JPS60257443A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｒ発明の背景 技術分野 本発明は熱現像感光材料に関し、さらに詳しくは、カブ
リの発生が改良された熱現像感光材料に関するものであ
る。

従来技術 現像液等による湿式処理を必要とする通常の湿式型ハロ
ゲン化銀感光材料に対し、画像露光後、加熱等による乾
式処理によってハードコピーが得られる熱胡１像感光材
料は、その処理時間、コストおよび公害等に対する懸念
等に関して有利な点を多く有している。

このような熱現像感光材料に関しては１、モノク。

凹円のみならず、熱現像カラー感光材料用としても多く
の提案がなされている。

しかしながら、熱現像感光材料は前記の利点を有する反
面、熱現像ゆえのカブリ（熱カブリ）の発生という欠点
を有している。この熱カブリの現象は、熱現像時におい
て、ハロゲン化銀あるいは有機銀塩表面でのカブリ核の
発生によるものと考えられるが、その詳細な機構は明ら
かではない。

これに対し、熱カブリを減少させる熱カブリ防止剤が数
多く提案されている。例えば、米国特許第３、５８９、
９０３号の水銀化合物、西独特許第２，４０２゜１６１
号のＮ−ハロゲン化合物、同第２、５００、５０８号の
過酸化物、同第２，６１７，９０７号のイオウ化合物、
米国特許第４，１０２，３１２号のパラジウム化合物、
特公昭５３−２８４１７号のスルフィン酸類、リサーチ
・ディスクロージャーＡζ１６９０７７、同１６’９０
７９のメルカプトトリアゾール、米国特許第４、１３７
、０７９号の１．２．４−）リアゾール等が挙げられる
。

しかしながら、これらの熱カブリ防止剤は、人体に極め
て有害であったり、カブリ防止効果が小ひさかったりし
て、未だ有効＆ものは見あたらない。

■本発明の目的 本発明は上記の事情に鑑みなされたもので、本発明の目
的は、毒性の小さい化合物を用いてカブリの発生を減少
させた熱現像感光材料を提供することである。

■発明の具体的構成 本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも（ａ）感
光性ハロゲン化銀、（ｂ）還元剤および（ｃ）バインダ
ーを含有する層を少なくとも１層有する熱現像感光材料
において、さらに、（ｄ）下記一般式印で示される化合
物の少なくとも１種を含有する熱現像感光材料により達
成された。

一般式［１） 式中、Ｘ、、Ｘ、のそれぞれはハロゲン原子（例えば、
臭素原子、塩素原子、沃素原子等）を表わし、Ａ、Ｂの
少なくとも一方は、カルボニル基、スルフィニル基、ス
ルホニル基、チオカルボニル基、チオスルフィニル基ま
たはチオスルフォニル基を表わし、ＡとＢは同じであっ
ても異なっていてもよい。ＺはＡ、Ｂ、Ｃ（炭素原子）
とともに５〜７員環を形成するに必要な原子群を表わす
。

本発明の熱ｆＪＪ、像感光材感光材料られる前記一般式
印で示される化合物（以下、本発明の化合物という）の
具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではな
い。

上記例示した一般式〔１〕で表わされる本発明の化合物
では、Ｘ、、Ｘ２で表わされるハロゲン原子は、共に臭
素原子または共に塩素原子が好ボしく、さらに好ましく
は共に臭素原子の場合である。また、Ａ、Ｂで表わされ
る２価の基は共にカルボニル基の場合が特に好ましい。

本発明の化合物は、感光性ハロゲン化銀を含有する層と
同一層に添加されるのが好ましく、その添加水は銀１モ
ルに対してＩＸ１．０−３モル〜１モル、好ましくはＩ
Ｘ１．０−２モル〜０．５モルである。

本発明の化合物の合成方法としては、例えば、前記一般
式〇）のＸ、、Ｘ２が水素原子である化合物にハロゲン
を加えることによって容易になしうるものであり、当該
業界に公知の方法により合成できる。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて有（
幾銀塩を用いることができる。

有効に用いられる有機銀塩は、特公昭４３−４９２４号
、同４．４−２６５８２号、同４５−１８４１６月、同
４５−１２７００号、同４５−２２１８５号および特Ｉ
Ｊ１４昭４９−５２６２６号、同５２−３１７２８号、
同５２−１３７３１号、同５２１４１２２２号、同５３
−３６２２４号。

同５３−３６２２号各公報、米国特許第３、３３０。

６３３号、同第４，１６８，９８０号等の明細書に記載
されている脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸
鋼、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀
、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀等、また芳香族カルボン
酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸銀等、またイミノ基
を有する銀塩、例えばベンゾトリアゾール銀、サッカリ
ン銀、フタラジノン酸、フタルイミド銀等またメルカプ
ト基またはチオン基を有する化合物の銀塩、例えば２−
メルカプトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジ
アゾール銀、メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メル
カプＩ−ベンゾイミダゾール銀、３−メルカプトフェニ
ル−１，２，４−）リアゾール銀、またその他として４
−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３、３ａ、７−チトラ
ザインデン銀、５−メチル＝７−ヒドロギシー１．２，
３．／１．６−ペンタザインデン銀等が挙げられる。ま
たリサーチディスクロージャー（ＲＤ）１６９６６、同
１６９０７、英国特許第１，５９０，９５６号、同第１
，５９０，９５７号明細書に記載のような銀化合物を用
いることもできる。中でも例えば、ベンゾトリアゾール
の銀塩のようなイミノ基を有する銀塩が好ましく、ベン
ゾトリアソールの銀塩としては、例えばベンゾトリアゾ
ール銀、メチルベンゾトリアゾール銀のようなアルキル
置換ベンゾトリアゾール銀、例えばブロムベンゾトリア
ゾール銀、クロルベンゾｌ−リアゾール銀のようなハロ
ゲン置換ベンゾトリアゾール銀、例えば５−アセトアミ
ドベンゾトリアゾール銀のようなアミド置換ペンツトリ
アゾール銀、また英国特許第１，５９０，９５６号、同
第１．．５９０，９５７号各明細書に記ｊ）８の化合物
、例えばＮ−〔６−クロロ−４−Ｎ（３，５−ジクロロ
−４−ヒドロキシフェニル）イミノ−１−オキソ−５−
メチル−２，５−シクロへキサジエン−２−イル〕−５
−カルバモイルベンゾトリアゾール銀塩、２−ベンゾト
リアゾール−５−イルアゾ−４−メトキシ−１−ナフト
ール銀塩、１−ベンゾトリアゾール−５−イルアゾ−２
−ナフトール銀塩、Ｎ−ベンゾトリアゾール−５−イル
−４−（４−ジメチルアミノフェニルアゾ）ベンゾアミ
ド銀塩等が挙げられる。

