JPS60258546A - 平版印刷板の製造に使用する感光性複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、支持体と感光性化合物とし℃ジアゾニクム塩
重縮合生成物を含有し、粗面を有するネガで作業する感
光性層とからなる感光性複写材料に関する。

従来の技術 表面が特別の度合の粗さを有するツリセンシタイズ印刷
板は公知である。この原板によって、真空接触時間、即
ち原図と印刷板との間の完全に均一な接触が得られるま
で真空フレームを排気するのに必要な時間を著しく減少
させる利点が得られる。この原板によって、原図と印刷
板との間のエア・ポケットの形成を阻止することもでき
る。

多くの場合粗面は、それぞれ感光性層に粗面化している
か又はつや消しの付加的層を被覆する、顔料粒子を添加
する、相応する粗面によって、例えば浮出しロールで浮
出しにするか又は他の適当な方法によって得られる。続
（現像工程では、つや消し被覆層を現像剤で溶解する。

この種の材料は、ドイツ特許公開第２５１２０４３号及
び第２６３８７１０号明細書に記載されている。これら
の原板の欠点は、２工程で被覆しなければならず、存在
していてもよい顔料粒子を含む被覆層の全材料は現像剤
中に集まり、このよ５にし″Ｃ現像剤は迅速に役立たな
くなる。

ドイツ特許公開第２９２６２３６号Ｆ！ＡｌｆｌｌｌＩ
書には、粗面を有する類似複写材料が記載され℃おり、
この材料では感光性層は、層の厚さよりも大きい直径を
有する粒子を含有する。粒子の直径と層の厚さの差が特
定の範囲内である場合には、複写に使用する層の表面と
原図との間の相応する間隔が得られる。通常使用する露
光ツンノは理想的な平行光線を放射しないので、層の鮮
明な複写はこの場合期待することができない。

Ｂ１１ち散布した光線は、層と密接に接触している原図
によつ℃被覆される感光性層の境界帯域を通る。サイズ
、屈折率及び層に宮まれている粒子の量によって、類似
の散布、屈折又は回折さえも粒子自体によって惹起する
。これらのすべ℃の結果は、ポジで作業する感光性層の
現像の際支持体に存在する（非露光ノスクリーン・ドツ
トの減少を生せしめ得る。これらの露九結来は明らかで
はないが、ドイツ７＃許公開第２９２６２３６号明測書
による感光性材料の露光及び現像で、実際忙立証される
差異が現像印刷板の表面の被覆で、感光性層が顔料粒子
を含むか含まないかによって生じることが判明した。下
記の表には表面の被榎第（％］、即ち原図のフィルムの
１ｉｉＩＩ像によってお＼われだ表面、感光性層に粒子
を含有し、原図のフィルム下に露光し、現像した印刷板
及び層に粒子を含有しないで同じ方法で′処理した印刷
板の饅が比較されている。

明らかなように、顔料粒子を有する層は表面の被覆、即
ち粒子を有しない相応する層よりも原図の密度に著しく
接近した目に見える九学密度を有する；実際に粒子を有
する層の調子再現は、′薄い”と表わされる（減少した
スクリーン・ドツトを示す〕。この結果は望ましく、ド
イツ特許公開第２９２６２５６号明相誉によれは、ポジ
で作業する材料の付加的オリ魚と６なすことができる。

この認識に基づいて、反対の結果は必然的に一逆に作用
する一ネガの層の場合に生じる、即ち複写の調子再現は
増大することが予期された。

１　ネガの層は、調子再現がネガのマスターが得られた
原図におけるよりも常に不透明である印刷物をもたらす
ので、実際に両種のネガで作業する印刷板から得られた
印刷物の品質の低下にそなえなげればならなかった。

実際に、粗面化効果をもたらす粒子を含む被覆層を、感
光性層及び顔料粒子を含まず他の点では同じ原板の表面
に使用するネガで作業する公知印刷板の間の比較は、顔
料を含む原板から得られた印刷板は′濃く”（大きいス
クリーン°ドツトを有するンうつることを示す。Ｊ２１
Ｊちこれ忙よって、顔料の添加を有しない印刷板から得
られた印刷物よりも大きい表面の被覆を有する印刷物が
得られる。

