JPS60259142A - 乳副産物の脱カチオン化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は乳の副産物を処理して、これらの無機カチオン
含量を減少させる方法に関する。

ホエイは乳をチーズ、カゼイン又はカゼイン誘導体に変
換したときの副産物である。精製プラントで処理されね
ばならない排水容量を減少させるために：この副産物の
利用は必要である。大部分のホエイは乾燥粉末化して、
動物飼料ミックスに使用される。更に付加価値の増した
他の用途にはミネラル除去を必要とする。含まれる乳糖
を加水分解して、アイスクリームの成分としてグルコー
スおよびがラクトースへ変換すること、アルコール醗酵
におし・て基質として使用すること、および主として幼
児に給する人工母乳および特殊孔の成分に変換すること
をこれらの用途は含む。特に、最後の適用は幼児孔の低
浸透負荷と匹敵しうるきびし℃・ミネラル除去を必要と
する。

理論的には、ミネラル除去は限外濾過又は逆浸透により
可能であるが、逆浸透は非常に特別なものであり、限外
濾過は回収することが望ましい貴重な糖である乳糖のか
なりの損失を伴う。実際に−ホエイのミネラルを除去す
るために、２つの異る方法、すなわち電気透析およびイ
オン交換が判別に又は併用されてし・る。

電気透析では、溶液のイオン化塩は電場効果下にカチオ
ンおよびアニオンに対し選択的透過性を有する膜を通し
て移動する。この方法は１価イオンの除去を促進し、か
なりのコストで７０％を超えるミネラル除去に対し使用
することができるに−過ぎない。これは例えばフランス
特許 第２．３．９１，６５３号明細書のように、きびしいミ
ネラル除去を達成することが望ましい場合、イオン交換
前に例えば４０〜４５係のミネラル除去に対し使用され
る理由である。

イオン交換は固相（樹脂）と液相（ミネラル除去すべき
生成物）間に存在するイオン平衡を利用する。この技術
は親和力および排他力の現象に基き、それに従って液は
樹脂の飽和相又は消費相に望ましくないイオンを残す。

望ましくないイオン゛は選択されたイオン（例えば１１
＋）により置換され、イオン交換基は再生相中子めこの
選択されたイオンで再生（ｃｈａｒｇθ）される。ホエ
イの場合、量的に減少させることが望ましいカチオンは
アルカリカチオン（Ｎａ”、Ｋ＋、１価）およびアルカ
リ土類カチオン（Ｃａ４＋、Ｍｇ＋＋、２価）であり、
アニオンは主としてＣ１−イオンである。アニオン除去
は再生が容易であるＯＨ−サイクルの弱アニオン樹脂に
より容易に行なうことができるので何ら問題はなし・が
、カチオン除去に対【、ては適用されない。通例、カチ
オン除去はＨ＋プサイルの強力チオン樹脂を通して行な
われ、再生は大過剰の濃塩酸を使用することによっての
み可能である。

得た塩を廃棄する前に精製プラントに対し中和されねば
ならない薬剤、一般に苛性ソーダと関係があることを知
ることは困難である。これらの危険で腐食性の化合物は
一時的に貯蔵、取り扱う必要があり、これらの中和には
大葉の塩を含む廃水を負荷する。

フランス特許ｇ　２，３９’０．１０６号明細書によれ
ば、ホエイは直角の隣接層に配置されたＨＣＯ３−形の
アニオン交換体を通し、次にＮＨ，＋形のカチオン交換
体を通す方法でミネラルが除去される。その後樹脂は炭
酸水素アンモニウム溶液により再生し、続℃・て炭酸水
素アンモニウムを蒸発させ、それによりホエイは二酸化
炭素形でチャージされ、アンモニアはその熱分解を利用
する。この魅力的であるが比較的複雑な方法はカチオン
交換体の吸着能を維持するために２〜４回のミネラル除
去毎に塩酸および苛性ソーダにより樹脂層の補足的再生
を必要とする不利を有する。

本発明の目的は既知方法により乳の副産物のカチオン除
去に伴う不利を最少にすることである。

本発明はイオン交換により乳の液体副産物のカチオンを
除去する方法に関し、このタイプの副産物は所望の−お
よびカチオン除去の程度に達するまでＨ＋プサイルの弱
℃・カチオン樹脂を、次にＨ＋プサイルの強℃・カチオ
ン樹脂を通すこと、および樹脂は酸の濃水溶液を強力チ
オン樹脂を、次に弱カチオン樹脂を通して再生すること
を特徴とする。