本発明において特に有用な有機銀塩は、特開昭５８−１
１８６３８号に示されるような親水性基を有するもので
ある。

例えば、４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５−ヒ
ドロギシベンゾ）−リアゾール銀、４−スルホベンゾト
リアゾール銀、５−スルホベンゾトリアゾール銀、ベン
ゾトリアゾール銀−４−スルホン酸ナトリウム、ベンゾ
トリアゾール銀−５−スルボン酸すｌ−リウム、ベンゾ
トリアゾール銀−４−スルホン酸カリウム、ベンゾ）へ
リアゾール銀−５−スルホン酸カリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−４−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリア
ゾール銀−５−スルホン酸アンモニウム、４−カルボキ
シベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシベンゾトリア
ゾール＜１尺、ベンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸
ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸ナ
トリウム、ベンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸カリ
ウム、ベンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸カリウム
、ベンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸アンモニウム
、ベンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸アンモニウム
、５−カルバモイルベンゾトリアゾール銀、４−スルフ
ァモイルベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシ−６−
ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシ−７
−スルホベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−
スルホベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロギシー７−ス
ルホベンゾトリアゾール銀、５，６−ジカルポキシベン
ゾトリアゾー゛ル銀、４，６−シヒドロキシベンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−クロロベンゾトリア
ゾール銀、４〜ヒドロキシ−５−メチルベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−メトキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、４−ヒドロキシ−５−シアノベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−アミノベンゾトリアゾール銀
、４−ヒドロキシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾー
ル銀、４−ヒドワキシー５−ベンゼンスルホンアミドベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ヒドロキシ
カルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロ
キシ−５−エトキシカルポニルメトギシベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−カルボキシメチルベンゾ
トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボ
ニルメチルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−フェニルベンゾ）−リアゾール銀、４−ヒドロキシ−
５−（ｐ−ニｌ−１１フェニル）ベンゾ１−リアゾール
＜１艮、４−ヒドロキシ−５−（ｐ−スルホフェニル）
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−クロロベンゾ
トリアゾール！俵、４−スルホ−５−メチルベンゾトリ
アゾール銀、４−スルホ−６−メチルベンゾトリアゾー
ル銀、４−スルホ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、
４−スルホ−５−シアノベンゾトリアゾール鍜、４−ス
ルボー５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−
５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−
５−ベンゼンスルホンアミドベンゾｌ−リアゾールＱ、
４−スルボー５−ヒドロギシカルポニルメトギシベンゾ
トリアゾール銀、ｌＩ−スルホ−５−エトキシ力ルボニ
ルメ１−キシベンゾトリアゾールσ、１遍、４−ヒドロ
キシ−５−カルベキジベンゾトリアゾール銀、４−スル
ボー５−カルボギシメヂルベンゾトリアゾール鉋、４−
スルホ−５−工）〜ギシカル小ニルメチルベンツトリア
ゾール銀、４−スルボー５−フェニルベンゾトリアゾー
ル釦、４−スルボー５−（ｐ−二トロフェニル）ベンゾ
トリアゾール銀、４−スルホ−５−（ｐ−スルホフェニ
ル）ベンゾトリアゾール銀、４−スルボー５−メトキシ
−６−クロロペンゾトリアゾール銀、４−スルボー５−
クロロ−６−カルポギシベンゾ）−リアゾール銀。

４−カルボキシ−５−クロロベンゾトリ゛アゾール銀、
４−カルボキシ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、４
−カルボキシ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−カ
ルボキシ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、４−カル
ボキシ−５−アセ）−アミドベンゾトリアゾール銀、・
１−カルボキシ−５−エトキシカルポニルメトギシベン
ゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−カルボキシメ
チルベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−フェ
ニルベンゾトリアゾール録、４−カルボキシ−５−（ｐ
−ニトロフェニル）ベンゾトリアゾール銀、４−カルボ
キシ−５−メヂルー７−スルホペンゾ１−リアゾール銀
などを挙げることができる。これらの化合物は単独で用
いても、２種類以上を組合せて用いてもよい。

本発明に必要に応じて用いられる前記有機銀塩は、小雨
したものを適当な手段により感光性馬用のバインダー中
に分散して使用に供してもよいし、また、感光性ｊ−用
のバインダー中で銀塩を調製し、単離せずにそのまま使
用に供してもよい。

該有機銀塩の使用すＪは、）ｌ−１２常は支持体ｉｎ当
り０．０５９〜１０．０．９であり、好ましくは０．２
ｇ〜５．０ｇである。

上記有機銀塩を本発明の熱ｆＪ４．像感光材感光材料す
ることにより、高い銀画像性がイ（ｔられ、また、安定
性の高い還元剤を用いることが可能である等の利点があ
り、本発明においては有機銀塩を併用することが好まし
い。

本発明の熱現像感光材Ａ［」に用いられる感光性ハロゲ
ン化銀は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀等が任意に用いることがでさ、ハロゲン
化銀の粒径は通常、０．０１μｍ〜１．０μｍ、好まし
くは、０．０５μｍ〜０．５μｍである。

感光性ハロゲン化銀の使用量は、通常支持体１−当り０
，０１．９〜１０．０ｇテあり、好ましくは０．１ｇ〜
５．ＯＦである。ハロゲン化銀の形状は特に制限はなく
、正４面体、正６面体、正８面体、１４面体等が用いら
れるが、少なくとも［１１１）面を有するものが好まし
い。また、拉子の内部と外部でハロゲン化銀組成が異な
るようなコアシェル型であってもよい。

また、有機銀塩にハロゲン化合物を作用させて、有機銀
塩の結晶表面に形成させたハロゲン化銀も、本発明の感
光性ハロゲン化銀として用いることができる。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀は、好ましくは
化学増感される。イオウ増感、セレン増感をはじめ、金
、白金、パラジウムなどの化合物による増感を組合せた
りしてもよい。さらに、通常のハロゲン化銀カラー感光
材料に用いられているような分光増感色素によって分光
増感されるのが好ましい。

ま′た、本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀は、ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体をはじめ、種々の親水性コロイ
ド中に分散されていることが好ましい。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、特願
昭５８−２４５４５１号に示される感光性ハロゲン化銀
が特に好ましい。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤とは、前記
感光性ハロゲン化銀、または必要に応じて用いられる有
機銀塩を還元して金属銀となす化合物であり、また、本
発明をカラー用とする熱現像カラー感光材料においては
、還元剤がハロゲン化銀または有機鎖塩によって酸化さ
れたその酸化体が、色素の放出、形成等にも関与するも
のである。以下、還元剤を現像剤という。

本発明の熱現像感光材料に用いられる現像剤としては、
例えば、米国特許第３，５３１，２８６号、同第３、７
６１、２７０号、同第３，７６４．．３２８号各明細書
、末たＲＤ１２１４６、同１５１０８、同１５１２７お
よび特開昭５６−２７１３２号公報等に記載のｐ−フェ
ニレンジアミン系およびｐ−アミノフェノール系現像主
薬、フォスフォロアミドフェノールおよびスルポンアミ
ドフェノール系現像主薬、またヒドラゾン型発色現像主
薬が、特開昭５７−１８６７４４号、同５９−１２４３
１号、同５９−４８７６５号、特願昭５７−２２４８８
３号、同５８−３３３６３号、同５８−３３３６４号等
に記載の熱転写性色素供与化合物の場合には有利に用い
ることができる。この場合、現像剤とこれらの熱転写性
色素供与化合物との酸化カップリングによる拡散性色素
が放出、または形成される。また米国特許第３，３４２
．５９９号、同第３，７１９，４９２号、特開昭５３−
１３５６２８号、同５４−７９０３５号等に記載されて
いる発色現像主薬プレカーサー等も有利に用いることが
できる。

本発明においては、特開昭５６−１４６１３３号に示さ
れるようなスルファミン酸型の現像剤が特に有効である
。

その他の方式としては、例えば特開昭５７−１７９８４
０号、同５７−１０２４８７号、特願昭５７−２２９６
４８号、同５７−２２９６７２号、同５７−２２５９２
９号等があり、これらは必ずしも前述の現像剤を用いる
必要はなく、以下に述べるような現像剤を用いることが
できる。

即ち、フェノールシ；〔（例えば、ｐ−フェニルフェノ
ール、ｐ−メトキシフェノール、２，６−ジーｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノー
ル等）、スルホンアミドフェノール類〔例えば４−ベン
ゼンスルボンアミドフェノール、２−ベンゼンスルホン
アミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼンス
ルボンアミドフェノール、２．６−ジプロモー４−（ｐ
−１−ルエンスルホンアミド）フェノール等〕、または
ポリヒドロキシベンゼン類（例えば、ハイドロキノン、
ｔ−ブヂルハイドロギノン、２，６−ジメチルハイドロ
キノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハイドロキ
ノン、カテコール、３−ガルボキシカテコール等）、ナ
フトール＠（例えばｄ−ナフトール、−一ナフトール、
４−アミノナフトール、４−メトキシナフトール等）、
ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビスナフト・−
ル類〔例えば、１．１′−ジヒドロキシ−２，２′−ビ
ナフチル、６．６′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロキ
シ−１，１′−ビナフチル、６、６’−ジニトロ−２゜
２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、４，４′
−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２’−ビ
ナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタ
ン等〕、メチレンビスフェノール類〔例えば、１，１−
管ス（２−ヒドロキ汁３，５−ジメチルフェニル）−３
，５，５−トリメデルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒ
ドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）メタン、２，６−メチレンビス（２上
杼ロキシ−３−１−ブチル−５−メチルフェニル）−４
−メチルフェノール−α−フェニル−α、ゲ、−ビス（
２−ヒドロキシ−３，５−ジーを一ブヂルフェニル）メ
タン、α−フェニル−α。