更に、層の厚さを越える直径の顔料粒子を含有する感光
性層を有するネガの原板では、粒子の下の層帯域は硬化
しないか又は少（とも露光で不十分に硬化することが予
期された。それというのも粒子は九を吸収、反射又は散
布するからである。粒子を有する層では、粒子は層の印
刷画像帯域ｉｃ残留するので、粒子は十分に竪くは付７
１ｉせず、それ故比較的／Ｊ％数の複写物の印桐後に脱
出し、このようにして印刷板が役立たなくなる。

この理由は、今日まで粒子で粗面化された印刷板だけが
受入れられ、これはポジで作業するか又は感光性層の表
面に使用され、現像工程で粒子と一緒に除去される被覆
層に粒子を含有することである。

顔料粒子を含有するネガで作業するＮＶｃついて述べて
いる少ない出版物は、通常大きい解像力を必要としない
印刷板、例えばドイツ特許公開第２４０３４８７最明＃
ｌＷ′に記載されているような元重合性リリーフ印刷板
に関する。

不発明の課題は、平版印刷板の、製造九使用するのに適
痛なネガで作業する感光性複写材料の提案であり、これ
は真空を住じるのに必要な時間を短縮するためたその感
光性層に粒子を含有し、これから得られた印刷板の解像
力、調子再現及び印刷行程はそれＫも拘らず崩科粒子を
含有しない相応する材料と同じように十分である。

不発明は、支持体と感光性化合物とし℃ジアゾニウム塩
！縮合生成物を含有し、粗面を有するネガで作業する感
光性層とからなる平版印刷板の製造に使用する感元性徴
写材料に胸する。

本発明による材料では、Ｎ＆元性層は、水及び有機溶剤
に不溶で平均粒径１〜２０　Ａｍを有する無色の無機顔
料を、層の非揮発性成分のｉＬ量に対して０．０１〜２
．０！ｉＬ−愛の量で均一に分配して含有する。

意外なことにも、前述の欠点は本発明による材料から得
られた印刷板では生じない。多くの場合、印刷での調子
再現は相応する顔料を有しない原板よりも”薄い”。更
に印刷行程は、多くの場合顔料の添加妃よって増大する
。

本発明の材料のオリ魚は、特に感光性ノーがジアゾニウ
ム塩Ｊ［８合生成物の外に、ポリマー結合剤を含有する
場合に得られる。

感光性層の表面は粗面を有し、これは層に含まれた顔Ｎ
ＪＣよって次まる。顔料の平均粒度は、常に層の厚さよ
りも大きくなげればならない。

感光性層の層の厚さは、材料を使用し、常用の有用性に
相応する目的による。平版印刷板を製造するための材料
の好ましい使用では、眉の厚さは一般に０．１〜５μｍ
１特に１〜４μｍである。

感光性層中に存在する粒子の平均粒度は、好ましくは３
〜１０μｍで娶る。層に含まれた粒子の倉は、好ましく
は層の非揮発性成分の全含量に対し℃０．１〜１０重蓋
饅である。

本発明によって感光性層中に存在する粒子としては、層
の成分と両立し、支持体の被４１ｉＫ逆に影響を及はさ
ず、現像剤によつ℃これと現像工程で反応しないで、感
光性層の非露光帯域と一緒忙再び除去され得る物質を使
用することができる。

か＼る粒子の例は、好ましくは特別に予処理し℃もよい
シリカ又は二酸化シリコンの粒子、酸化アルミララム、
酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、水酸化アルミニウム又は
二酸化チタンの粒子である。各々の場合、粒子は単一物
質からなっていてもよいか又は異なる物質の粒子を結合
してもよい。

感光性層を製造する場合には、粒子を被蝋液に直接忙添
加し、十分に攪拌するか又は必要により粒子をボールミ
ルに装入し、複写層に使用する結合剤と一緒に適当な溶
剤に分散させる。