本発明において、「乳の副産物」とは、−乳をレンネッ
ト（スィート）又は酸方法（酸性）によりチーズ、カゼ
イン又はカゼイン誘導体に凝固変換することにより生ず
るホエイ、 −電気透析にかけた、例えば６０〜７０％までミネラル
除去した上記と同じタイプのホエイ（ミネラル除去塵の
下記規定による）、 一中和した酸性ホエイ、 一ホエイのタン白除去から生ずる液体、例えば限外濾過
透過液、 一再構成形又は濃縮形の上記生成物、 を意味する。

大量に入手しうる好ましい出発物質はチーズ製造で生産
されるスイートホエイであり、およその重量組成および
−は次のとおりである：チ 乳糖　４．０〜５．０ タン白質（本質的にラクトアルブミン）０．６〜０．８
ミネラル塩（特にＮａ”、Ｋ＋、−（”ａ”　’）　０
．４〜０．６脂肪（残留）０．２〜０．４ 乾物　５．３〜６．６ ＰＨ５，９〜６．５ タン白質に比例して、ミネラルカチオンは高稀釈の状態
で含まれるが、ホエイはそれらを非常に豊富に含むこと
がわかる。好ましい出発物質は、例えば温和な加熱条件
で加熱して、１８〜２５重ｆｉ％、好ましくは１９〜２
６重量係の乾物含量まで濃縮した濃厚ホエイである。粗
製又は濃縮であっても、ホエイは清澄化により懸濁粒子
を除き、約０．０５ｊｉ量係より少ない残留脂肪含量ま
で脱脂することが有利である。これらの操作は濾過およ
び高速遠心分離により、バクトフユージング（ｂａｃｔ
ｏｆｕｇｉｎｇ　）などにより既知方法で行なうことが
できる。

イオン交換方法は、生成物が弱および強力チオン樹脂の
混合物と接触する積層で（全く同じカラム）、又は再生
の見地から一層有利である別の層（別のカラム）で行な
うことができる。積層の場合には向流で樹脂を再生する
必要があるからである（カラム充填の機械的問題）。

有利な別の層の態様では、飽和相で液は最初にＨ″″″
サイクルカチオン樹脂を通過させる（すなわち再生によ
り導入されたＨ＋イオンをチャージ）。使用樹脂は例え
ばカルボキシル官能基を含む架橋アクリル酸ポリマーの
ビーズから成るＲｏｈｍａｎｄ　）Ｔａａｓ社の製品で
あるアンバーライト（商標）工′Ｒｃ　−Ｂ　ａである
。

接触は４〜４０℃の範囲の温度で、好ましくは４〜１５
℃の範囲の温度でカラム中の樹脂上を下方に液体生成物
を透過することにより行なわれる。

弱カチオン樹脂は生として２価のアルカリ土類カチオン
（Ｃａ　＋　＋、Ｍｇ　＋　十）を保留する。

カラムの底部から出る液は次にＨ＋プサイルの強力チオ
ン樹脂上を下方に透過させる。使用樹脂は例えばスルホ
ン官能基を含む架橋スチレン／ゾビニルベンゼシコポリ
マーのビーズから成るＲｏｈｍａｎｄ　）ｌａａｓ社の
製品のアンバーライト（商標）より一１２０である。強
力チオン樹脂は残留する２価のアルカリ土類カチオン（
特にＣａ　＋　＋　）および主として１価のアルカリカ
チオン（Ｎａ”、Ｋ＋）により再生されるようになる。

処理することができるホエイ量は含むミネラルカチオン
量、そのＰＨ値、イオン交換後得ることが望ましいカチ
オン除去ホエイのＰＨ値および所要のミネラル除去の最
終度合による。本明細書におし・て、「カチオン除去塵
」とは、乾物の同じ係に換算したホエイから除去したカ
チオン量（すなわち、出発ホエイのカチオン量とミネラ
ル除去ホエイの残留量間の差）対出発乳漿のカチオン量
の比（％で表わす）を意味する。