ａ−ビス（２−ヒドロキシ−３７ｔ−ブチル−５−メチ
ルフェニル）メタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルブ「ｊパン、
ｉ、１，５．５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフエニル）−２，４−エチルペンタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフエニル
）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ル−５−１−ブヂルフェニル）プロパン、２、．２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔ−プチルフ」ニニ
ル）プロパン等〕、アスコルビン酸類、３−ピラゾリド
ン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびバラフェニレ
ンジアミン類が挙げられる。

また、本発明においては、特開昭５９−４８７６４号に
示されるような還元性色素供与化合物を現像剤として用
いることができる。

これら現像剤は、単独あるいは２種以上組合せて用いる
こともできる。現像剤の使用量は使用さハる感光性ハロ
ゲン化銀の種類、必−２夕に応じて用いられる有機銀塩
の種類およびその他の添加剤等ｆに依存するが、通常支
持体１ｍ″当り、ＩＸ１０−’モトル〜５Ｘ１０−’モ
ル、好ましくはＩＸＪ、Ｏ−Ｎモル〜ＩＸ１０−’モル
である。

本発明の熱現像感光材料の熱現像感光性層に用いられる
バインダーとしては、疎水性バインダーでも親水性バイ
ンダーでもよいが、層、水性バインダーが好ましい、親
水性のバインダーを用いる星合、一部疎水性バインダー
が併用されてもよい。

本発明における親水性バインダーとは、水ｄ５るいは、
水と有機溶媒（水と任意に混和する溶媒）の混合液に可
溶であるものをいう。例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導
体の如き蛋白外、セルロース誘導体、デキストランの如
きポリサッカライド、アラビアゴム等の如き天然物質お
よび有効なポリマーとして、ポリビニルアセクール（好
ましくはアセタール化度がか％以下、例えば、ポリビニ
ルブチラール）、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロ
リドン、エチルセルロース、ポリビニルアルコール（ケ
ン化率が７５％以上のものが好ましい）等が好ましいが
、これらのみに限定されるものではない。また必要なら
ば２種以上混合使用してもよい。特にゼラチンまたはゼ
ラチン誘導体とポリビニルピロリドンもしくはポリビニ
ルアルコールの如き有機病分子物質との混合使用が好ま
しい。

バインダーの使用量は各Ｉ５ヶ光１生層あたり、通常支
持体１１イ当り１ｇ〜５０ｇ、好ましくは２ｇ〜２５、
’７である。

本発明の熱現像ｆｉＱ光利２１の熱現像感光性層以外の
各層に用いられる２（インダーは特に制限はなく、種々
のバインダーを用いることが可能でｘ５るが、好適なバ
インダーとしては親水性または疎水性のバ、インダーを
任意に１］的に応じ用いることができる。例えば、ゼラ
チン、セラヂン訪涛体、カゼイン、カゼインナトリウノ
Ａ、アルフミンの’４ｆ−ｉ３ｍ白質、エチルセルロー
スの如きセル１−１−ス誘え′、’ｆ＋＜４＞、デキス
トランの如きポリサッカライド、寒天の如き多糖類、ア
ラビアゴム、トラガントゴム等の如き天然物質や、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、または水溶
４上ポリビニルアセタール等の合成ポリマー、また写真
羽料の寸度安定性を増大せしめるラテックス状のビニル
化合物および下記の如き合成ポリマーを包含してもよい
。好適な合成ポリマーとしては、米国特許第３、１４２
。

５８６号、同第３，１９３，３８６号、同第３，０６２
，６７４号、同第３，２２０，８４．４号、同第：３，
２８７，２８９号、同第３，４１１．９１１号の各明細
１に記載されているものが挙げられる。有効なポリマー
としては、アルキルアクリレ−１−ｔたはメタクリレー
ト、アクリル酸、スルホアルギルアクリレートまたはメ
タクリレ−１−系から成る水不溶性ポリマー等が挙げら
れる。好適な高分子物質としては、ポリビニルブチラー
ル、ポリアクリルアミド、セルロースアセテートフタレ
ート、セルロースアセテートプロピオネート、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポリスチレ
ン、エチルセルロース、ポリビニルクロライド、環系化
ゴム、ホリイソブチレン、ブタジェンスチレンコポリマ
ー、ビニルクロライド−ビニルアセテ−トコポリマー、
ビニルアセテ−１−一ビニルクロライドーマレイン酸コ
ポリマー、ポリビニルアルコール ビニル、ベンジルセルロース、酢酸セルロース、セルロ
ースプロピオネート、セルロースアセテートフタレート
か挙げられる。また心安ならば２種以上混合使用しても
よい。

本発明を熱現像カラー感光材料に適用する場合には、色
素供与化合物がさらに添加される。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いることができる色
素供与化合物としては、例えば特開昭５７−ｘ７ｃ＋５
４ｏ）づ、同５７１．８６７４４号、同５８−１１６５
３７−冴、同５８−１２３５３３号、同５７−１４９０
４６号、同５９−１．２４３１号、同５９−４８７６５
号、特願昭５７−２０５４４７号、同５７−２２４８８
３Ｊｒ：ｉ、同５７−２２４８８４Ｍ、同５７−２２９
６７１号、同５７−２２９６４７号、同５７−２２５９
２９号、同５８−３３’３６３−号、同５８−３３３６
４号、同５８−３４、０８３号等に記載の拡散転写域熱
現像感光材料に用いることができる色素供与化合物があ
げられる。

本発明において好ましく用いられる色素供与化合物は色
素形成型のものであって、下記一般式叫、で表わすこと
ができる。

式中、Ｃｐは活性位水素原子を除いたカプラー残基を表
わし、Ｃｐは活性位り外にはスルホ基、カルボキシ基の
如き））３、水性基およびこのような花木性基を含有す
る基を有さないカプラー基である。Ｘはカップリング反
応の際、カプラーから離脱ｉｊｒ能な某を表わし、さら
にＸは１個以上のスルホ基またはカルボキシ基のような
親水性基またはこれら親水性基を含有する基を有してお
り、好ましくは炭素数８個以上の直鎖または分岐のアル
ギル基を有し２．ている。

Ｃｐで表わされるカプラー残基としては、例えば下記一
般式〔亙〕〜〔■〕で表わされるものが埜げられる。

子、ハロゲン原子（好ましくは、塩素原子、臭素原子、
沃素原子）、アルキル基（好ましくは、炭素数ト２４の
アルギル基であり、例えば、メチル、エチル、ブチル、
ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ペンタデシル、シク
ロヘキシル等の基を挙げることができるが、さらにアリ
ール基、例えば、フェニル基で置換されたアルキル基と
してベンジル基、フェネチル基であってもよい）、置換
もしくは非置換のアリール基（例えば、フェニル基、ナ
フチル基、トリル基、メジデル基）、アシル基（例えば
、アセチル基、テトラデカノイル基、ピバロイル基、置
換もしくは非置換のベンゾイル基）、アルキルオキシカ
ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、ベンジル
オキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（
例えば、フェノキシカルボニル基、ｐ−トリルオキシカ
ルボニル基、ｄ−ナフトキシカルボニル基）、アルキル
スルホニル基（例えば、メチルスルホニル基）、アリー
ルスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基）、カ
ルバモイル基（例えば、置換もしくは非置換のアルキル
カルバモイル基、メチルカルバモイル基、ブチルカルバ
モイル基、テ）−ラデシルカルバモイル基、Ｎ−メチル
−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｒ４換されてもよいフ
ェノキシアルキルカルバモイル基、具体的には、２，４
−ジ−ｔ−フェノキシブチル−カルバモイル基、置換も
しくは非置換のフェニルカルバモイル基、具体的にば、
２−ドデシルオキシフェニルカルバモイル基等）、置換
もしくは非置換のアシルアミ７基（例えば、ｎ−ブチル
アミド基、ラウリルアミド基、置換されてもよいβ−フ
ェノキシエチルアミド基、フェノキシアセトアミド基、
置換もしくは非置換のベンズアミド基、メタンスルホン
アミドエチルアミド基、β−メ１−ギシエチルアミド基
）、アルコキシ基（好ましくは、炭素；牧ト１８のアル
コキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、オクタデ
シルオキシ基）、スルファモイル基（例えば、メチルス
ルファモイル基、ｎ−ドデシルスルファモイル基、置換
もしくは非置換のフェニルスルファモイル基、具体的に
はドデシルフェニルスルファモイル基）、アルキルスル
ホールアミ７基もしくはアリールスルボニルアミノ基（
例えば、メチルスルホニルアミノ基、トリルスルホニル
アミノ基）またはヒドロキシル基等を表わす。また、Ｒ
９１および馬は互いに結合して飽和、または不飽和の５
〜６員環を形成してもよい。

