他の不飽和モノマーとのグリ7ジル基
含有コポリマーであれば、いずれを用いてもよい。
たとえばグリシジルメタクリレ−) (GMA)、この
ホモポリマー、また芳香族ビニル系モノマーたとえばス
チレン(St)、シアン化ビニル系モノマーたとえばメ
チルメタクリレ−) (MMム)、アクリル酸エステル
及びアクリロニトリル等の不飽和モノマー群から選ばれ
たー又は二以上のモノマーとGMAとのコポリマー、た
とえばGMVSt 、 GM&/St/MMム/アクリ
ル酸エステル、GMA/日t/日夕/アクリロニトリル
A/MMA /アクリロニ(10) トリル、GMA/MMA、 GMA/MMA/St等が
挙げられる。
ホモポリマー、また芳香族ビニル系モノマーたとえばス
チレン(St)、シアン化ビニル系モノマーたとえばメ
チルメタクリレ−) (MMム)、アクリル酸エステル
及びアクリロニトリル等の不飽和モノマー群から選ばれ
たー又は二以上のモノマーとGMAとのコポリマー、た
とえばGMVSt 、 GM&/St/MMム/アクリ
ル酸エステル、GMA/日t/日夕/アクリロニトリル
A/MMA /アクリロニ(10) トリル、GMA/MMA、 GMA/MMA/St等が
挙げられる。
コポリマー中のGMAの割合は5重量に以上が好ましく
、たとえばGMAβtコポリマーの場合にGMA/St
比は10/90以上が好都合である。他にエチレン/(
メタ)アクリル酸グリシジル、エチレン/酢酸ビニル/
(メタ)アクリル酸グリシジル、エチレン/酢酸ビニル
/(メタ)アクリル酸グリシジルなども用いうる。なお
、上記以外の公知のグリシジル基含有不飽和単量体も本
発明において用いうろことはもちろんである。
、たとえばGMAβtコポリマーの場合にGMA/St
比は10/90以上が好都合である。他にエチレン/(
メタ)アクリル酸グリシジル、エチレン/酢酸ビニル/
(メタ)アクリル酸グリシジル、エチレン/酢酸ビニル
/(メタ)アクリル酸グリシジルなども用いうる。なお
、上記以外の公知のグリシジル基含有不飽和単量体も本
発明において用いうろことはもちろんである。
(c)成分の必要量は、(a)成分及び(t)l成分と
して何を用いるかあるいはそれらの量比に依存するが、
一般に(b)成分100重量部当り0.1〜80重量部
の範囲にある。あま)に多量に入れると、層剥離の点で
は良好であるが成形体の耐熱性の面で問題が生じる。好
ましくは、(b)成分100重1部当り50重量部以下
、とぐに0.3〜50重量部の(01が用いられる。
して何を用いるかあるいはそれらの量比に依存するが、
一般に(b)成分100重量部当り0.1〜80重量部
の範囲にある。あま)に多量に入れると、層剥離の点で
は良好であるが成形体の耐熱性の面で問題が生じる。好
ましくは、(b)成分100重1部当り50重量部以下
、とぐに0.3〜50重量部の(01が用いられる。
成分(b)と(C)は、樹脂組成物の使用過程において
適宜反応させられる。典型的には、(a) t (b)
及θ1) 形する際の加熱によりグリシジル基が反応する。
適宜反応させられる。典型的には、(a) t (b)
及θ1) 形する際の加熱によりグリシジル基が反応する。
なお1本発明において5本発明の目的を損わない範囲で
ガラス繊維、炭素繊維などの繊維状の、又は粒状の充填
材、酸化防+3−.剤など慣用の添加物を組成物にさら
に含めることができる。
ガラス繊維、炭素繊維などの繊維状の、又は粒状の充填
材、酸化防+3−.剤など慣用の添加物を組成物にさら
に含めることができる。
以下に実施例により本発明を更に説明する。
実施例
表1に示す(fL) 、 (b)及び(C1成分よシ成
る樹脂組成物を用いて、減圧ベント付き二軸押出17機
にて290℃で押出しペレット化した。本ペレット状樹
脂をシリンダ一温度270℃、射出圧力1200に&/
α雪、金型温度80℃に設定した射出成形機を使用して
127冥12×1.5mm及び65X12X5mの成形
体を成形l−た。各成形体の層状剥離を成形直後に勧察
して評価した。また耐油性の評価のために、63×12
×33mmの成形体に1%の歪を加えてフレオンに常温
で5時間浸漬し、あるいはケロシンに常温で1時間浸漬
I−1割れの発生を観察した。
る樹脂組成物を用いて、減圧ベント付き二軸押出17機
にて290℃で押出しペレット化した。本ペレット状樹
脂をシリンダ一温度270℃、射出圧力1200に&/
α雪、金型温度80℃に設定した射出成形機を使用して
127冥12×1.5mm及び65X12X5mの成形
体を成形l−た。各成形体の層状剥離を成形直後に勧察
して評価した。また耐油性の評価のために、63×12
×33mmの成形体に1%の歪を加えてフレオンに常温
で5時間浸漬し、あるいはケロシンに常温で1時間浸漬
I−1割れの発生を観察した。
(12)
結表を表1に示す。
なお表で用いた一00ONa含有ポリエチレンは1.O
f/10分の溶融粘度指数(A8TM−D125B)を
持つ。
f/10分の溶融粘度指数(A8TM−D125B)を
持つ。
GMA/at コポリマーは、モノマー比50150、
分子量11,000(重量平均)、エポキシ当量312
を有する。
分子量11,000(重量平均)、エポキシ当量312
を有する。
(13)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (IHa) ポリフェニレンエーテル樹脂琳独またはこ
れとスチレン系重合体とからなる樹脂温・ 合物、 (功 グリシジル基と反応し得る官能基を有する重合体