本発明方法の第１の態様は１．０〜２．５の最終−を有
するように上記の如く濃縮した１９〜２３％の乾物を含
むホエイの処理を含む。

１．８〜２．１の−および３５〜５５％のミネラルの全
除去度又は６０〜８０％のカチオン除去度を得ることが
できる好まし℃・−態様では、弱カチオンおよび強力チ
オン樹脂の見かけ容積はこれらの各々の交換能によって
指令された比率、例えば１：３〜１：１にある。特に有
利な一態様では、弱カチオン樹脂を充填したカラムは連
続配列された強力チオン樹脂の２個のカラムに連結され
る。

この方法で、全イオン交換車ｆ（交換結合−ｙ／ユニッ
ト樹脂容積、以下では当量／ｌ又は実際の吸着能）につ
き０．８〜１ｋｇの乾燥抽出物を処理することができる
。これは樹脂の見かけ容積の約６倍に相当する上記のよ
うＶＣ濃縮した１９〜２３％の乾物を含むホエイ容量を
表わす。しかし実際は強力チオン樹脂のみの使用は樹脂
容積の３．５倍位を処理することができるに過ぎなし・
。本発明によれば、強力チオン樹脂の能力はそれ自体で
使用する場合の５０〜６０％に対し理論能力の約９０係
まで使用される。

本発明方法の第二の態様では、１９〜２６％の乾物を含
む濃縮ホエイは３０〜７０係のミネラル除去度（カチオ
ンおよびアニオン）まで電気透析され、中間生成物はカ
チオン交換により処理される。この場合、本発明方法に
よればカチオン除去後生成物のＰＨは２．０〜３．５め
範囲およびカチオン除去度は７０〜９５係の範囲である
。こうして全イオン交換当量につき１．１〜２．５　ｋ
ｇの乾燥抽出物を処理することができる。これは使用樹
脂容積の１５倍の濃縮１９〜２３係ホエイの容積を表わ
す。

以下の説明はそれ自体で強力チオン樹脂の使用と比較し
た本発明方法の配置のカチオン除去能力の著し℃・増加
を示すニ ーカチオン除去の初めに、すべてのカチオンは弱カチオ
ン樹脂にそれら自体結合する。Ｒは樹脂のマトリックス
（固定部分）を記号化したものであり、有力なカチオン
のみは簡単のために示される：山ＲＨ＋　Ｎａ＋、Ｃａ
”　、−Ｒ−Ｎａ、　＝＝Ｃａ　＋　Ｈ”次にＮａ＋イ
オンはＣａ”＋イオンで交換される：（２１Ｒ−Ｎａ　
＋　Ｃａ”　ｄ　Ｒ＝　（’ａ　＋　Ｎａ”この樹脂は
Ｃａ”＋およびＭｇ＋＋イオンの約５０１を固定し１大
部分のＮａ＋およびに＋イオンは可溶性複合物（クエン
酸塩）の形の約５０％のアルカリ土類カチオンと共に尚
液体中に存在する。クロマトグランイ効果によりフィル
ターとして作用し、選択的にいくらかのアルカリ土類カ
チオンを保留する。

一強カチオン樹脂はアルカリカチオンを固定し７、約１
．２’ＫｐＨを下げる効果を有する：ｆ３１　ＲＨ十Ｎ
ａ”、Ｋ”　ｃ世Ｒ’　Ｎａ、　−Ｋ　＋　Ｈ”これら
の強酸性条件で、アルカリ土類カチオンの複合物は解離
する： （４）（クエン酸−Ｃａ、−Ｍｇ）＋Ｈ”−＋　Ｃａ”
＋クエン酸アルカリおよびアルカリ土類カチオンは相互
に競争する： ｆ’５１　Ｒ−Ｈ＋Ｃａ”　；ケＲ＝Ｃａ＋Ｈ＋飽和相
の終りに樹脂の消耗は樹脂に対する侭親和力のためにＮ
ａ＋イオンの脱着を伴う：ｆ（５１ＲＮａ　十Ｋ”　口
ＲＫ　＋　Ｎａ”イオン漏出のこの望ましくない現象は
−の増加に帰因する。