また、Ｒうはアルキル基（好ましくは炭素数ト２４のア
ルキル基、例えば、メチル基、ブチル基、ヘプタデシル
基）、アルコキシ基（好ましくは、炭素数ト１８のアル
コキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、オクタデ
シルオキシ基）、アリールアミノ基（例えば、アニリノ
基、さらにはハロゲン原子、アルキル基、アミド基また
はイミド基等の置換基で置換されたアニリノ基）、置換
もしくは非置換のアルキルアミド基（例えば、ラウリル
アミド、さらに置換されてもよいフェノキシアセトアミ
ド、フェノキシブタンアミド基）、置換もしくは非置換
のアリールアミド基（例えば、ベンズアミド基、さらに
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミド基等
で置換されたベンズアミド基）等を表わす。

さらにＲｅ、ＲｖおよびＲ８は、水素原子、ハロゲン原
子（好ましくは、塩素綜子、臭素原子、沃素原子）、ア
ルキル基（好ましくは、炭素数ト２のアルキル基、例え
ば、メチル基、エチルｉ％）、置換もしくは非置換のア
ルギルアミド基（例えば、ラウリルアミド基、１６摸さ
れてもよいフェノキシアルキルアミド基、例えば、アル
キル置換フェノキシアセ１−アミド基）、置換もしくは
非置換のアリールアミ１−じＲ５（例えば、ベンゾイル
アミド基）等の基を表わす。

次にＲ、は、アルギル基（好ましくは、炭素数１〜８の
アルキル基（例えば、メチル基、ブチル基、オクチル基
）、置換もしくは非置換のアリール基（例えば、フェニ
ル基、）−リル基、メトキシフェニル基）等を表わす。

さらにＲ７゜は、アリールアミノ基（例えば、アニリノ
基、さらにハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アルキルアミド基、アリールアミド基、イミド基等で箇
−換されたアニリノ基）を表わす。

またＩ（、＋、Ｒ，、□＋ｍ＋３＋１（Ｒ４１１（ｌｆ
ｉおよびＲ１６は、前記の島およびＲ２で表わされる基
と同義の基を表ゎすものである。

一般式ＣＩＤで表わされる色素供与化合物の代表的な具
体例としては、以下の化合物が挙げられる。

〔例示色素供与化合物〕

上記本発明に用いられる色素供与化合物の使用量は、熱
現像感光組成、塗布条件、処理方法等により異なるが、
通常支持体１ゴ当り、１×１０モル〜１×１０モル、好
ましくは２×１０モル〜５×１０モルである。

本発明に用いられる色素供与化合物を熱現像感光性層中
に含有せしめるには、カプラーの分散法に関する米国特
許第２，３２２，０２７−ｑに記載されているように高
沸点溶媒に溶解して含有させることができる。さらに上
記の如き分散法において、上記高沸点溶媒に必要に応じ
て低沸点溶媒を併用して色素供与化合物を溶角イして熱
現像感光層に含有させることもできる。

上記の高沸点溶媒としては、例えば、ジ−ｎ−ブチルフ
タレート、トリクレジルボスフェート、ジ−オクチルフ
タレート、ｎ−ノニルフェノール等があり、また低沸点
溶媒としては、例えば、酢酸メチル、プロピオン酸ブチ
ル、シクロヘキサメール、ジエチレングリコールモノア
セテートなどが知られている。これらの溶媒は単独で用
いても、混合して用いてもよく、このように溶媒に溶解
された色素供与化合物は、アルキルベンゼンスルホン酸
およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系
界面活性剤および／またはソルビタンモノラウリン酸エ
ステルの如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン！−
ツの親水性バインダーを含有する水溶液と混合し、コロ
イドミルまたは超音波分散装買等で乳化分散し、熱現像
感光性層に添加せしめることができる。

上記高沸点溶媒は、色素供与化合物を完全に溶解せしめ
る計で用いられるが、好ましくは色素供与化合物１部に
対して００５〜１００部の範囲で用いることができる。

上記以外の好ましい分散方法としてはフィッシャー分散
がある。該フィッシャー分散とは、同一分子中に親水性
成分と疎水性成分とを有する色素供与化合物をアルカリ
水溶液に７沓だ、分散することをいう。このｊ容解、分
散にあたり、水と相溶性を有する有機溶媒を添加したり
、加熱、攪拌（ホモジナイザー、超音波分散など）した
り、あるいは界面活性剤の助けをかりるなどしてもよい
。アルカリ水溶液のアルカリとしては、無機塩基、水と
相溶性のある有得塩基を用いることができ、色素供与化
合物を溶解、分散した後、必要に応じてｐＨを調整する
ことができる。この場合のｐＨ調整剤には水と相溶性の
ある有機または無機酸を用いることができる。分散助剤
としての界面活性剤は、アニオン系、ノニオン系、ベタ
イン系活性剤等で良いが、アニオン系活性剤が好ましい
。

なお上ｐＨフィッシャー分散は、アゲファー分散と呼ば
れることもあり、英国特許第４５５５５号、同第４６５
，８２３号、同第２９，８９７号等に記載されている技
術内容を参考にすることができる。

前記・一般式〔Ｉ〕で示される本発明の化合物は、従来
公知の種々の熱現像感光材料に用いても有効な熱カブリ
防止効果を示す。例えば、特開昭５９−４８７６４号に
示されるような熱現像カラー感光材料、即ち、支持体上
に少なくとも感光性ハロゲン化銀、親水性バインダー、
色素放出助剤および還元剤として親水性色素を放出する
還元性色素供与物質を含有する熱現像カラー１１か光材
料に対しても有効な熱カブリ防出作用を示す。

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に、さら
に、必要に応じて各種添加剤を添加することがで−にる
。例え（よ、１見像促進剤としては、米国特許第３，２
２０，８４６−ひ、同＄３，５３１，２８５号、同筆、
ｉ、０１．２，２６０号、同第４，０６０．．１２０号
、゛同第４，０８８，４．９６壮、同Ｈ４，２０７，３
９２号各明細外またはＲＤ１５７３３、同１５７３４、
同１５７７６竿に記載されたアルカリ放出剤、特公昭４
５−１２７００号記載の有機酸、米国特許第３、（ミロ
７．９５９号記載の−Ｃｏ−、−３α−、−３ｏ−基を
存１−る非水性極性溶媒化合物、また色調調整剤として
は、匈１えは特開昭４６−４９２８−号、同４６−６０
７７−号、同４９−５０１．９号、同４９−５０２０号
、同４．９−９１２１５号、同４つ−１０７７２７−ｉ
、同５’０−２５２４号、同５０−６７１３２号、同５
０−６７６４１−号、同５〇二１１４２１７号、同５２
−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同５３，１０
２０号、同５３’５５１１５号、同５３−７６０２０号
、同５３−１２５０１．４号、同５４−１５６５２３号
、同５４−１．５６５２４号、同５４１５６５２５号、
同５４−１５６５２６号、同５５−４０６０号、同５５
−４０６１号、Ｐｌ５５−３２０１５号等の各公報なら
びに西独特許第２．１４０，４０６号、同第２．１４７
．ｏ６３号、同第２，２２０，６１．８号、米Ｗ４等許
第３，０８０，２５４号、同第３．８４．７，６１２号
、同第３，７８２，９４１号、同第３，９９４，７３２
号、同第４，１２３，２８２号、同第４；２０１，５ｓ
２号等の各明細書に記載されている化合物であるフタラ
ジノン、フタルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ
−ヒドロキシナフタルイミド、ペンツオキサジン、ナフ
トオギサジンジオン、２，３−ジヒドロ−フタラジンジ
オン、２，３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４
−ジオン、オギシビリジン、アミノピリジン、ヒドロキ
シキノリン、アミ７千ノリン、イソカルボスチリル、Ｎ
−非賃換スルホンアミド、２Ｈ−１，，３−ベンゾチア
ジン−２，４−（３Ｈ）ジオン、ペンゾトリアジンメル
カブトトリアゾール、ジメルカプトテトラザペンタレン
、フタル酸、サブタル１；ｉ、フタルアミン酸等がおり
、これらの１つまたはそれＥ反上とイオウ含有化合物と
の泪６合またフタルひ、す゛フタル酸答の酸きたは酸無
水物の少なくとも１つおよびフタ１ラジン化合′吻の混
合物、さらにはフタラジンとマレイン酸、イタコン酸、
ギノリン酸、ゲンチシン酸ケ・、のΣ請合せ１ぢを２７
・けることができる。また％１升１貼５８−１８９６２
８号、同５８−１９３５４１号に記載された３−アミノ
ー５−メルカプトー１、２．４−トリアゾール９、３−
アシルアミノ−５−メルカプ′ト−１，，２，４ートリ
アゾール類も有効である。