次いで得られた分散液を製造した被檄液の残りに添加し
、十分に攪拌する。

適当なジアゾニウム塩重縮合は、縮合性芳香族シアゾニ
ウム塩、例えばジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩
とアルデヒド、好ましくはホルムアルデヒドとの縮合生
成物である。特に有オＵなのはジアゾニウム塩単位の外
に、縮合性化合物、特に芳香族アミン、フェノール、フ
ェノールエーテル、芳香族チオエーテル、芳香族炭化水
素、芳香族複素環式化合物及び有機酸アミドから誘導さ
れる他の非感光性単位を有する共縮合生成物の使用であ
る。これらの組合生成物はドイツ％許公開第２０２４２
４４号明細書に記載されている。一般にドイツ特許公開
第２７３９７７４号ｖ１ｍ誉に記載され℃いるすべての
シアゾニウム塩ｘ縮合生成物が適当であるＯ ジアゾニウム塩単位Ａ−Ｎ２Ｘは、好ましくは式：（Ｒ
”　−Ｒ”−）ｐ　Ｒ５−ｗ２ｘに相応する化合物から
誘導される。この式でＸはジアゾニウム化合物の陰イオ
ンを表わし、ｐは整数１〜６であり、Ｒ１は活性カルボ
ニル化合物と少くとも１つの位で縮合する芳香族基を表
わし　Ｒ５はフェニレン基を表わし、Ｒ２は単一結合か
又は基；−ＣＣＨ２）ｃＬ−ＮＲ’− −Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ４−１ −８−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ４−１ −８−ＣＨ，Ｃ０−ＮＲ４−１ −Ｏ−Ｒ５−０−１ 一〇−１ −８−又は −ＣＯ−ＮＲ’− 〔ｑは０〜５であり、ｒは２〜５であり、Ｒ′は水素原
子、炭素原子１〜５個を有するアルキル基、炭素原子７
〜１２個を有するアルアルキル基又は炭素原子６〜１２
個を有するアリール基を表わし　Ｒ５は炭素原子６〜１
２個を有するアリーレン基を表わす〕の１つを表わす。

既にのべたように、本発明による好ましい複写材料は、
ポリマー結合剤を含有する。この場合感光性層は、非揮
発性成分の全量に対して一般にジアゾニウム化合物５〜
９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％及びポリマー
結合剤９５〜１ｏｘｉ％、好ましくは９０〜６ＯＮ量チ
からなる。

有機溶剤に俗ける水忙不溶のポリマーを、好ましくは結
合剤として使用する。か＼るポリマーの例は、ポリ酢酸
ビニル、ポリビニルアセタール、ポリウレタン、エポキ
シ樹脂及びアクリル酸又はメタクリル酸エステルのポリ
マーである。特に有利なのは、アルカリ性希水浴液に可
溶の結合剤の使用である。それというのもこの結合剤を
使用すると、現像を有機溶剤を添加しないで純水溶液に
よって行なうことができるからである。この樵の結合剤
は、例えばフェノール樹脂、ポリビニルフェノール、ア
クリル酸又はメタクリル酸とこれらの酸のエステルとの
コーホリマー、スチレン及ヒ無水マレイン酸のコーホリ
マー、スルホニルウレタンＮ　鎖ｉ　含有ｒるポリマー
及び無水ジカルボン酸とヒドロキシル基を有するポリマ
ーとの反応生成物である。

最後に挙げた反応生成物が特に好ましい。適当な無水ジ
カルボン酸は、特に無水マレイン酸、無水フタル酸、無
水コハク酸及び無水６−オキサ−グルタル酸である；ヒ
ドロキシル基を有する好ましいポリマーは、ビニルアル
コール単位ｔ［ｊるポリマー、セルロースの部分エーテ
ル又はｆｆｌエステル、エポキシ樹脂及びけん化エポキ
シ樹脂、アリルアルコール又は高分子量の不飽和アルコ
ールのコーポリマー、ポリヒドロキシアルキルアクリレ
ート及びポリヒドロキシアルキルメタクリレート、特に
好ましいポリマーはビニルアルコール単位を有するポリ
マー、例えば部分的けん化のポリビニルエステル、遊離
ヒドロキシル基を有するポリビニルアセタール及びビニ
ルエステル単位、ビニルアセタール単位又はビニルアル
コール単位を有するコーポリマーの相応する反応生成物
である。