、および (0) グリシジル基を有する不飽和単量体またはその
重合体、またはグリシジル基を有する不飽和単量体と他
の不飽和単量体とからなるグリンジル基含有共重合体 を含む樹脂組成物。 (2) ポリフェニレンエーテル樹脂がポリ(2,6−
シメチルー1.4−フェニレン)エーテルである特許請
求範囲第1項記載の樹脂組成物。 (3)スチレン系重合体がホモポリスチレン又は、ゴム
補強ポリスチレンである特許請求範囲第′1項記載の樹
脂組゛放物。 (1) (4)(&)InがボIJフェニレンエーテル樹脂20
〜100重量部とスチレン系重合体0〜80重量部とか
らなる樹脂混合物である特許請求範囲第1項記載の樹脂
組成物。 (5) (1))成分が(a)成分100重量部に対し
て5〜900重量部である特許請求範囲第1項記載の樹
脂組成物。 (6) (b)成分が(0)成分のグリシジル基と反応
し得る官能基を持つ変性ポリオレフィン、ポリエステル
またはポリアミドである特許請求範囲第1項記載の樹脂
組成物。 (7) (0)成分が(1))成分100重量部に対し
て0.1〜80重量部である特許請求範囲第1項記載の
樹脂組成物。 (8) (0)成分がグリシジルメタクリレート単独ま
た拡そのホモポリマー、または芳香族ビニル系単量体、
シアン化ビニル系単量体ならびにアクリル酸エステル系
単量体のうち一種または二種以上の単量体とグリシジル
メタクリレートとの共重合体である特許請求範囲第1項
(2) 記載の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11663084A JPS60260649A (ja) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11663084A JPS60260649A (ja) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60260649A true JPS60260649A (ja) | 1985-12-23 |
JPH0454704B2 JPH0454704B2 (ja) | 1992-09-01 |
Family
ID=14691949
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11663084A Granted JPS60260649A (ja) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60260649A (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61293260A (ja) * | 1985-06-20 | 1986-12-24 | Toyobo Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
EP0237710A2 (de) * | 1986-01-21 | 1987-09-23 | BASF Aktiengesellschaft | Thermoplastische Formmassen |
JPS6397622A (ja) * | 1986-10-14 | 1988-04-28 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 樹脂組成物 |
JPS63113048A (ja) * | 1986-10-31 | 1988-05-18 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 樹脂組成物 |
EP0268486A2 (en) * | 1986-11-19 | 1988-05-25 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Solvent-resistant polyphenylene ether resin composition |
EP0297365A2 (de) * | 1987-06-27 | 1989-01-04 | BASF Aktiengesellschaft | Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polyphenylenethern und Polyestern |
US4871800A (en) * | 1985-11-26 | 1989-10-03 | General Electric Company | Thermoplastic composition of polyphenylene ether, ethylene-methacrylic acid copolymer, and styrene-glycidyl methacrylate copolymer |
JPH02113056A (ja) * | 1988-10-22 | 1990-04-25 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | ポリエステル系樹脂組成物 |
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-
1984
- 1984-06-08 JP JP11663084A patent/JPS60260649A/ja active Granted
Patent Citations (2)
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