熱溶剤としては、尿素誘導体、アミド誘導体。

ポリエチレングリコール類、多価アルコール類などが洋
げられる。

ポリエチレングリコールでは、その分子量が２００〜１
０，０００のものが好ましい。

尿素誘導体の具体例としては、尿素、チオ尿素、１，３
−ジメチル尿素、１，３−ジエチル尿素、エチレン尿素
、１，３−・ジイソプロピル尿素、１，３−ジブチル尿
素、１、１−ジメチル尿素１，３−ジメトキシエチル尿
素、Ｉ、３−ジメヂロール尿素、ヒュウレット、ビウレ
７、フェニルジ紫、チトラメチル尿シ２、アセチルウレ
ア等がある。

アミド誘導体の具体例としては、アセ１−アミド、プロ
ピオン７ミド、ロープチルアミド、１−ブチルアミド、
ペンスアミド、ジアセトアミド、ジメチルホルムアミド
、アセトアニリド、エチルアセトアミドアセデート、マ
ロンアミド、２−クロロプロピオンアミド、３−クロロ
プロピオンアミド、フタルイミド、コハク酸イミ１−１
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等がある。

多価アルコ−セラ１自の具体例としては、］、］５−ベ
ンタンジオール１，６−ヘギサンジオール、１．３−シ
クロヘキサンジオール等のジオールか、１１２゜６−ヘ
キサントリオール、３−メチル−１，，３，５−ペンタ
ントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン等のトリオール類、Ｄ−キシリトール等の糖ア
ルコール類笠がある。

本発明において珀いられる熱溶剤の含有量としては、感
光性、層のバインダー寸の５％〜５００％、好ましく（
，１１０％〜３００％で２゛ろる。本発明の熱溶剤は単
独で用いら第１ても、２挿１こしとを併用してもよい。

また、さらに１）ＩＩ記一般式〔■］で示される熱カブ
リ防止剤に加えて、以下Ｉこ示す如き熱カブリｈ；ｊ止
剤を併用してもよい。（／’ｌえば一特公昭４７−］−
１１１１３号特開１１ｆｌ：４９−９０］］８号、ｌ”
ｉｉ：４９−１０７２４号、同４Ｑ−９７６］３→）、
同５０−１、０１−０１９号、１司４．９−１３０７２
０号、同５０−１２３３３１号、同Ｆｌ１−４７４１９
号、同、５１．−５７４３５４）、Ｉ司５１−７８２２
７千２、同５１−１．０４３３８号、同５３−’１９８
．２５−け、同５３−２０９’２３号、口ｒ＋５ｌ−５
ｎ７２５＠、同５１−３２２３号、同５１−４２５２９
−号、同５１−８１１２４号、同５４−５１．８２１号
、同５５−９３１４９＋、等の公報、ねぐらびに英国特
許第１．４．５５．２７’１号、米国％ｉ’ｒ第３，８
８５，９６８号、同第３，７００．４５７号、ｌｆｌ第
４，１３７，０７９号、同第４，１．、３’８．２６５
号、西独特許第２，６１７１９０７号怖の明＋１、ｊｎ
−、′１ｊにＴ−載さオｔている化合物でμ）る第２水
錯塩、或いは３４ｙ化７：：ｌ（例えばＮ−ハロゲノア
セトアミド、Ｎ−ハ１−コゲノコハク彪イミド、過塩素
体およびぞの塩類、う）「枠うい配化物、過硫酸迄等）
、成いはへ・“）およびその］薔（例えば、スルフィン
酸、ラウリン酸り壬つム、ロジン、ジテルペン酸、チオ
スルボン酸テ、′）、或いはイオウ含有化合物（（４；
ＩＩえげ、メルカプト化合物放出付化合物、チオウラシ
ル、ジスルフィド、イオウ単体、メルカプト−１，２，
４−トリアゾール、チアゾリンチオン、ポリスルフィド
化合物）、そのイ１リオギサゾリン、１，２．４−１−
リアゾール、フタルイミド等の化合ククｎが季げられる
。

本発明の前記一般式〔■〕で示される化合物（・、４、
特順昭５９、−５６５０６号に記載１．−されている如
きハイドロキノン誘導子２・、スルボンアミドフェノー
ル８導体等の化合物との併用、あるいし詐、特願昭５９
−６６３８０号に記載されている如きベンゾトリアゾー
ル諷導体との併用においても効！Ａを発揮するものであ
る。

また安定剤としては、・′：°ｔに処次管・１）ブＩ）
ントアウトを防止するプリントアウト防止剤を同時に用
いてイ）よく、ダ１１えば峙：＝’ＦＪ”Ｅ４８４５２
２８吟、同５０−１１９６２４−号、ｌｉ’］５（１−
１２０３２８号、同！’ｉ３−４６０２０冴公叩４丁に
ｉｅ・：＆のハロゲン化炭化水素：頃、具体的にはテト
ラブロモブタン、トリブロモエタノール、２−ブロモ−
２−トリルアセトアミド、２−ブロモ−２−トリルスル
ホニルアセｌ−アミド、２−トリブロモ、メチルスルホ
ニルジベンゾ羊アゾール、２．／Ｉ−ビス（トリブＩ７
モメチル）−６−メチルトリアジンなどか挙げられる。

本発明において親水性バイングーの硬化剤としては、通
祁のセラチン硬化剤が好；Ｌしく用いらイ］、例えば下
記の化合物か用いられる。

クロへ朋ばん、酢酸クロムなとのｌ’ａ、（４ＴＪ塩；
ポルマリン、グリオキ千Ｆ−／し、グルタルアルテヒド
などのアルデヒド類ニジメチロールウレア、メプロール
ジメチルヒダントインなどのＮ−メチロール類；２，３
−ブタンジオン、］、］２−シクロペンタンジオなどの
ケトン顎ニジメチルカルバモイルピリジニウムクロライ
ドなどのカルバミン酸類；トリメチレンビヌ（メタンス
ルボネート）などのスルホン酸エステル；エチレソビス
（ス月／ボニ月ノフルオライド）などのヌルホニルハ壬
イド９；ビス（２−グロロエチル）ウレア、２．４−ジ
クロロ−６−ヒドロキシーＳ−）リアジンな゛どの活性
ハロゲン類；ムコクロル酸、ムコブロム酸、ムコフェノ
キシクロル酸なとのムコハロゲン酸類；ジグリシジルエ
ーテルなどのエポキシ炉；トリエチレンメラミン、ヘキ
サメチレンビス（アジ１］ジニルカルボアミド）などの
アジリジン頌；１−エヂルー３−（？、’−ジメチルア
ミノプロピル）カルボジイミド（湛ｆｆ塩；Ｊ、３−ビ
ス（アクリロイル）ウレア。