強力チオン樹脂の最後のカラムの出口で−の連続的測定
により飽和度を監視することができる。

方法を効果的に逐行するために樹脂は再生されなければ
ならない。この操作は樹脂により固定されたイオンを除
去し、処理液中に導入することが望まシ２℃・ものによ
りそれらを置換する（この場合Ｈ＋　）ためである。再
生位置は飽和相中一般に有効に利用されるが、強力チオ
ン樹脂のＨ＋イオンによる再生は比較的効果がなし・。

強力チオン樹脂の能力はその再生度によることはこのこ
との結果として現れる。有効な再生は一般に当量／ｌで
表わす樹脂の実際の容積の１．５〜６倍の過乗の酸を必
要とするのはこの理由による。これらの割合は書生のタ
イプおよびイメン漏出の許容レベルによる。

再生相は酸、例えば８〜１０重量係の濃度を有する塩酸
水溶液を最初に強力チオン樹脂上を、次ＦＣ弱カチオン
樹脂上を、好ましくは下方に循環させることにより行な
われる。その理由は、向流再生はこの方法で行なうには
再生を困難にする樹脂層の不動化に対し機械的要素を必
要とするからである。樹脂の再生は同じ実際の能力に対
しそれ自体で強力チオン樹脂によりカチオンを除去する
場合に比較して３０〜４０係少ない酸で再生できること
がわかった。

本発明方法は通例方法の場合には予想できなし・酸惜で
強力チオン樹脂を経済的に再生することができる。６１
μｍ０カラム、すなわち１個の弱カチオン樹脂カラム（
Ｉ）は２個の強力チオン樹脂カラム（■および■）に連
続連結する、を含む有利な態様では、システムの再生に
必要なすべての酸はカラム■の樹脂上を、すなわち所望
の再生レベルに対しその実際能力の約３．６倍が通過し
、カラムＨの樹脂はその実際能力の約２．５倍を利用し
、そしてカラムＪの樹脂はシステムの過乗の酸、すなわ
ち実際能力の約１．７倍を利用する。

再生相の好まし℃・−態様では、弱カチオン樹脂のカラ
ムを出る酸の部分は前の強力チオン樹脂のカラムの再生
上部に対し使用される。連続連結される２個の強力チオ
ン樹脂カラムが使用される場合、何らかのイオン、例え
ばに＋およびＣａ＋＋が弱カチオン樹脂カラムの前のカ
ラム（再生方向に）に蓄積するのを避けるためにそれら
を周期的に有利に交換することができる。

本発明方法の最初の態様により得たｐＨ１，８〜２．１
のカチオン除去ホエイは「乳タン白」、すなわち一部乳
糖を除℃・たミネラル除去ホエイの製造に使用すること
が有利である。声条件は乳糖の選択的結晶化を助ける（
タン白を随伴せずに）。カチオン除去ホエイに含まれる
乳糖の約１／３の結晶化後、母液は、例えばアニオン交
換又は電気透析によりアニオン除去（実質的にはＣｔ、
−）される。

乾物規準で約３０〜４０重量係のタン白および約４５〜
５５重量係の乳糖を含む「乳タン白」が中和および乾燥
後得られる。

別法では、乳糖のいくらかを分離する必要はない。この
場合、乾物規準で約９〜１５重量係のタン白および約７
５〜８５係量係の乳糖を含むミネラル除去乳漿含有生成
物はアニオン除去、中和および乾燥後得られる。

本発明方法の第２の態様により得たｐＨ２，０〜６．５
の予備電気透析処理ホエイヲマフランス特許第２，３９
１，６５３号明細書に従って処理し、出発ホエイのタン
白および乳糖、すなわち約９〜１５％のタン白および約
７５〜８５係の乳糖を含むミネラル除去乳漿生成物を得
ることができる。

本発明は次側により例示され、例中特記しなし・限り部
および係は重量による。例は順次図面により例示される
。例中： 第１図はカチオン除去サイクル（例１）および再生サイ
クル（例７）の−態様を図示する。

第２図はカチオン除去サイクル（例２）および再生サイ
クルの２変法（例６および例８）の好ましい態様を図示
する。

例　１ カチオン除去 乾物含量１９．９チまで濃縮し、−は６．４であるスイ
ートホエイ（エメンタルの製造でレンネットによる乳の
凝固から生成）３６５時を１３℃および３．＜Ｓ　ｌ！
／分の割合で、１２１（見かけ容積）の弱カチオン樹脂
（アンバーライト、商標、工ＲＣ−８４、Ｒｏｈｍ　＆
　Ｈａａｓ会社製品）を充填し、たカラム１．１を通る
パイプ１０により下方に、次に３４１（見かけ容積）の
強力チオン樹脂（アンバーライト、商標、工Ｒ−１２０
、Ｒｏｈｍ　＆　Ｂａａｓ会社製品）を充填１．たカラ
ム１．１を通るパイプ１１により下方に連続通過させる
。

