JPS60257073A - リチウム固体電解質二次電池 - Google Patents
リチウム固体電解質二次電池Info
- Publication number
- JPS60257073A JPS60257073A JP59113631A JP11363184A JPS60257073A JP S60257073 A JPS60257073 A JP S60257073A JP 59113631 A JP59113631 A JP 59113631A JP 11363184 A JP11363184 A JP 11363184A JP S60257073 A JPS60257073 A JP S60257073A
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- JP
- Japan
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- lithium
- solid electrolyte
- lead
- secondary battery
- battery
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/40—Alloys based on alkali metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はリチウム固体電解質ニー次電池に関する。
〔背景技術］
従来のリチウム固体電解質電池の負極には単体のリチウ
ム金１尼が用いられることが多かった。そして、充放電
が可能なリチウム固体電解質二次電池になると例が少な
く、発電要素のすべてを気相法で形成した正極／電解質
／負極／が二硫化チタン／Ｌｉ４Ｓｉ０４−Ｌｉ３ＰＯ
４／リチウムからなる電池が報告されているたりである
。
ム金１尼が用いられることが多かった。そして、充放電
が可能なリチウム固体電解質二次電池になると例が少な
く、発電要素のすべてを気相法で形成した正極／電解質
／負極／が二硫化チタン／Ｌｉ４Ｓｉ０４−Ｌｉ３ＰＯ
４／リチウムからなる電池が報告されているたりである
。
しかしながら、上記電池の場合、リチウム負極内のリチ
ウムの拡散がそれほど速くないため、急速な充電を行な
うと電解質内にリチウムのテン１゛ライＩ・成長が生じ
、構造的に割れを生したり、短絡事故を生して充放電特
性が低下するおそれがあった。
ウムの拡散がそれほど速くないため、急速な充電を行な
うと電解質内にリチウムのテン１゛ライＩ・成長が生じ
、構造的に割れを生したり、短絡事故を生して充放電特
性が低下するおそれがあった。
本発明は一１二連した従来技術の欠点を解消するために
なされたもので、充放電特性の優れたリチウム固体電解
質二次電池を提供することを目的と−４−る。
なされたもので、充放電特性の優れたリチウム固体電解
質二次電池を提供することを目的と−４−る。
本発明は負極にリチウム−鉛合金を用いることによって
リチウム固体電解質二次電池の充放電特性を向上させた
ものである。
リチウム固体電解質二次電池の充放電特性を向上させた
ものである。
すなわち、リチウムを鉛合金化することにより、充電時
デンドライト化しようとするリチウムを鉛との合金化反
応によって船中に急速に拡散させ、リチウムのデンドラ
イト成長を抑制して充放電特性を高めたのである。
デンドライト化しようとするリチウムを鉛との合金化反
応によって船中に急速に拡散させ、リチウムのデンドラ
イト成長を抑制して充放電特性を高めたのである。
本発明において、リチウム−鉛合金のリチウムと鉛の原
子量比としてはリチウム粉末が８５；１５〜５：９５の
範囲、特に８０−２０〜２０：８０の範囲が好ましい。
子量比としてはリチウム粉末が８５；１５〜５：９５の
範囲、特に８０−２０〜２０：８０の範囲が好ましい。
すなわちリチウムの量が前記範囲より多くなると鉛合金
化することによる充放電特性の向上効果が十分に発揮さ
れず、リチうムの量が前記範囲より少なくなると開路電
圧が低下し、大きな放電容量を得ようとすると負極体積
が増加し、その結果、電池の薄形化、小形化が十分に達
成し得なくなるからである。ただし、小電流で長期間の
使用が要望される用途ではリチウム量が前記範囲の最下
限であるリチウム；鉛の原子量比が５：９５イζ］近の
ものでも充放電特性の優れた二次電池として１−分に使
用可能である。
化することによる充放電特性の向上効果が十分に発揮さ
れず、リチうムの量が前記範囲より少なくなると開路電