ジビニ・ルケトン、ジアクリルアミド、１，３．５−）
リアクリロイルヘギせヒドロ−５−）−リアジンビス（
ビニルスルホニル）エーテル４Ｃどの活性オレフィン類
；ポリビニルアルコールとマレイン酸の部分エステル、
グリシジルアクリレ−トの共重合体などの官能基を有す
る高分子硬化剤。

上記の硬化剤については、特開昭５１．−７８７８８−
Ｆシ、Ｆ口５３−１３つ６８９「ン、［臂ｊ５６−２７
１３５号、米国特許第３，８４３，３７２刊・、同第１
゜１’（７０，３５４号、同第２，０８０，０］、９号
、同第２゜７２６．１６２号、同第２，８７０，０１３
号、同県２゜９８３．６１１号、同；、ｐ：２，９９２
．］０９−シラ、同即−３゜０／１７．３！１１号、同
第３，０５７．７２３号、同第３゜１０３．４３７−号
、同第３．３２１，３１３−Ｐｆ、同第３゜３２５．２
８’７号、同第３，３６２，８２７号、同第゛３゜５４
．３，２９２号、英国性１：Ｔ”；：：；６７６．Ｆ＋
２８号、同第３’；）５，５４４号、同第１．２７０，
５７８号、トイ’ソ牛’ｉｉｉ’（’；７Ｓ６７２．１
５３号、１ｆτ１）（・、１．．０９０，４２７号、特
公昭３４−７１３３号、同４６−１８７２−号およびり
→Ｙ−ヂ・ディスクロージー＼フー誌１７６巻。

２６１（（１９７８年１２月）などに記載がある。

特に好ましい硬化剤としては、米国特許第３，８６８．
２５７−と）、［？！１第１鎮、０８８．４９５号、同
第４，１３４、．７６５号、同第４．１３７，０８２−
号、同第４．］６１．７ＩＯ７号、特「５ｉ昭４９−１
１６１．５４号、同４．９−１１８７４６号、同５３−
５７２５７号、同５３−６６６９６０号、ｒＲ１５８−
５０５３５号、特公昭４７−２４２５９−シ）、同４９
−１３５６．３号等に記載された、分子中に少なくとも
２１−ｒ以上のビニルスルホニルフｌＬを有する化合物
を誉げることかできる。

この化合物は、例えば、特開昭５５−１．４２３３０号
記載の方法のように新水イ１゛コロイド中に分散せしめ
ることによって本発明に有利に利用できる。

さらには、米国特許第３，３０１，６７８号、同第３．
５０６，４．４４号、同第３，８２４，１０３号、同第
３．８４４，７８８号各明細書に記載のイソチウロニウ
ム系スタビライザープレカーサー、また米国特許第３，
６６９，６７０号、同第４．０１．２，２６０号、同第
４・、０６０，４２０号明細書等に記載されたアクチベ
ータースタビライザープレカーサー等を含有してもよい
。

本発明の熱現像感光材料には、さらに上記成分以外に必
要に応じて、ハレーション防止染）１、蛍光増感剤、帯
電防止剤、可塑剤、延展剤等各種の塗布助剤等が添加さ
れてもよい。

本発明の熱」５便感光材刺の層構成としては、モノクロ
のｊｉ合、支持体上に少ｊｃくとも一層の熱現像感光性
層を有する。また、カラー用の場合、熱現像感光性層は
、基本的には青感性層、緑感性層および赤感性層の三層
から成り、光の三原色である青光、静光および赤光をそ
れぞれ吸収する。

これらの三層は熱現像によって、イエロー、マゼンタお
よびシアンの色の三原色に相当する色素をそれぞれ放出
あるいは形成する。基本的には、青感性層がイエロー、
緑感性層がマゼンタ、赤感性層がシアンの色素を形成ま
たは放出するが、必ずしもこの組合せに限定されない。

また、熱現像感光性層は２層以上（例えば、高感度層と
低感度ｒｖ１）に分割して設けられてもよい。

本発明の熱現像感光材料には感光性層以外にも保護層、
下塗り層（下引ＡＮ）、バッキング層、中間層、あるい
はフィルター層等各稽の写真構成層を目的に応じて設け
ることができる。

ひ シ、′本発明の感光性層およびその他の写真構成層は広
範囲の各種支持体上に塗布される。本発明に使用される
支持体としては、セルロース十イ１−レートフィルム、
セルｌツースエステルフィルム、ポリビニル７セタール
フイルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、
ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフ
ィルム、アルミニウム集の金属、ガラス、さらには紙、
バライタ紙、合成紙等を用いることができる。

上記支持体の中でも熱伸縮率の小さいものが好ましく用
いられる。

本発明の熱現像感光材料は、像様露光後、熱現像される
時、あるいは熱現像終了後再加熱される時、本発明の熱
現像感光材料と積重関係にある受像要素に熱転写される
ことによって受像要素に画像を与える方式のものであっ
てもよく、熱現像カラー感光材料のＷ・合はこの方式が
好ましい。

上述の受像要素は、基本的には？４転写してきた色素の
９様分布の転写を停止させ−かつ定着する機能を有して
いればよい。

例えば、単にゼラチンや他の合成ポリマー層だけでもよ
いし、木Ａ”Ｊバルブや仙５の合す−パルプ繊維りごよ
るＲ’２でもよい。またリサーチ・ディスクロージャー
誌Ｎｏ、ＴＦｉ］６２に示されるような各種の媒染剤を
用いてもよい。］ぞた、この受受像層は適当な支持体上
に受像要素を含むものでもよく、支持体が受像￥′ζ（
うを並ねてもよい、さらに該受像層（要素）は本発明の
感光材料の支持体と「ｎ−支持体上に形成されてもよい
。

また、受像厚素に色素画像が転写された後、受像要素を
剥離してもよいし、感光層と一体で〃、ってもよい。さ
らに必要に応じて不透明化りつ（反射性層）を含ませる
こともでき、そういった層は受像要素中の色素画像を観
、祭するために使用され得る所望の程度の放射線、例え
ば、ＤＪ視光りを反射させるために使用されている。不
透明化層は必要な反射を与える種々の試薬、例えば、二
酸化チタンを含むことができる。

有効な受像要素（支持体を別に楢し７てもよいし５、支
持体を兼ねていてもよい。）としては、合成ポリマーフ
ィルム、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム
、ポリヵーボネートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム
、ポリ塩化ビニリデンフィルム、エチルセルロースフィ
ルムなど、紙や、例えば、バライタ紙、アート紙、アイ
ポリ−紙、普通紙などがｔ５る８ 特に好ましい受像要素とし７ては、支持体上に合成ポリ
マー層を有するものであって、例えば、バライタ支持体
上にポリ塩化ビニル層、あるいはポリカーボネート層を
設けたもの、ポリエチレンテレフタレートフィルム支持
体上にポリ塩化ビニル層あるし）はポリカーボネート層
を設けたものがある、これらについては１％願昭５８−
９７９０７号および同５８−１２８６００号に記載され
ている。さらには特開昭５３〜２４６−号に開示されて
いるポリアルキレンカーボネートを含有したポリ塩化ビ
ニル、特開昭５１−８８５４３号および同５２−４０５
５７号に開示されているシリコンオイルを含有したポリ
塩化ビニル、またプラズマ処理によって可塑剤を保留さ
せたポリ塩化ビニルも受像層として有用である。

本発明の熱現像感光材料においては、種々の露光手段を
用いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の画像
状露光によつて得られる。一般には通常のカラープリン
トに使用される光源１例えば、タングステンランプ、水
費灯、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ、ＬＥＤ
（発光ダイオード）光線等を光源として用いることがで
きる。

原図としては、製図などの線画像は勿論、階調のある写
真画像でもよい。また原図からの焼付は、密着焼料でも
よい。

またビデオカメラ争により投映された画像やテレビ局よ
り送られてくる画像情報を直接ＣＲＴやＯＦＴに出し、
この像を密着やレンズにより熱現像感光要素上に結像さ
せて焼料けることもできる。