カチオン除去ホエイはパイプ１２により排出する。

下表１はカラムｌ、１の出口およびカラム■。

１の出口における出発ホエイの…および主なカチオン量
（ｇおよび当量で表わす）、およびカチオン除去度／カ
チオンおよび全カチオン除去度を示す。

下表２はカラムに保留される主なカチオン量（ｇおよび
当量で表わす）および樹脂の実際の吸着能（当量／ｌで
表わす）を示す。

強力チオン樹脂の実際の吸着能は弱カチオン樹脂後のラ
インに置℃・た場合理論能力の約９０％に相当すること
がわかる。

比較例 １、　同じホエイを強力チオン樹脂（アンバーライト、
商標、工Ｒ−１２０、Ｒｏｈｍ　＆　Ｂａａｓ会社製品
）を満たした唯１個のカラムを使用し、て通例のように
カチオン除去する場合、６０．８％の全カチオン除去塵
を得るが、実際の交換能は１．１当量／ｌ。

すなわち樹脂の２．２当量ＨＣＪ　／　Ｊの再生レベル
に対し理論能力の約５８係に過ぎない。

２、　同じホエイのミネラル除去に弱カチオン樹脂（ア
ンバーライト、商標、よりＣ−８／１、ＲＯｈｍ＆　Ｅ
ａａｅ会社製品）のカラムのみを使用すると、樹脂の２
．５当量ＨＣＩ／ｌの再生レベルに対し１．４７当ｆｉ
ｌ／ｌの実際の交換能のため２０．３％のカチオン除去
塵となる。

例２〜４ 例　２ １９．１５％の乾物に＃１幅し、ＰＨ６，ｌｉのスイー
トホエイ５２２　ｌ／ｌ？は１６℃の温度および３．６
／　／分の割合で次の順序：２４１の弱カチオン樹脂（
アンパルライト、商標、工ＲＣ−３４、Ｒｏｈｍ　＆　
Ｂａａｓ会社製品）を充填したカラム１．２を通るパイ
プ２０により下方に、２６１の強力チオン樹脂（アンバ
ーライト、商標、工Ｒ−１２０、Ｆｔｏｈ＋ｎ　４Ｂａ
ａｓ会社製品）を充ａｔたカラムＩ１．　２を通るパイ
プ２１により下方に、次に２６１１の強力チオン樹脂（
アンバーライト、商標、工Ｒ−１２０、Ｒｏｈｍ　＆　
Ｂａａｓ会社製品）を充填したカラムＩ［１，２を通る
パイプ２２により下方に、のｌ１ｌｉ序で第２図に示す
配置を使用してカチオンを除去する。カチオン除去ホエ
イはパイプ２３により排出する。

例　３ 乾物１９．６２係に濃縮し、ｐＨ６，２２のスイートホ
エイ７９２ｋｌ？を１２℃および３．３　ｌ　／分の割
合で例２記載の方法を採用しカチオンを除去する。

例　４ 乾物１９．８５チに濃縮し、ｐ）１６．３２のスイート
ホエイ５５９ｋｉ９を１２℃の温度および５．６　Ｊ　
／分の割合で例２記載の方法を採用してカチオンを除去
する。下表３および５では残留脂肪は乾物規準で１００
％に対するバランスを形成する。

下表３は出発ホエイの組成、カチオン除去前後の主要カ
チオン量およびカチオン除去後のＰＨを示す。

下表４は乾物１０ｎ、！９に対する〜で表わした出発量
を規準として係でカチオン除去度を示す。

表　４ 例４のカチオン除去生成物１１Ｑｌを０「サイクルのア
ミノ基を含むジビニルベンゼン／スチレンコポリマーを
ベースとする弱アニオン４ｉ１脂（アンバーライト、商
標、ＩＲＡ　−９３、Ｒｏｈｍ　＆　Ｊｉａａｓ会社製
品）２８１を満たしたカラムを通して２．１５１／、分
の割合で下方に通す。こうして表５に示す…および組成
を有する液を得る。