圧が低下し、大きな放電容量を得ようとすると負極体積
が増加し、その結果、電池の薄形化、小形化が十分に達
成し得なくなるからである。ただし、小電流で長期間の
使用が要望される用途ではリチウム量が前記範囲の最下
限であるリチウム；鉛の原子量比が５：９５イζ］近の
ものでも充放電特性の優れた二次電池として１−分に使
用可能である。
正極活物質は、二次電池の正極活物質として使用可能な
ものであれば特に限定されることばないが、たとえば二
硫化チタン（ＴｉＳ２）、二硫化モリブデン（ＭｏＳ２
１１、三硫化モリブデン（Ｍｏｓ３）、二硫化鉄（Ｆｅ
Ｓ２）、硫化ジルコニウム（ＺｒＳ２）、二硫化ニオブ
（ＮｂＳ２）、三硫化リンニッケル（ＮｉＰＳ３）など
の遷移金属のカルコゲン化物や活性炭素繊維などが二次
電池特性が優れているごとから好ましい。そして電池の
薄形化をはかる上からは化学気相成長法（ケミカルヘー
パーディポジション法）による正極形成が可能な二硫化
チタンが特に好ましい。
ものであれば特に限定されることばないが、たとえば二
硫化チタン（ＴｉＳ２）、二硫化モリブデン（ＭｏＳ２
１１、三硫化モリブデン（Ｍｏｓ３）、二硫化鉄（Ｆｅ
Ｓ２）、硫化ジルコニウム（ＺｒＳ２）、二硫化ニオブ
（ＮｂＳ２）、三硫化リンニッケル（ＮｉＰＳ３）など
の遷移金属のカルコゲン化物や活性炭素繊維などが二次
電池特性が優れているごとから好ましい。そして電池の
薄形化をはかる上からは化学気相成長法（ケミカルヘー
パーディポジション法）による正極形成が可能な二硫化
チタンが特に好ましい。
固体電解質としては種々のものが使用可能であるが、分
解電圧が高いＬｉ４ Ｓ ｉ ０４−１−夏３Ｐ０４、
Ｌｉ５Ｎ−ｆｉ＋などが特に好ましい。
解電圧が高いＬｉ４ Ｓ ｉ ０４−１−夏３Ｐ０４、
Ｌｉ５Ｎ−ｆｉ＋などが特に好ましい。
リチウム−鉛合金の製造は、たとえばリチウムと鉛とを
溶融して合金化する冶金法によって行なうことができる
し、また後述するように蒸着によって行なうこともでき
る。そして負極の形成にはシート状にしたリチうムー鉛
合金の所望形状への打ち抜きや、リチウム−鉛合金粉末
の加圧成形などの種々の方法を採り得るが、電池の薄形
化をはかる上からは蒸着によるのが好ましい。
溶融して合金化する冶金法によって行なうことができる
し、また後述するように蒸着によって行なうこともでき
る。そして負極の形成にはシート状にしたリチうムー鉛
合金の所望形状への打ち抜きや、リチウム−鉛合金粉末
の加圧成形などの種々の方法を採り得るが、電池の薄形
化をはかる上からは蒸着によるのが好ましい。
蒸着による場合、リチウムと鉛との原子量比を所望割合
に保つには二元同時蒸着法やフラッシュ蒸着法によるの
が好ましい。二元同時蒸着法ではリチウムと鉛とを別々
の蒸着用ボートに載せ、温度を所定温度に加熱して蒸着
させるので、負極形成と同時にリチウムと鉛の合金化が
行なわれる。
に保つには二元同時蒸着法やフラッシュ蒸着法によるの
が好ましい。二元同時蒸着法ではリチウムと鉛とを別々
の蒸着用ボートに載せ、温度を所定温度に加熱して蒸着
させるので、負極形成と同時にリチウムと鉛の合金化が
行なわれる。
またフラ・７シユ法による場合も蒸着源としてリチウム
−鉛合金粉末のみならず、リチウム粉末と鉛粉末とを所
定割合で使用することにより負極形成することも可能で
あり、この場合には負極形成と同時にリチウムと鉛の合
金化が行なわれる。
−鉛合金粉末のみならず、リチウム粉末と鉛粉末とを所
定割合で使用することにより負極形成することも可能で
あり、この場合には負極形成と同時にリチウムと鉛の合
金化が行なわれる。
つぎに実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
ガラス基板上に四塩化チタン（ＴｉＣ１４）と硫化水素
（Ｉ（２３）をソースガスとしアルゴンガスをキャリア
ーとしてケミカルヘーパーディポジション法（ＣＶＴ）
法）により二硫化チタン（Ｔｉ３２）の薄膜を形成した
。その厚みは１０μｍで、これは０．６ ｍ Ａ ｈ
／ ｃ＋Ａの電気量に相当する。
（Ｉ（２３）をソースガスとしアルゴンガスをキャリア
ーとしてケミカルヘーパーディポジション法（ＣＶＴ）
法）により二硫化チタン（Ｔｉ３２）の薄膜を形成した
。その厚みは１０μｍで、これは０．６ ｍ Ａ ｈ
／ ｃ＋Ａの電気量に相当する。
上記二硫化チタン正極上にＬ ｉ４ Ｓ ｉ ０４−１
−ｉ３ＰＯ４固溶体とＩ−＋ ２０ をターゲノ１〜と
してスパッタ蒸着法によりアモルファス状のＩ、１４Ｓ
