JPS60258300A - 皮革及ビ毛皮の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ドイツ特許出願公開第１，６６９，５４７号明細書から
水に乳化可能なスルホコハク酸エステルの使用下で皮革
の加脂を行う方法は公知である。

このエステルはアルコール性ヒドロキシル基及び親油性
残基含有する脂様又は油様化合物を無水マレイン酸でエ
ステル化し、エステル化生成物を使用された無水マレイ
ン酸とｔｌぼ等モル量の亜硫酸塩又は重亜硫酸塩と反応
させることによって得られる。しかしこの様な化合物の
使用は皮革加脂に限定される。クロム−又はアルミニウ
ムなめし又は後なめしに於ける使用はクロム−又はアル
ミニウム塩に対するスルホコハク酸エステルの不十分な
エマルジョン安定性のゆえに不可能である。

今や驚くべきことに本発明者はスルホコノＡり酸エステ
ル化生成物のアニオン性又は非イオン性乳化剤と組合せ
ｆｃ場合、皮革及び毛皮の製造にあたりこれをクロム−
又はアルミニウムなめし又は後なめしの間なめし液中で
加脂剤として使用することができることを見い出した。

したがって本発明の対象は（Ａ）エステル化成分として
０１！　’−０２４脂肪残基金含有をするスルホコハク
酸エステル９０〜４０重量％及び（Ｂ）Ｃｓ’−０＊。

脂肪アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸又は脂肪
酸アルカノールアミドのアルキレンオキシド付加物及び
その硫酸エステル（そのアルカリ−、アンモニウム−又
はアミン塩の形で）よりなる群から選ばれた非イオン性
及び（又は）１１：アニオン性乳化剤１０〜６０重量％
を有する混合物をなめし液中加脂剤として裸皮又は裏側
シ皮の重量に対してα１〜６．０重量−の全量で使用す
ることに％徴とするクロム−又はアルミニウムなめし又
は後なめしによって皮革及び毛皮−５０：　５０ｆｉｉ
１％でおるのが好ましい。成分を液に別々に又は既製の
生成物の形で添加することができる。

スルホコハク酸エステル（Ａ＞の製造は公知の方法で無
水マレイン酸を所望のエステル化成分１へ２当量でエス
テル化し、次いで無水マレイン酸とほぼ等量の亜硫酸塩
又は重亜硫酸塩と反応させて行われる。エステル化成分
として０１２−０２４脂肪残基及びヒドロキシル基金含
有する化合物が挙げられる。

脂肪残基は飽和又は不飽和、直鎖状又は分枝状であって
よい。これらは脂肪アルコール、オキソ合成によって製
造された分枝鎖のアルコール、又は脂肪酸七ノー又は−
ジグリセリド、たとえば０１２−　Ｃｌ１１　ヤシ脂肪
アルコール、Ｃ１６−０１１１獣脂アルコール、ｏ、　
−０２４オキソアルコール、Ｃｌ１ｌ　”−Ｃ１ａ獣脂
脂肪酸モノグリセリド、又はアルキレンオキシド１〜６
モルと上記脂肪アルｂ−ル又は脂肪酸グリセリドもしく
は脂肪酸との付加物、たとえばエチレンオキシド２〜３
モルと０１＠　−”１８　獣脂脂肪アルコールとの付加
物又はエチレンオキシド４〜６モルと０１＠＋　０１４
脂肪酸混合物との付加物又はエチレンオキシド２モルと
０１２　””　０１Ｍ脂肪酸混合物との付加物から導く
ことができる。スルホコハク酸エステルをその塩、好ま
しくはナトリウム−及び（又は］アンモニウム塩の形で
使用する。

スルホコハク酸エステル（Ｂ）との組合せで使用する適
肖な乳化剤（Ｅｌ）はたとえばエチレンオキシド５〜２
５モルとａｓ　−ａｇｏ　脂肪アルコール又はアルキル
フェノールとの付加物、たとえば０１２−０１ａ獣脂脂
肪アルコール＋８ＫＯ１ＯＬ１１−３０１８−獣Ｎ　脂
肪７　ルコール＋２０ＥＯ、ノニルフェノール＋９ＫＯ
，、ｌるいはエチレンオキシド１〜６モルと０ｗ１−０
１０　脂肪アルコール、脂肪酸又は−脂肪酸アルカノー
ルアミドとの付加物の像酸塩、たとえばＯＢ　−ｃｔｓ
ヤシ脂肪酸エタノールアミド＋２１０　、　Ｏ，−Ｏｌ
、−脂肪酸エタノー゛ルアミド＋２ＫＯ又はＣ１１”−
０１８−ヤシ脂肪アルコール＋５ＥＯの硫酸塩（そのア
ルカリ−又はアンモニウム塩、好ましくはナトリウム塩
の形で）である。