表　５ タン白　１４．５８ 乳糖　８１．３ 灰　分　０．６２ 構成分 Ｎａ十（を／Ｉ　Ｄ　Ｄｉ　）　３　ＤＫ＋　（〜／１
００ｇ＞　１２ Ｃａ”（ＩＱ／１　００ｇ）　３　６ Ｍｇ＋＋　（■／１００．９）　２ ｃｌ−（ダ／１００ｇ）　１．３ Ｐ　（１ｎ９／１００．９）　１６３ （異るイオン形で、主として１価のホスフェートイオン
形で） クエン酸　０．７２ （異るイオン形で） −４，６ 乳漿乾燥住成物は中和および乾燥後上記液から得る。

例　５ 乾物含量２′５係に濃縮し、その組成および−は表６に
示すホエイ４．１！、５　／を連続的に通す：Ａ、３０
℃の温度で、ろ００■の電圧で８８１Ｉ！分の割合で全
ミネラル除去度６８．５　％まで５セルを含む電気透析
ユニットを通して、 Ｂ、１１の弱カチオン樹脂（アンバーライト、商標、工
Ｒｃ、、−８４）を満たした１個のカラムおよび１１の
強力チオン樹脂（アンバーライト、商標、■ｐｃ−１２
０）をそれぞれ満たした２個のカラムを連続して含むカ
チオン除去配置を通して、および ｃ、１．５１の弱カチオン樹脂（アンバーライト、商標
、工ＲＡ　−９３）を満たしたアニオン除去カラムを通
して。

液の組成は上表６に示す。表中残留脂肪は乾物基準で１
００％に対しバランスを形成する。中和および乾燥後、
ミネラル除去乳漿生成物を得る。

例　６ ｉｙ５ムＩ　（１２００Ｉ！、アンバーライト、商標、
工ＲＣ−８４、Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ会社製品）、■
（１３００１、アンバーライト、商標、ＩＲ−１２０゜
Ｒｏｈｍ　＆　Ｂａａｓ会社製品）およびＩＩＩ（１３
００１、アンバーライト、商標、工Ｒ−１２（３、Ｒｏ
ｈｍ　＆Ｂａａｓ会社製品）を使用し例６の方法により
１５２分にわたり、１０８００１／時間の割合で行なう
ホエイのカチオン除去は１．６８当葉／　／　１１１゜
１．８当量／ｌ　（Ｉｆ）オＪ：ヒ１．８当！／／　（
１）Ｋ８当するカラムのチャージとなる。

残留ホエイを強制的に通し水ですすぎ、水はＩ→■→■
の方向に強制的に通し、これらの操作は全体で約２５分
続ける。水を循環させ、次に約７分開平行して空気を上
方にそれらを通して樹脂をゆるめる。その後２０．００
０　Ｊ　／時間の割合で■→■→■の方向に約２５分間
上方に水を循環させることにより洗滌する。

次に■→１．Ｈの方向に１０．００’Ｏおよび５　Ｊ、
Ｄ　Ｏ’０　／　／時間の連続割合で水を上方に循環さ
せる。これは樹脂ビーズを大きさにより類別することが
でき、最小ビーズはカラムの上部に行く。

次忙液は約１０分で所望レベルに調整する。カラムは再
生の準備が整う。

再生 カラムの上記システムでは、有効な再生に対し、ＨＣｊ
は１．７当量／ｌの実際吸着能に対し平均的実際吸着能
、すなわちカラム■の場合忙は樹脂の約２、ｇ当量ＨＣ
ＡＩ　／　ｌに相当する量で使用しなければならないこ
とを経験が示した。

２８５０４’の１０係塩酸溶液（２９８ｋｇの純塩酸に
相当）は３５分間パイプ２４．２５および２６により■
→■→Ｉの方向（カチオン除去と反対）にカラムを下方
に再循環させる。１０００１！の５％ＨＣＩ溶液（５２
，６ｋｇ）を含むすべての流出物は操作の終りにパイプ
２７により除去する。