また最近大巾な速歩がみられるＬＥＤ（発光ダイオード
）は、各種の機器において露光丁段として、また表示手
段として用いらオ］つつある。このＴ、ＥＩ）は青光を
有効に出すものを作ることが困難である。この場合カラ
ー画像を再生するには、ＬＥＤとして緑光、赤光、赤外
光を発するものを使い、これらの光に感光する層が、そ
れぞれイエロー、マゼンタ、シアンの各色素を供与する
ように設計すればよい。すなわぢ、緑感光性層がイエロ
ー色素供与化合物を含め、赤感光性層がマゼンタ色素供
与化合物を含むように、また赤夕１感光性層がシアン色
素供与化合物を含むようにしておけばよい。

上記の原図を直接に密着または投映する方法以外に、光
みにより照射された原図を光電％・やＣＣＤ等の受光素
子により読み取り、コンピューター等のメモリーに入れ
、この情報を必髪に応じて加工するいわゆる画像処理を
施した後、この画像情報をＣＲＴに再生させ、これを画
像様光源として利用したり、処理された情報に基づいて
、直接３種のＬＥＤを発光させて露光する方法も適用で
きる。

本発明の熱現像感光材料は、露光後、熱現像される。加
熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法がす
べて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料中もしく
は熱転写用受像層（要素）中に導電性層を設け、通電や
強磁界によって生ずるジュール熱を利用することもでき
る。加熱パターンは特に制限されるこ、とはなく。

あらかじめ予熱（プレヒート）シた後、再度加熱する方
法を１まじめ、高温で短時間、あるいは低温で長時間、
連続的に上昇、下降あるいはれつがえし、さらには不連
続加熱も可能でシまあるが、簡便なパターンが好ましい
。また露光と加熱が同時に進行する方式であってもよい
。通常、現像の際の加熱温度は８０℃〜２００℃、好ま
しくは１００℃〜１８０℃であり、加熱時間は、１秒〜
５分、好ましく（ま５秒〜３分である。

本発明の熱現像感光材料から熱転写用受像層（要素）に
転写する賜金、その熱転写は本発明の熱現像感光材料が
熱現像される時、あるいは熱現像終了後、再加熱される
時に行なわねる。熱転写のための加熱は、前記通常の熱
現像感光材料に適用され硫酸ナトリウムによるイオウ増
感処理をして下記組成とし、感光性ハロゲン化銀分散液
を調製した。

増感色崇（１） ハロゲン化銀（銀に換算して）３８１９ゼラチン８５ｇ
／３５３０ｍｌ 下肥化合物（］、’ｌ３０ｇをリン酸トリクレジルおよ
び酢酸エチルに溶解し、界面活性剤を含むゼラチン水溶
液と混合し超音波ホモジナイーリ゛−で分散し、で元剤
（還元性色素供与化合物）の水中油滴型分散液５００ｍ
／を調製した。

化合物（］） 前記感光性ハロゲン他作分散液４０ｍ、ｌ、還元剤の分
散液５Ｑｍｌ、さらに、トリメチロールエタン７５ｇ、
グアニジントリクロロ酢酸５２ｇ、ポリ−４−ビニルピ
ロリドン１０％水溶液４０ｍ、ｌおよび特開昭５５−１
４２３３０−号実施例１に記載の硬膜剤溶液ＮＣＬ４を
少量添加して塗布液とした。、上記塗布液にさらに、本
発明の化合物（ＡＦ−３）を銭１モルに対して０．０３
モル添加し、下引加工を施した写真用ポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に銀量が１１ｇ／ｒｒｔ”となる
ように塗布した（試料１）。

上記試料１において、本発明の化合物（ＡＦ−３）に代
えて、本発明の化合物（ＡＦ−７）を同様に添加したも
の（試料２）、無添加（試料３）を同様にして調製した
。

得られた各試料に対し、ラツテンフィルター陽２９およ
びステップウェッジを通して４．ＯＯＯＣＭＳの露光を
与え、ディベロツバ−モジュール２７７にて１５０’Ｃ
１分間の熱現像を行なった。表−１に各試料のイエロー
転写画像のカブリと最大濃度の結果を示す。

表−１の結果より、本発明の化合物はカブリの低減に有
効であることがわかる。

実施例２ 実施例】の還元剤を下記化合物（２）に代える以外は実
施例１と同様の塗布液を膜製した。

上記塗布液に実施例１と同様に、本発明の化合物（ＡＦ
−７）を添加したもの（試料４）、無添加（試料５）を
調製し、実施例１と同様に塗布し、露光を行なった。

一方、受像要素として、厚さ１００ｍｎの透明ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に王妃の層を順次塗布し
た。

（１）ポリアクリル酸からなる層。

（２）酢酸セルロースからなる層。

（３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメヂルーＮ
−（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロライド
の１：１の共重合体およびゼラチンからなる層。

前記露光済の試料を１５０℃で１分■１１加熱した後、
水に浸漬した前言已受像要素とはり合わせ、５０℃、５
００〜８００ｇ／ｄの圧着を３０秒間行なった後、すみ
ゃかに引き剥がし、受像要素上にイエロー透明画像を得
た。

表−２に各試料のカブ１）と最大濃度の結果を示す。

表−２ 表−２の結果よ：つ、熱現像と転写を別々に行なって転
写画像１８．得る方式においても、本発明の化合物はカ
ブリの低減に有効であることがわかる。

実施例３ 本発明に有機銀塩をさらに［井用した例を示す。

ベヘン市銀４．５ｇ、ベヘン４ｆｔ３．４ｇ、ポリビニ
ルブチラール（ＢＬ−１，、積木化学（株）製）６．４
１にトルエン３Ｑノｎｅ、アセトン５０ｍ１！を加えア
ルミナボールミルにて４８時間分放し、有機銀塩分散液
を調製した。

ポリビニルブチラール１６重量％アセトン−トルエン混
合溶液２０ｍｌ攪拌する中へ、トリフロロ酢酸銀２２重
量％アセトン溶？、ｆｌＯｍｌおよび。

臭化リチウム０．９重Ｈ１％７セトン溶液］、Ｏｄを滴
下し、ハロゲン化銀分散液を調製した。

１．１−ビス（？−ヒドロキシー３−１−ブチルー５−
メチルフェニル）メタン４ｇ、ポリビニルブチラール５
．６９、フタラジノン０．１５ｇ、フタル酸０．４−’
８９にトルエン１５ｍ／、アセトン５５ｍ１を加えて溶
解し、功像液を調製した、 前記有機銀塩分散液２０ｍＪ、ハロゲン化銀分散液］、
Ｏｍｌ、現像液ｉＱｍ７！および下記増感色素（２）少
継を混合し、塗布液とした。

増感色素（２） さらに前記塗布液に、酢酸第２水銀２０ｍｇを添加し、
厚さ５０μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に、銀量が０．５！？／ｎｔＩ′となるように塗布
した（試料６）、。

上記試別６において、酢酸第２水銀に代えて本発明の化
合物（ＡＦ−７）４５ｍ９を添加したもの（試料７）、
供添加（試料８）以外は同様にして各試料を調製した。

」二記竹試月に対し、ステップウェッジを通して２０．
０００ＣＭ、Ｓの露光を与え、ディベロツバ−モジュー
ル２７７にて１］０°ＣＩＯ秒ｊ７ｊｉの熱現像を行な
った。表−３に各試料のカブリと最大渋川の結果を示す
。

表−３ 表−３の結果より、本発明の試料は、無添加の試別に比
較して大きなカブリ防止効果があり、さらに従来の水銀
化合物を用いた試料と同程度の効果を有することがわか
る。

実施例４ 熱現像カラー感光材料の例を示す。

［：１１１］面を有する平均粒径０．１２５μｍの沃臭
化銀（Ａ、９Ｂｒ：Ａ、？Ｉ＝９３：７）を、下記増感
色素（３）および４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
゜３ａ、７−チトラザインデンの存在下でチオ硫酸ナト
リウムによるイオウ増感処理をして下記組成とし、感光
性ハロゲン化銀分散液を調製した。