これらの反応生成物の分子量は、一般に５０００〜２０
００００、好ましくは１ｏｏｏ。

〜１０００００の範囲内である。酸鉄は一般に５〜８０
、好ましくは１０〜７０である。これらのカルボキシル
基を有する反応生成物は、ドイツ特許願第Ｐ５４０４３
６６．７号に記載されている。

＃Ｉ光江層を安定にするためには、酸の性質を有する化
合物を続加するのが好ましい。使用することのできる化
合物は、鉱酸及び強有機酸であり、燐酸、ｆｉＩｔｆＭ
１過塩素酸、鋤板又はｐ−１ルエンスルホン酸が好まし
い。燐酸は特に２Ｉｌｉ当な酸である。

可履剤、付着促進剤、染料、顔料及び着色先駆物を層に
添加してもよい。

か＼る象加剤のタイプ及び童は、感光性複写材料が目的
とする使用分野による。原則とじ又は、添加物質が架橋
に必要な化学線の過剰部分を吸収しないことに留意しな
けれはならない。

それというのもこれは九に対する実際の感度な−減少さ
せるからである◎ 更に、感九性層は染料及び／又は顔料を言有していても
よく、これは露光するとコントラストを篩め、層を硬化
させるのにも役立つ。適当な染料は、例えは米国特奸第
３２１８１６７号及び第５８８４６９５号明細書に記載
されている。特に適当なものは、例えはビクトリア・ピ
ュア拳ブルーＦＧＡ　（カラーインデックス・ベーシッ
ク・ブルー８１）、レノール・プル〜Ｂ２Ｇ−Ｈ（カラ
ーインデックス７４１６０）、クリスタル・バイオレッ
ト又はロダミン６ＧＤＮ　（カラーインデックス４５１
６０）である。露光後に画像のコントラストを扁めるた
めには、メタニル・イエロー（カラーインデックス１６
（Ｊ６５）。

メチル・オレンジ（カラーインデックス１３０２５７又
ハクエニルアゾジフエニルアミンを使用することができ
る。

本発明の範囲内では、感光性組成物中に含まれた次の重
量割合の最も！要な繞〃口剤が好まし１１）： 組合剤　６０〜９０％ ジアゾニウム塩ｘ縮合生成物　１０〜７０％顔料粒子　
０，０１〜２％ 酸　０〜１０％ 染料　０〜１２％ 露光するとその色を変える染料　０〜５％支持体材料は
選尚な有機溶剤又は浴剤混合物から一般に流動被覆、ス
プレー又は浸漬によって被ａ″ｊる。

適当な浴剤はアルコール、ケトン、エステル、エーテル
その他である。グリコール又はケトアルコールの部分的
エーテル、例えはエチレングリコールモノメチルエーテ
ルが好ましい溶剤であることが判明した。

感光性複写材料は、好ましくは支持体材料とし℃アルミ
ニウムからなる平版印刷板の製造に使用する。

このために使用したアルミニウムを常法、例えは機械的
、化学丙又は電気化学的粗面化法、続いて陽極酸化によ
って予処理するのが特に好ましい。更にこの支持体材料
の、例えはポリビニルホスホン酸、アルカリ金属珪酸塩
、燐酸塩、ヘキサンルオルジルコン酸塩、クロム酸塩、
砺酸塩、ポリアクリルアミド及びセルロース誘導体での
処理が有機である。

複写材料は、常法で画像に応じて露光し、層の非露元帯
域を適当な現像剤で洗除して処理する。

複写材料は、原図下に公知のよ５にし℃紫外線帯域でで
きるだけ大きいスペクトルを有する元を発する光源を用
い℃彫元する。路光はレーデ放射で行なってもよい。放
射の２１１Ｉ西なレーデは適当な電力の短波長のレーデ
、例えは約３００〜６００　ｎｍの帯域で発するＡｒレ
ー′ｒ）クリプトンイオンレーデ、ヘリウム／カドミウ
ムレーデである。