再生後カラムは■→■→■の方向に５０００１Ｉ／時間
の割合で６０分間下方に水を循環させて洗ＭＬ、次に■
→■→■の方向に水を導入することにより所望レベルま
で回復させる。これらは別のカチオン除去に対し準備が
整う。

例　７ 例１記載の配置は■→■の方向に下方にパイプ１３．１
４および１５により純ｕｃｔ　３．５　ｋｇ＜７’）当
量を供給するＨＣ’／水溶液を使用し例６と同１じ方法
で再生する。

比較例 ３、　比較例１により同量のホエイのカチオン除去は４
．８　ｋｇの純ＨＣＩの当量を必要とする。

例　８ ９８０１の５チＨＣ４溶液をパイプ２９（前の再生後パ
イプ２８によりカラム■の出口で回収した溶液）により
緩衝タンク２から１２分でカラム■→■を通し下方忙循
環し、その後２５００Ｉｌの新しし・Ｉ　Ｑ　％　ＨＣ
ｊ溶液を３０分でｍ→…→Ｉの方向に下方に循環する。

３．４ｋｇの純ＨＣＪの当量を３０分でパイプ２７によ
り除去する。カラムは２６１に９の純ＨＣＩの当量を使
用して再生する。

比較例 ４、比較のため、比較例１により同量のホエイのカチオ
ン除去は強力チオン樹脂のカラムの再生に対し３６０ｋ
ｇの純ＨＣＩＩの当量を必要とする。

【図面の簡単な説明】

第１図はカチオン除去サイクルおよび再生サイクルの一
態様を示す。 第２°図はカチオン除去サイクルおよび再生サイクルの
好ましい一態様を示す。図中２は緩衝タンク、他の数字
はパイプ（導管）を示す。 代理人　浅　村　皓 ＦＩＧ、１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）乳の液体副産物のカチオンをイオン交換により除
   去する方法におし・て、このタイプの副産物なＨ＋プサ
   イルの弱カチオン樹脂に通し、次にＨ＋プサイルの強力
   チオン樹脂に通して、所望の…および脱カチオン度に達
   成させ、そして酸の濃水溶液を強力チオン樹脂、次に弱
   カチオン樹脂に通して樹脂を再生することを特徴とする
   、上記方法。 （２）副産物はレンネットによるカゼインの凝固後得た
   ホエイである、特許請求の範囲第１項記載の方法。 （３）　ホエイを１８〜２５重葉係の乾物含量まで濃縮
   する、特許請求の範囲第２項記載の方法。 （４）副産物はホエイであり、予め濃縮し、電気透析に
   より一部ミネラル除去したものである、特許請求の範囲
   第６項記載の方法。 （５）副産物なＨ＋プサイルの弱カチオン樹脂を充填し
   た第一カラムに流下させ、つ℃・で■“サイクルの強力
   チオン樹脂を充填した第２およびｖｆ、３カラムに連続
   して流下させる、特許請求の範囲第１項記載の方法。 （６）弱カチオン樹脂の見かけ容槓対強カチオン樹脂の
   見かけ容積の比は１：６〜１：１である、特許請求の範
   囲第５項記載の方法。 （７；　生成物の−は１．０〜２．５、好ましくは１．
   ８〜２．１である、特許請求の範囲第５項記載の方法。 （８）生成物のＰＨは２．Ｄ〜６．５である、特許請求
   の範囲第４項又は第５項記載の方法。 （９）生成物の全脱ミネラル度は６５〜５５％で、６０
   〜９５％の脱カチオン度に相当する、特許請求の範囲第
   ５項記載の方法。 （１０１濃塩酸水溶液を強力チオン樹脂充填第３カラム
   に、強力チオン樹脂充填第２カラムに、次に弱カチオン
   樹脂充填第１カラムに連続して流下させて、カラムを特
   徴する特許請求の範囲第５項記載の方法。 Ｑｌ）　第１カラムの底部より出る酸は第２カラムの上
   部に再循環する、特許請求の範囲第１０項記載の方法。 Ｃ２、特許請求の範囲第１項から第１１項の℃・ずれか
   １項に記載の方法により得た生成物を乳タン白製造用に
   使用すること。 Ｃ３）　特許請求の範囲第１項から第１１項の℃・ずれ
   か１項に記載の方法により得た生成物を人および動物栄
   養に適する脱ミネラル乳漿生成物の製造用に使用するこ
   と。