スルホコハク酸エステルを乳化剤と共になめし−又は後
なめし液になめし剤の添加前、その間又はその後に加え
る。この際所望の皮のタイプに応じて裸皮−又は裏削り
皮重量に対して０．１〜６．０重１％、好１しくけ０．
５〜４，０重量％の活性物質全使用する。極めて良好な
柔軟性を有する皮革又は毛皮が得られる。耐粒起性は常
法で使用される亜硫酸化生成物に比して著しく改良され
る。

本発明による方法に於てスルホコハク酸エステル（Ａ）
及び乳化剤ＣＢ）を通常の電解質に安定な加脂剤、たと
えば亜硫酸塩化された油、たとえば魚油と共に、あるい
は不飽和脂肪酸エステル、たとえば獣脂脂肪酸メチルエ
ステルのスルホクロル化及び引き続きのけん化に裏って
、又は長ａ／’う７（ン、たとえばクロルパラフィンス
ルホネートと共になめし液中で使用することができる。

Ａ、スルホコハク酸エステルの製造例 １、　０１６／１８−アルキルスルホサクシナート、１
Ｊａ−／アンモニウム塩 オレイル−セチルアルコール（ヨード数５（Ｌ５、ＯＨ
数２０９　）　１９２．５　ｆ　（α７２モル）を窒素
洗浄器、攪拌器及び温度計を備えた２を三頚フラスコ中
に予め存在すせ、く８０℃で無水マレイン酸７α２２（
α７２モル）と反応させる。１５５の酸敗に達した後、
反応生成物に約６０℃で水６１５．５？及び濃アンモニ
ア５２．５　を中に重亜硫酸ナトリウム６９．５１（α
５Ｚモルンヲ有する浴液を加え、６０〜６５℃で更に５
５時間攪拌する。最終生成物をアンモニア水　１１１゜
（１ｏ　％　）　Ｔｐ）１７　ＶＣＨ整Ｔル。

外観：良好な安定性を有するミルク様の、低粘度懸濁液 ２、　グリセリンジオレアートラ基体とするスルホサク
シネート グリセリンジオレアー）２１８ｆ（α３５モル）及び無
水マレイン酸５４．５９　（（Ｌ５５モル）を窒素雰囲
気中８０の酸敗に達するまで攪拌下攪拌する。次いで水
３００ｆ中に溶解され、濃アンモニア約２７ｆで中和さ
れた重亜硫酸ナトリウム３５　ｆ　（０，１８モル）を
加え、混合物を１時間７５℃で攪拌する。５６％固体を
有する白色エマルジョンを生じる。

！、、　０１２／１８−アルキルスルホサクシネート、
Ｎａ−塩 ０１２７１８−ヤシ油脂肪アルコール（工業用）２０７
１（１モル）　及ヒ無水マレインＷ１．９８　ｆ　（１
モル）を窒素雰囲気中１８５の酸敗に達するまで攪拌し
、次いで７５℃で攪拌下水１０２Ｏｆ中に亜硫酸ナトリ
ウム１５２．５ｆ（１０５モル）を有する溶液と反応さ
せる（期間＝１時間ン約５０％活性物質を有する室温で
凝固するペーストが得られる。

２、　５　ｆｉ 洗滌：３００％　水３５℃　１５分 液を排出 石灰戻し：液なし 脱灰：１チ酵素の脱灰調製物　６０分 液の排出 洗滌二３００％　水３５℃　１５分 液の排出 酸洗ニア０％　水２０℃ ８％　食塩　１０分 ０．５％　ギ酸　３ｏ分 α８％　硫酸　９０分 −晩放置 Ｃ１６−１８−脂肪アルコミル＋２０Ｅ０１．７％活性
物質０ｓｓ−ｘｓ　−５０分アルキルスルホサクシネー
ト。

Ｎａ−塩 ８％クロムなめし剤　６０分 （２５％Ｏｒ２０３／３５％塩基性） α５％　Ｍｇ０　５時間 次いで常法で後なめし、染色、加脂及び皮の仕上げを行
う。

５、　牛ナツバの後なめし 原料ニクロムなめしされた牛皮、１ｔｍ厚さ洗滌：３０
０％　水　４５℃ 液の排出 ０．７％　ａａ−アルミニウムシリケート２チ　Ｃ１＋
１−１８−脂肪アルコール＋２０］！ｉ０　５部 ０１１１−１８−アルキルスル示すクシネート（Ｎａ−
塩）　１７部 から成る電解質に安定な加 脂剤の活性物質　４５分 洗滌二３００％　水４５℃　１５分 次いで常法で中和、染色、加脂及び皮の仕上げを行う。