現像は、層の成分の性質によって水浴液又は有機溶剤を
用いて行な５゜一般に水浴液が好ましい。

アルカリに可溶の結合剤を含有する特に好ましい層を現
像するためには、８〜１４、好ましくは９〜１２の絹を
有し、緩衝剤塩、例えば水浴性アルカリ金属燐酸塩、珪
酸塩、硼酸塩、炭酸塩、酢酸塩又は安息香酸塩を含有す
るアルカリ性水溶液を使用する。使用することのできる
付加的成分は、湿潤剤、好ましくは陰イオン性湿潤剤及
び必要により水溶性ポリマーである。

溶液は少菫、例えば５！ｉ％丈で、好ましくは２ＴＬ菫
饅以下の水と混合する有機浴剤を官有していてもよい。

蒸気圧が現像剤を取扱５際にとるに足りない一蒸発性溶
剤、例えは芳香脂肪族アルコールを使用するのが好まし
い。

現像は常法で、浸漬、スプレー、ブラッシング又はバン
ドによるワイピングによって行なうことができる。

このようにし′Ｃ得られた印刷板を用い℃、極め℃大き
い印刷行程を得ることができる。

本発明によって裂遺し、；１１１歯な支持体に使用した
顔料を含む感光性層によって、粗い又は不均一な層の嵌
置を有する複写材料が得られ、これによって感光性層と
密接に接触した透明ボシチグを配置することができ、真
空フレームを排気するのに必要な時間がこの方法で著し
く減少する。この利点は、層の表面と原図との間に残留
するエアポケットによるノＡレーションか生じないで得
られる。

本発明の材料を得ることは、従来同じ目的で公知であっ
たネガで作業する材料を得るよりも容易である。常用の
条件下での被憶工程を行なわなければならないのに過ぎ
ず、層の表面は次の処理、例えは浮出しを必要としない
。

つや消し剤を官有する不均一な非感光性被覆層を備えた
感光性層と比較する、か又は感光性層が付加的に不均一
な一定のパターンを備え℃いる印刷板と比較して、本発
明によって得られた印刷板は大きい露出寛容度を有する
。

笑施例 重量部及び容蓋部は１．／ｍｌであり、饅及び量の割合
は２を量単位である。

例　１ 分子１７Ｌ１０００〜８０Ｌ］ＯＯを有し、ビ　１．７
！量部ニルブチラル単位７１憲菫％、酢酸ビニル単位２
厘重俤及びビニルアルコール単位２７重量％を有するポ
リビニルグチラルを、イソシアン酸プロペニルスルホニ
ルと反応させて得られた生成物 ビスーメトキシメチルジフェニルエーテル酸物 ビクトリア・ピュア・ブルーＦＧＡ　Ｃカラー　０．０
９貞量部インデックス、ベーシックブルー８１．）燐酸
（＠反８５％）　０．０７貞童部 を、２−メトキシエタノール６０重置部及び酢酸ジチル
２０厘菫部にとかし、次−・で平均粒径８μｍを有する
微細なシリカＯ，Ｑ１５！波部と混合した。

この溶液を超音波浴（４８ｋＨ２）中で５分間処理し℃
、縦果物を分散させた。

電解によって粗面にし、陽極酸化し、ポリビニルホスホ
ン酸で処理したアルミニウムシートに、この溶液なホア
ラーによって層の重量１．０、＠　／　ｍ２が得られる
ように塗布した。

他の原板を同じ方法であるが、シリカを添加しないで製
造した。

印刷板を製造するために、この原板を表面被覆の異なる
饅を有するスクリーン帯域を示す透明なフィルムの原図
下に画像に応じ℃露光し、次の組成の溶液で現像したニ ラウリルｆｋ酸ナトリウム　５　憲麓部メタ珪酸ナトリ
ウム　１．５重賞部 燐酸　ト　リ　す　ト　リ　ラム　１　ｘｉ七部水　９
２．５　ＪｉｇＸｋ部 シリカケシリカる印刷板は、真をフレームで７１時間単
に２０秒間後に、露光する際に生じる不規則なハレーシ
ョンを有しないでフィルムの原図と完全に接触すること
ができたが、対照印刷板はフィルムの原図との緊密な接
触を得るために、真空時間１〜２分間を必要とした。

