JPS60251122A - モレキユラシ−ブ組成物 - Google Patents

モレキユラシ−ブ組成物

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JPS60251122A JP60076919A JP7691985A JPS60251122A JP S60251122 A JPS60251122 A JP S60251122A JP 60076919 A JP60076919 A JP 60076919A JP 7691985 A JP7691985 A JP 7691985A JP S60251122 A JPS60251122 A JP S60251122A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分舒〕 本発明は、新規な種類の三次元微孔質結晶モレキュラシ
ープ、その製造方法並びに吸着剤及び触媒としてのその
使用に関するものである。本発明は、アルミニウム（Ａ
ＩＯ２−）、リン（Ｐ０２）及びケイ累（Ｓｉｎ，）の
四面体酸化物単位と共に骨格酸化物単位、たとえばＪＥ
Ｌ０２Ｊを形成しうる少なくとも１種の元素を有する新
規なモレキュラシーブＫ関するものである。これらの組
成物は、骨格酸化物単位を形成しうるケイ素とアルミニ
ワムとリンとさらに骨格酸化物単位を形成しうる少くと
も１種の追加元集との反応性化合物を含有するゲル及び
好ましくは結晶化メカニズムの過程と結晶生成物の構造
とを部分的ｋ決だするよう機能する少なくとも１種の有
機テンプレート剤から熱水的に製造することができる。
〔従来技術とその問題点〕
結晶アルミノケイ酸塩ゼオライト型のモレキュラシープ
は当業界で周知されており、現在天然産及び合成の組成
物の両者を含めて１５０１１ｉ類以上からなっている。
一般的Ｋ結晶ゼオライトは隅部を共有するＡ１０２及び
Ｓｉｎ２四面体から形成され、均一寸法の開孔を有しか
つ顕著なイオン交換能を有すると共に、永久結晶構造を
構成するいかなる原子をも排除することなく結晶の内部
空間全体に分散された吸漸相を可逆的に脱着しうろこと
を特徴とする。
ゼオライト型でなく、すなわち必須骨格成分としてＡ１
０２四面体を含有しないがゼオライトのイオン交換特性
及び（又は）吸着特性を示す他の結晶徴孔買組成物も知
られている。イオン交換特性を有するといわれる金属有
機ケイ酸塩は均一な気孔を有し、かつ約６人若しくはそ
れ以下の分子直径を有する分子を町逆的に吸着すること
ができ、これらはドワイヤー等に係る１９７６年３月２
日付けの米国特許第４９４１．８７１号公報ＫＮ告され
ていヘモレキュラシーブ特性を有し、かつカチオンもカ
チオン部位も含有しない中性骨格を有する純粋なシリカ
多形質すなわちシリカライトが、アール・ダブり二一・
グロース等ｋ係る１９７７年１２月６日付けの米国特許
第４，０６１，７２４号公報に開示されている。
最近報告された種類の微孔質組成物及びシリカなしに合
成された最初の骨格酸化物モレキュラシーブは結晶アル
ミノリン酸塩組成物であって、ウィルソン等に係る１９
８２年１月１２日付けの米国特許第４，３１０，４４０
号公報に開示されている。
これらの物質はＡＩＯ２及びＰ０２四面体から形成され
、電荷的に中性の骨格をシリカ多形質の場合と同様に有
する。過剰の構造カチオンが存在しないため疎水性であ
るシリカモレキュラシーブ、すなわちシリカライトとは
異なり、アルミノリン酸塩モレキュラシープはアルミニ
ワムとリンとの間の電気陰性度の差ｋＩｋづき明らかに
やや親水性である。これらの結晶内気孔容積及び気孔直
径は、ゼオライト及びシリカモレキュラシーブκつき知
られたものに匹敵する。
１９８２年７月２６日付けで出願された本出願人による
米国特許出願第４００，４３８号明細書には新規な種類
のケイ素置換されたアルミノリン酸塩が記載されており
、これらは微孔質であると共に結晶質である。これらの