６、　柔軟な牛上皮のクロムなめし 原料二石灰処理され、細長く切られた牛皮、約４ｗａ洗
滌：５００％　水３５℃　１５分 液の排出 石灰戻し：液なし 脱灰：０５％酵素性脱灰調製物　５０分液の排出 洗滌＝５００％水３５℃　１５分 液の排出 酸洗ニア０％水２０℃ ８％食塩　１０分 ０．５％ギ　酸　５０分 ０．８％硫　酸　９０分 −晩放置 ０．５％Ｍｇ０　５時間 最終−ｐＨ約３８ 次いで常法で中和、染色、加脂及び皮 の仕上げを行う。

Ｚ　柔軟な牛上皮に対する後なめし 原料ニクロムなめしされた牛皮、１．６１１１Ｉ＋の厚
さ洗滌：３００％　水４５℃　１５分 液の排出 洗滌＝５００％　水４５℃　１５分 液の排出 次いで常法で中和、染色、加脂及び皮の仕上げを行う。

ａ　衣服用皮の製造 原料：　Ｅｌ！！洗いされ次ニューシーラント羊裸皮脱
肉、目方を計る ２％グルタルジアルデ七ド　４ｏ分 ＋５０％水５８℃　５０分 ＋１００％水４５℃　６０分 ｐＨ約４ 液が澄明になるまで ４５℃で洗浄 １％ギ酸　５０分 宿憔物物員　３０り ０．３％ＭｇＯ ｐＨ約３．８ 次いで常法で中和、後なめし、加脂 及び仕上げをする。

ρ　小手ベロアの製造 原料二洗滌され、脱脂された小手生皮 酸洗：６０ｔ／を食塩（液ｓｏ）　ｉｏ分５づ　ギ　酸
　−晩 飯の排出 生皮の水を切る その後ソーダでｐＨ五８−４に調整 追跡　１８０分 冷時洗浄 架台上で生皮を１日放置し、乾燥し、へら掛けし、機械
的に脱脂し、柔軟化し、常法で染色し、仕上げる。

代理人　江　崎　光　好 代理人　江　＃Ｒ元　史

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）　エステル化成分としてＣ１２−０２４脂肪
   残基金含有するスルホコハク酸エステル９０〜４０重量
   ％及び （”）　ＣＩ＋−０２０脂肪アルコール、アルキルフェ
   ノール、脂肪酸又は脂肪酸アルカノ−ルアミドのｌルキ
   レンオキシド付加物及びその硫酸エステル（そのアルカ
   リ−、アンモニウム−又はアミン塩の形で）エリなる群
   から選ばれた非イオン性及び（又は）アニオン性乳化剤
   １０〜６０重量％ を有する混合物全なめし液中加脂剤として裸皮又は裏側
   シ皮の重量に対して０１〜６，０重量％の全量で使用す
   ることを％徴とするクロム−又はアルミニウムなめし又
   は後なめしによって皮革及び毛皮を製造する方法。 ２）成分（Ａ）　：　（Ｂ）はＢＳ：　１５−５０　：
   　５０重量％であることよりなる特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ３）エステル化成分が０１２−０２４脂肪アルコール又
   は−脂肪酸モノ−又は−ジグリセリド、あるいはエチレ
   ンオキシド１〜６モルと０１２　”’　Ｃ２４脂肪アル
   コール又は−脂肪酸モノ−又は−ジグリセリド又は−脂
   肪酸との付加物から導かれるスルホコノ・り酸エステル
   （Ａ）　ｅ使用すること工ｐなる特許請求の範囲第１項
   または第２項記載の方法。 ４）乳化剤Ｂとしてエチレンオキシド５〜２５モルとＯ
   Ａ−０２ｏ　−脂肪アルコール、−アルキル−フェノー
   ル、−脂肪酸又は−脂肪酸アルカノールアミドとの付加
   物及び（又は）エチレンオキシド１〜６モルとＣ８−０
   ２０脂肪アルコール、−脂肪酸又は−脂肪酸アルカノー
   ルアミドとの付加物の硫醗エステル（そのアルカリ−又
   はアンモニウム塩の形でンを使用することよりなる特許
   請求の範■第１項から第３項までのうちのいずれか一つ
   に記載の方法。 ５）なめし−又は後なめし液中で裸皮又は裏削り皮の１
   量に対して成分（Ａ）　＋　（Ｂ）をα５〜４．０重１
   １％を使用することよりなる特許請求の範囲第１項から
   第４項までのうちのいずれか−すること、ｌ：りなる特
   許請求の範囲第１項から第５項までのうちのいずれか一
   つに記載の方法。