同じ感光性を有する２つの複写層土建、スクリーン帯域
が同じ露光時間露光することによって生じた。

現像彼処、２つの印刷板をオフセット印刷機にかげ、並
行、して印刷に使用した。色の強さを、印刷機で同じペ
タ濃度が印刷シート上の２つの画像の全幅にわたって判
定される方法で調節した。表面の被板率（Ｆ）をデンシ
トメータによって測定した。下記の表は、それぞれ前述
の印刷板から得られた原図のフィルム及び印刷物の表面
の被ａ率を示す。ネガの原図を使用し、原図で測定した
チを１００から引いたので、比較される濃度の値は原図
及び複写に対する結果である。

例　２ 例１のポリビニルグチ２ルと無水マレイン　１．２重量
部酸（酸ａ：３０）との反応生成物 ６−メドキシーゾフエニルアミンー４−ゾ　１．２重量
部アゾニウムサルフェートとホルムアルデヒドとのゾア
ゾニクム塩Ｘ動曾庄戟吻 フェニルアゾジフェニルアミン　０．０２ム蓋部ｖ／−
ルーｆルーＢ２Ｇ−ＨＣ力＞−’（７０，６重ｆｓデッ
クスフ４１６０） を、２−メトキシエタノール９７．５重量部にとかし、
平均粒径８μｍを有する微細なシリカ０．０１５重量部
と混合した。

この溶液を超皆波浴（４８ｋＩ（Ｚ　）中で５分間処理
して、凝集物を分散させた。

電解によって粗面にし、陽極酸化し、ポリビニルホスホ
ン酸で処理したアルミニウムシートに、この溶液をホア
ラーによって層の重量１．０１／ｍ”が得られるように
塗布した。

比較するため忙、粒子を含有しないが、他の点では同一
の原板を製造した。

印刷板を製造するために、この原板を表面被覆の勾配の
ある−を示すスクリーン帯域を有する透明なフィルムの
原図下に画像に応じて露光し、例１に記載の溶液を用い
て現像した。

粒子の添加で得られた印刷板は、真空フレームで真空時
間単［２０秒間後に、露光する際に生じる不規則なハレ
ーションを有しないでフィルムの原図と完全に接触する
ことができたが、顔料を有しない対照印刷板はフィルム
の原図との緊密な接触を得るために、真空時間１〜２分
間を必要とした。

同じ感光性のこれらの２つの複写層上に、スクリーン帯
域が同じ露光時間露光することによって生じた。

現像後に、２つの印刷板をオフセット印桐機忙かけ、並
行して印刷に使用した。色の強さを、印刷機で同じペタ
濃度が印刷シート上の２つの画像にわたって判定される
方法で調節した。表面の被ａ率をデンシトメータによっ
て測定し亀下記の表は、それぞれ前述の２つの印刷板か
ら得られた原図のフィルム及び印刷物の表面の被覆率を
示す。

例　３ ２−メトキシエタノール９６．９重量部にと　２．１重
量部６０％及びビニルホルマル単ｆｆ１５０％を有−１
−ルホリビニルホルマル 例１に記載のジアゾニウム塩ム縮廿生成物　０．６１に
部−槻８５％の脚数　υ、０６厘菫部 納フタロシアニン　０．３ＪＩＪｔ部 からなる浴液に、例１に記載のシリカ０．０１５重量部
を、ｎｉに記載のようにして分散させた。

得られた塗布液を、例１に記載のようにして予処理した
アルミニウムシートにスピン塗布シ、乾燥した。層のｎ
蓋は１１／ｍ２であった。もう１つの原板を同じ方法で
あるが、シリカを添加しないで製造した。