ｉ０４−Ｌｉ３ＰＯ４系固体電解質を６ｐｍの厚さに形
成し、固体電解質層とした。
−ｉ３ＰＯ４固溶体とＩ−＋ ２０ をターゲノ１〜と
してスパッタ蒸着法によりアモルファス状のＩ、１４Ｓ
ｉ０４−Ｌｉ３ＰＯ４系固体電解質を６ｐｍの厚さに形
成し、固体電解質層とした。
つぎにリチウムと鉛をそれぞれ別々のタングステン製ボ
ートに載せ、２ Ｘ １０−６ｍｍ１ｌＨの真空中で二
元同時蒸着を行なった。ボート温度を調節（リチウム側
４５０℃、船側８８０℃）しリチウムと鉛の原子量比が
６０ ： ４０になるように設定した。また負極の量は
合金中のリチウムの量が電気量にして３ｍ Ａ ｈ ／
ｃｆ相当量となるようにした。
ートに載せ、２ Ｘ １０−６ｍｍ１ｌＨの真空中で二
元同時蒸着を行なった。ボート温度を調節（リチウム側
４５０℃、船側８８０℃）しリチウムと鉛の原子量比が
６０ ： ４０になるように設定した。また負極の量は
合金中のリチウムの量が電気量にして３ｍ Ａ ｈ ／
ｃｆ相当量となるようにした。
上記のようにしてガラス基板上に形成した発電要素をそ
の基板とともにセラミック製スペーサと２枚の金属製封
口板で密封し、第１図に示すような電池を作製した。第
１図において、■はガラス基板で、２は前記のようにガ
ラス基板１上にＣＶＤ法で形成した二硫化チタンの薄膜
よりなる正極であり、３は正極２上にスパッタ法により
形成Ｌｉ４ Ｓ ｉ ０４−Ｌ ｉ３ ＰＯ４固体電解
質屓７ある。４は上記固体電解質Ｎ３上に前記のように
二元同時蒸着法によって形成した原子量比が６０ ；
４０のリチウム−鉛合金の蒸着膜よりなる負極である。
の基板とともにセラミック製スペーサと２枚の金属製封
口板で密封し、第１図に示すような電池を作製した。第
１図において、■はガラス基板で、２は前記のようにガ
ラス基板１上にＣＶＤ法で形成した二硫化チタンの薄膜
よりなる正極であり、３は正極２上にスパッタ法により
形成Ｌｉ４ Ｓ ｉ ０４−Ｌ ｉ３ ＰＯ４固体電解
質屓７ある。４は上記固体電解質Ｎ３上に前記のように
二元同時蒸着法によって形成した原子量比が６０ ；
４０のリチウム−鉛合金の蒸着膜よりなる負極である。
５はアルミナ系セラミック製のスペーサであり、６およ
び７は鉄−ニソヶル合金製の封目板で、封口板６とスペ
ーサ５との間およびスペーサ５と封口板７との間ははん
だで溶着して密閉されている。
び７は鉄−ニソヶル合金製の封目板で、封口板６とスペ
ーサ５との間およびスペーサ５と封口板７との間ははん
だで溶着して密閉されている。
」二記電池の開路電圧を測定したところ、２．］ＯＶで
あった。また、この電池を充電電流、ｂｔ電雷電流も１
６μＡ ／ ｃＪで、充電終止電圧２．７０Ｖ、放電終
止電圧１．２■の条件下でサイクルテストを行なった結
果を第２図に線入で示す。
あった。また、この電池を充電電流、ｂｔ電雷電流も１
６μＡ ／ ｃＪで、充電終止電圧２．７０Ｖ、放電終
止電圧１．２■の条件下でサイクルテストを行なった結
果を第２図に線入で示す。
比較例１
正極、固体電解質層までは実施例１と同様に形 ・成し
、リチウム単体を蒸着法により３ｍＡｌ１／ｃＩＩＩ相
当量形成して負極としたほかは実施例１と同様にして電
池を作製した。
、リチウム単体を蒸着法により３ｍＡｌ１／ｃＩＩＩ相
当量形成して負極としたほかは実施例１と同様にして電
池を作製した。
この電池の開路電圧を測定したところ、２．４０Ｖであ
った。また、この電池を充電電流、放電電流とも１６μ
Ａ ／ ｃｔで、充電終止電圧２．７ｖ、放電終止電圧
１．２■の条件下でサイクルテストを行なった結果を第
２図に線Ｗで示す。
った。また、この電池を充電電流、放電電流とも１６μ
Ａ ／ ｃｔで、充電終止電圧２．７ｖ、放電終止電圧
１．２■の条件下でサイクルテストを行なった結果を第
２図に線Ｗで示す。
第２図に示すように比較例１の電池は充放電２０００サ
イクル後には放電容量が０．２２ｍ Ａ ｈ ／ ｃｆ
に低下したが、本発明の実施例１の電池は充放電２００
０サイクル後も０．３５ｍ Ａ ｈ ／ ｃｆ以」この
放電容量を有していた。
イクル後には放電容量が０．２２ｍ Ａ ｈ ／ ｃｆ
に低下したが、本発明の実施例１の電池は充放電２００
０サイクル後も０．３５ｍ Ａ ｈ ／ ｃｆ以」この
放電容量を有していた。
実施例２〜８
リチウムと鉛の原子量比が８０ ： ２０．７０ ＋
３０．５０：５０．４０ ： ６０．３０ ； ７０．
２０ ； ８０．１０ ： ９０になるようにリチウＪ
い側および船側のタングステン製ボートへの加熱温度を