増感色素（３） ハロゲン化銀（銀に換算して）３８１．９ゼラチン８５
ｇ／３５３０ｍｌ！ 水１５０ｍ１およびエタノール１５０ｍｌの混合溶媒の
中に、ポリ（４−ビニルピロリドン）４０ｇ、４−スル
ホベンゾトリアゾール３０，９、水酸化ナトリウム６．
０ｇを溶解し攪拌する中へ５Ｎ硝酸銀水溶液３０ｍ、ｌ
を添加し、ｐＨを６〜８にして水を加えて総量６００ｍ
Ａとして有機銀塩分散液を調製した。

写真用ゼラチン８．４ｇを含有する水溶液に界面活性剤
小量、３−メチル−１，３，５−ペンタントリオール６
０ｇ、下記現像促進剤１．１ｇ、下記現像剤２７ｇを添
加し、溶解してｐＨを７．０にした後、水を加えて２７
０ｍｌとし、現像液を調製した。

下記色素供与化合物（Ａ）３０ｇをジオクチルフ阜タレ
ート２６ｇ、酢酸エチル９６ｇに溶解し、アルカノール
ＸＣ（デュポン社４゛μ）５％水溶液８０ｍ１を含有す
る１、７％ゼラチン水溶液３！５０ｍ１と混合してホモ
ジナイザーで分散し、色素供与化合物の水中油滴型分散
液をＨｐ、を製した。

以上の各成分を下記のような組成に混合して塗布液をＫ
［ｌ製した。

感光性ハロゲン化銀分散液１５ｍ１ 官機銀塩分散液６０ｍ１ 現像液２７ｍｌ 色素供与化合物分散液５０ｍｌ 但し、混合後、３５℃±１℃に保ち、ｐＨ５．５０とし
、特開昭５５−１４２３３０号、実施例−１の硬膜剤溶
液Ｎｏ．４と同じものを小量添加した。

さらに、塗布液中に本発明の化合物（Ａ、Ｆ−３）を斜
１モルに対し７００５モル添加し、下引加工を施した写
ｒ−（用ポリエチレンテ１／フタレートフィルム上に銀
−計が０．９５ｇ／ｍ’となるように塗布した（試料９
）。

上記試料９において、本発明の化合物のｒＡＦ−３）に
代えて、本発明の化合物（Ａ、Ｆ−７）としたもの（試
料１０）、特開昭５９−５７２３４号に記載の下肥化合
物（Ａ）としたもの（試料］１）、無添加（試料１２）
以外は同様にして各試料を調製した。

化合物（Ａ） ＢｒＢｒ 得られた試料Ｎｏ、９〜Ｎｏ、１．２に対し、ラッテン
フィルターＮｏ、９９（イーストマンコダック社製）お
よびステップウェッジを通して１６００ＣＭＳの露光を
与えた。

一方、写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル含有ラテ
ックスＮＩＰＯＬ（３−５７６（日本ゼオン社製）を塗
布し、１５０”Ｃの雰囲気を通過させて平滑な皮膜とし
、熱転写用受像要素としプと。

前記露光済の熱現像カラー感光材料と熱転写用受像要素
とを重ね合わせ、前ｐ５ティベロツバーモジュール２７
７にて、１５０℃１分世１の熱現像を行ない、すみやか
に受像要素を引き剥がした。

得られたシアン転写画像のカブリおよび最大濃度を表−
４に示す。

表−４の結果より、本発明の試料が比較試料に比べてカ
ブリが小さいことがわかる。また、本発明の化合物では
比較化合物（Ａ）のような黄色汚染は生じなかった。

実施例５ 実施例４の試料９において、４−スルホベンゾトリアゾ
ール銀に代えて、６−メチル−４−スルホベンゾトリア
ゾール銀を写モル用い、さらに、本発明の化合物（Ａ、
Ｆ−３）に代えて、本発明の化合物（Ａ、Ｆ−９）を皓
１モル乙ご対し、て００２モル添加し７たもの（試料１
３）、本発明の化合物（八Ｆ−７）を同様に添加したも
の（試別１４）、ｉ式、Ｉこト１４に、さらに６−メチ
ル−４−スルホベンゾトリアゾールを銀１モルに対して
Ｏ，１モル：添加したもの（試料１５）、試料１４に、
さらにベンゼンスルフィンルナトリウムを銀１モルに対
して００５モル添加したもの（試料１６）、無添加（試
料１７）以外は同様にして各熱現像カラー感光材料を調
整し、実施例４と同様に露光、熱現像処理を行なつた。

得られたシアン転写画像のカブリと最大濃度を表−５に
示す。

表−１５の結果より、本発明の化合物は、他のカブリ防
止剤、例えば試料】５のベンゾトリアゾール化合物、試
別１６のスルフィン酸類と併用することによってさらに
効果を発揮できることがわかる。

実施例６ 実施例４の試料９において、色素供与化合物（４）に代
えて、下記色素供与化合物（ＴＥｔ）を用い、３−メチ
ル−１，３，５−ペンタン１−リオールに代えて、１、
、２、６−ヘキサントリオールを用い、さらに本発明の
化合物（八Ｆ−３）に代えて、本発明の化合物（Ａ、Ｆ
−７’）を銀１モルに対し、て０．０３モル添加したも
の（Ｋ別１８）、試別１８にさらに４−スルホベンゾト
リアゾールを銀１モルｊこ対して０１モル添加したもの
（試料１９）、試料１８に２．５−ジーｔ−オクチルハ
イドロキノンを銀１モル（１こ対し。

て０．０２５モル添加したもの（試料２０）、本発明の
化合物（ＡＦＺ６）を銀１モルに対して０．０３モル添
加したもの（試料２１）、無添加（試料２２）をそれぞ
れ調製し、以下実施例４と同様の処理を行なった。但し
、受像要素は、写真用バライタ紙上にポリカーボネート
（パンライ１−９帝人社製）を塩化メチレン容液として
塗布したものを用いた。得られた転写画像のカブリと最
大濃度を表−６に示す。

表−６の結果より、本発明の化合物は、試料２０のよう
しごハイドロキノン誘導体と併用することによりカブリ
防止効果が向卜するものである。

特許出願人小西六写工１シ工業株式会社、手わ゛ｅネＩ
“ｂ−ｔＦ９バ（自発）昭和５９年稍許願第１１４２６
８号 ２、Ｒ明の名称 熱現像感光材料 ３補正をする者 事件との関係リ、′ｒ許出願人 住所東京都新宿区Ｉ西新１６１丁目２６番２号名称＜１
２７）小西六写真］二業株ｉ、ｌ：会看代表取ｇ役打手
忠生 ４、代理人〒１０２ 住所東京？ｒｌｌ千代田区九段南２丁目２番８÷〕松岡
九１９ビル心証２６３−９５２４ 明＃Ｉ書の「発明の詳＃ｌＩな説明Ｊの欄６、補正の内
容 （１）明細書ｆｔ５３８頁５行目と６行目の開に下記を
加入する。

記 また、下記色素供与化合物（１３）、（１４）、（Ｊ５
）のように分子中に重合性基を付与し、単独で、あるい
は他の共重合成分と重合させて得られる高分子色素供与
化合物を用いることもできる。

（１３） Ｃ／ 以下余白 （１４） （１５） ＣＨ。

（２）明細書部６０頁３〜４行目の「・・・ポリ−４−
ビニルビロリドン・・・」を「・・・ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン・・・」と訂正する。

（３）明細書第６６真下から３行目の［・・・ポリ（４
−ビニルピロリドン）・・・」を［・・・ポリ（Ｎ−ビ
′ニハ・ピロリドン）・・・」と訂正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも（ａ）感光性ハロゲン化銀、（
   ｂｌ還元剤および（Ｃ）バインダーを含有する層を少な
   くとも１層有する熱現像感光材料において、さらに、（
   ｄ）下記一般式〔１〕で示される化合物の少なくとも１
   種を含有することを特徴とする熱現像感光材料。 一般式〔１〕 式中、Ｘ、、Ｘ、のそれぞれはハロゲン原子を表わし、
   Ａ、Ｂの少なくとも一方は、カルボニル基、スルフィニ
   ル基、スルホニル基、チオカルボニル基、チオスルフイ
   ニル基またはチオスルフオニル基を表わし、ＡとＢは同
   じであっても異なっていてもよい。ＺはＡ、Ｂ、Ｃ（炭
   素原子）とともに５〜７員環を形成するに必要な原子群
   を表わす。