２つの原板なガ１のようにし℃原図下に露光し、次の成
分からなる溶液で現像した：２−ｎ−ブトキシェタノー
ル　１重量部ｎ−ゾａパノール　２１重蓋部 水　７８　’Ｍ蓋部 両印桐板を、例１のようにし℃オンセット印刷機で並行
し℃印刷に使用した。次表は、それぞれこれらの印刷板
から得られた原図のフィルム及び印刷物の我面ｗｔ榎率
（％）を示す。

例　４（比較例ノ プリセンシタイズ印刷板を例１の参照原板のようにし℃
、即ち感元性層にシリカ顔料を有しないで製造した。

水９７．１２ｊ１ｔｈ１一部にとかしたポリビニルアル
コール　２．８点ｆｆ１ｓ非イオン性界面活性剤　０．
０６重に都からなる溶液を、例１のような微細なシリカ
０．０２１菫１ｊｋ部と混合し、分散液に超皆波処理を
５分間施こした・ 前述の１方の印刷板に得られた分散液ｆ：塗布し、乾燥
した。

もう１つの印刷板にシリカを有しないポリビニルアルコ
ール溶液な造血し、乾燥した。両方の場合、塗布層は層
のＸ蓋ｉ　ｉ、、ｉｍ２を胃していた。

例１に記載のようにし℃、２つの、印刷板を網版のステ
ップウェッジ下に露光し、現像し、温性して印刷機にか
げた。

次表は、原図及び前述の２つの印刷板から印刷した２つ
の印刷物の表面の被覆率を示す。

表は、印刷板に公知方法のようにして着色被覆層を塗布
したこの場合に、印刷での表面の複機率は、シリカの添
加を有しない場合よりもシリカの添加を有する場合に大
きいことを示す。

これは、当業者が本発明の複写材料から製造した印刷板
に予期した結果に相応する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　支持体と感光性化合物としてジアゾニウム塩ＥＬ
   Ｍ台生成物を含有し、粗面を有するネガで作業する感光
   性層とからなる平版印刷板の製造に使用する感光性複写
   材料において、感光性層は、水及び有機溶剤に不溶で平
   均粒径１〜２０μｍを有する無色の無機顔料を、層の非
   揮発法成分のＪｉ量に対し′″’ｃ　Ｏ，ＬＩ　１〜２
   ．０′Ｘ童チの童で均一に分配し″Ｃ言有する、平版印
   刷板の製造に使用するｍ−ｙｔ、性複写材料。 ２、感光性層は厚さ０．１〜５顯を有する、特許請求の
   範囲第１項記載の感光性被写材料。 ３、　粒子の平均直径は層の厚さを１〜１５μｍだけ越
   える、％許請求の範囲第１項記載の感光性被写材料。 ４、　無機顔料はシリカ、酸化アルミニウム、珪酸アル
   ミニウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタン又は酸化
   亜鉛からなる、特許請求の範囲第１項記載の感光性被写
   材料０ ５、ｍ光性層は付加的にポリマー結合剤を含有する、特
   許請求の範囲第１項記載の感光性複写材料。 ６、結合剤は水に不溶で、希アルカリ性水済液に５ｒ浴
   である、特許請求の範囲第５狽記載の感光性複写材料。 Ｚ　結合剤は、有機ポリカルボン酸の分子内無水物と、
   ヒドロキシル基を有し酸無水物と反応する他の官能基を
   有しないポリマーとの反応生成物からなる、特許請求の
   範囲第６項記載の感光性複写材料。 ａ　ネガで作業するジアゾニウム塩＊ｍ合生成物は、く
   り返し単位Ａ−Ｎ２Ｘ及び中間基、好ましくは縮合性カ
   ルボニル化合物から誘導されるメチレン基忙よって結合
   しているＢかうなり、この場合ムはホルムアルデヒドと
   縮合する芳香族ジアゾニウム化合物の基であり、Ｂはジ
   アゾニウム基を有せず、ホルムアルデヒドと縮合する化
   合物、特に芳香族アミン、フェノール、フェノールエー
   テル、芳香族チオエーテル、芳香族炭化水素、芳香族複
   素環式化合物又は有機酸アミドの基である、特ＦＩＦ請
   求の範囲第１項記載の感光性複写材料。