第１表に示すよ・うに調節し、リチウムと鉛の二元同時
蒸着を行なって負極形成したほかば実施例１と同様にし
て電池を作製した。
３０．５０：５０．４０ ： ６０．３０ ； ７０．
２０ ； ８０．１０ ： ９０になるようにリチウＪ
い側および船側のタングステン製ボートへの加熱温度を
第１表に示すよ・うに調節し、リチウムと鉛の二元同時
蒸着を行なって負極形成したほかば実施例１と同様にし
て電池を作製した。
いずれの電池においても正極の電気量は０．６ｍＡ ｈ
／ ｃａ相当量で、負極の電気量は３ ｍ Ａ ｈ
／ ｃＪ相当量である。
／ ｃａ相当量で、負極の電気量は３ ｍ Ａ ｈ
／ ｃＪ相当量である。
第 １ 表
上記実施例２〜８の電池の開路電圧を測定するとともに
実施例１と同条件下で充放電サイクルテストを行なった
。
実施例１と同条件下で充放電サイクルテストを行なった
。
開路電圧の測定結果および充放電２０００ザイクル後の
放電容量を第３図に示す。また前記実施例１の電池およ
び比較例１の開路電圧および充放電２０００サイクル後
の放電容量も併せて第３図に示す。
放電容量を第３図に示す。また前記実施例１の電池およ
び比較例１の開路電圧および充放電２０００サイクル後
の放電容量も併せて第３図に示す。
第３図に示すように鉛の量が多いとリチウムの充放電可
逆性そのものは向上するが、開路電圧が低下し、また負
極中のリチウムの密度が薄くなってリチウムの放電利用
率が低下するので、リチウム−鉛合金中のリチウムと鉛
の原子量比としてｈａ８５：１５〜５ｚ９５の範囲、特
に８０ ； ２０〜２０ ； ８０の範囲が好ましい。
逆性そのものは向上するが、開路電圧が低下し、また負
極中のリチウムの密度が薄くなってリチウムの放電利用
率が低下するので、リチウム−鉛合金中のリチウムと鉛
の原子量比としてｈａ８５：１５〜５ｚ９５の範囲、特
に８０ ； ２０〜２０ ； ８０の範囲が好ましい。
実施例９
実施例１と同様にしてガラス基板上に正極、固体電解質
層の形成を行なった。
層の形成を行なった。
つぎに２ＸＩＯ−”韮１１ｇの真空中でリチウムと＃１
）の原子量比６０ ： ４０のリチウム−鉛合金粉末を
１２００°Ｃに加熱したタングステン製ボート」二に１
０分間かりて滴下し、フラッシュ蒸着法により前記固体
電解質層上にリチウムと鉛との原子量比６０ ： ４０
のリヂ？ ラム−鉛合金の蒸着膜をリチウムの電気量で
３ｍＡ ｈ ／ ｃＪ相当量形成して負極とし、これら
の発電要素を用いたほかは実施例１と同様にして電池を
作製した。なお正極の電気量は０．６ｍＡｈ／ｃＪ相当
量である。
）の原子量比６０ ： ４０のリチウム−鉛合金粉末を
１２００°Ｃに加熱したタングステン製ボート」二に１
０分間かりて滴下し、フラッシュ蒸着法により前記固体
電解質層上にリチウムと鉛との原子量比６０ ： ４０
のリヂ？ ラム−鉛合金の蒸着膜をリチウムの電気量で
３ｍＡ ｈ ／ ｃＪ相当量形成して負極とし、これら
の発電要素を用いたほかは実施例１と同様にして電池を
作製した。なお正極の電気量は０．６ｍＡｈ／ｃＪ相当
量である。
上記電池の開路電圧を測定したところ２．１０ Ｖであ
り、負極を二元同次蒸着法で形成した実施例１の電池の
開路電圧と同じであった。また、この電池を実施例１と
同様の条件下で充放電サイクルテストを行ない、その結
果を第４図に線Ｂで示した。なお第４図中の線Ｗは前記
比較例１の充放電サイクルテストの結果を示すものであ
る。
り、負極を二元同次蒸着法で形成した実施例１の電池の
開路電圧と同じであった。また、この電池を実施例１と
同様の条件下で充放電サイクルテストを行ない、その結
果を第４図に線Ｂで示した。なお第４図中の線Ｗは前記
比較例１の充放電サイクルテストの結果を示すものであ
る。
この第４図に示す結果から明らかなように、比較例１の
電池では充放電２０００サイクル後に放電容量が０．２
２ｍ Ａ ｈ ／ ｃａに低下するが、本実施例の電池
は前記実施例１の電池同様に充放電２０００サイクル後
も０．３３ｍ Ａ ｈ ／ｃａ以上の放電容量を有して
いた。
電池では充放電２０００サイクル後に放電容量が０．２
２ｍ Ａ ｈ ／ ｃａに低下するが、本実施例の電池
は前記実施例１の電池同様に充放電２０００サイクル後
も０．３３ｍ Ａ ｈ ／ｃａ以上の放電容量を有して
いた。
以上説明したように、本発明によれば充放電特性が優れ
たリチウム固体電解質二次電池が提供された。
たリチウム固体電解質二次電池が提供された。
第１図は本発明のリチウム固体電解質二次電池の一実施
例を示す断面図であり、第２図は本発明の実施例１の電
池と従来電池である比較例１の電池の充放電サイクルテ
ストの結果を示す図である。第３図は本発明の実施例１
〜８の電池と比較例１の電池の開路電圧と充放電２００
０サイクル後におりる放電容量をリチウムと鉛との原子
量比と関連すけて示した図であり、第４図は本発明の実
施例９の電池と比較例１の電池の充放電サイクルテスト
の結果を示す図である。 ２・・・正極、 ３・・・固体電解質層、４・・・負極
特許出願人 日立マクセル株式会社
例を示す断面図であり、第２図は本発明の実施例１の電
池と従来電池である比較例１の電池の充放電サイクルテ
ストの結果を示す図である。第３図は本発明の実施例１
〜８の電池と比較例１の電池の開路電圧と充放電２００
０サイクル後におりる放電容量をリチウムと鉛との原子
量比と関連すけて示した図であり、第４図は本発明の実
施例９の電池と比較例１の電池の充放電サイクルテスト
の結果を示す図である。 ２・・・正極、 ３・・・固体電解質層、４・・・負極
特許出願人 日立マクセル株式会社
Claims (4)
- （１）正極、リチウムイオン伝導性固体電解質および負
極を備えてなるリチウム固体電解質二次電池において、
負極にリチウム−鉛合金を用いたことを特徴とするリチ
ウム固体電解質二次電池。 - （２）負極を真空蒸着法により形成した特許請求の範囲
第１項記載のリチウム固体電解質二次電池。 - （３）真空蒸着法が二元同時蒸着法である特許請求の範
囲第２項記載のリチウム固体電解質二次電池。 - （４）真空蒸着法がフラッシュ法である特許請求の範囲
第２項記載のリチウム固体電解質二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59113631A JPS60257073A (ja) | 1984-06-02 | 1984-06-02 | リチウム固体電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59113631A JPS60257073A (ja) | 1984-06-02 | 1984-06-02 | リチウム固体電解質二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60257073A true JPS60257073A (ja) | 1985-12-18 |
Family
ID=14617124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59113631A Pending JPS60257073A (ja) | 1984-06-02 | 1984-06-02 | リチウム固体電解質二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60257073A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7083877B2 (en) | 2002-06-13 | 2006-08-01 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | All solid state battery with coated substrate |
| US7288340B2 (en) | 2003-03-20 | 2007-10-30 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Integrated battery |
-
1984
- 1984-06-02 JP JP59113631A patent/JPS60257073A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7083877B2 (en) | 2002-06-13 | 2006-08-01 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | All solid state battery with coated substrate |
| US7288340B2 (en) | 2003-03-20 | 2007-10-30 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Integrated battery |
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