物質はＰ０２とＡＩＯ２−とＳｉＯ２との四面体単位の
三次元結晶骨格を有し、必要κ応じ存在しうるアルカリ
金属若しくはカルシウムを除いて無水物基準で式： ｍＲ：（ＳｉｘＡｌ，Ｐ２）０２ 〔式中、ｒＲＪは結晶内気孔系に存在する少なくとも１
褌の有機テンプレート剤を示し、（ロ）」は（ＳｓｘＡ
ＩｙＰｚ）０２の１モル当りに存在する「ｌ−ＬＪのモ
ル数を示しかつ０〜［１．３の数値を有し、各場合にお
けるその最大値はテンプレート剤の分子寸法及び関連す
る特定シリコアルミノリン酸塩の気孔系の町使空隙容積
Ｋ依存し、ｒＸＪ、ｒｙＪ及び「ｚ」はそれぞれ西面体
酸化物として存在するケイ素、アルミニウム及びリンの
モル分率を示す〕 の合成時の実験化学組成を有する。「ｘ」、ｒｙＪ及び
ｒＺＪのそれぞれに対する最小値は０，０１であり、好
ましくはα０２である。「ｘ」に対する最大値はα９８
、ｒｙＪについてはｃｌ．６０、「ｚ」についてはａ．
５２である。これらのシリコアルミノリン酸塩はアルミ
ノケイ酸塩ゼオライト及びアルぱノリン酸塩に特徴的で
ある幾つかの物理的及びイヒ学的性質を示す。
１９８３年３月６１日付けで出願した本出願人による米
国特許出願第４８０，７３８号明細書には新規な種類の
チタン含有モレキュラシープが開示されており、これは
実験式（合成時の無水型基準の化学組成）： ｍ｝ｔ：（ＴｉｘＡｌ，Ｐ２）（Ｊ２ 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機デンプレート剤を示し、ｌ−ｎＪは（’１’１
ｘＡＩｙＰｚ）（Ｊ２の１モル当りに存在するｒＲＪの
モル数を示しかつ０〜約５０の数値を有し、「ｘ」、「
ｙ」及び［ＺＪは四面体酸化物として存在するそれぞれ
チタンとアルミニウムとリンとのモル分率を示す〕 の単位により示される。
１９８６年７月１５日付け出願の本出願人による米国特
許出願第５１４，３３４号明細書には新規な棟類の結晶
金属アルミノリン酸塩が記載され、これはＭＯＡＩＯ及
びＰ０２四面体単位の三次元２−２ 微孔質骨格構造を有し、かつ無水物基準として式：ｒｒ
＋Ｒ：（ＭｘＡｌｙＰｚ）０２ 〔式中、ｒＲＪは結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し、ｒｍＪは（ＭＸＡｌ，
Ｐ２）０，の１モル当りに存在するｒＲＪのモル数を示
しかつ０〜Ｑ．３の数値を有し、ｒＭＪはマグネシウム
、マンガン、亜鉛及びコバルトよりなる群の少なくとも
１種の金属を示し、ｆ’ＸＪ、ｒｙＪ及び「ｚ」は四面
体酸化物として存在するそれぞれ「Ｍ」、アルミニウム
及びリンのモル分軍を示す〕 により表わされる実験化学組成を有する。
１９８３年７月１５日付け出願の本出願人による米国特
許出願第５１４，３３５号明細書には、新規な種類の結
晶フエロアルミノリン酸塩が記載され、これはＦ’ｅ０
２、ＡＩＯ。及びＰ０２四面体単位の三次元微孔質骨格
構造を有すると共に、無水物基阜として式： ｍＲ：（ＦｅｘＡｔ，Ｐ，）０２ 〔式中、ｌ”ＲＪは結晶内気孔系に存在する少なくとも
１種の有機テンプレート剤を示し、１ｍ」は（Ｆ”ｅｘ
ＡｌｙＰｚ）０２の１モル当りに存在するｒＲＪのモル
数を示しかつＯ〜ａ３の数値を有し、「ｘ」、ｒｙＪ及
び「ｚ」は四面体酸化物として存在するそれぞれ鉄、ア
ルミニウム及びリンのモル分率を示す〕 により皆わされる実験化学組成を有する。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、上記三成分組成物を含め従来公知のモ
レキュラシーブとは幾つかの点で異なる誉〔規なモレキ
ュラシープを提供することである。
本発明のモレキュラシープは、或る種類につき向上した
熱安定性と、二成分及び三成分モレキュラシープにつき
従来未知の種類の存在とを特徴とする。
さらに、本発明の目的は、ケイ素とアルミニウムとリン
との他に少なくとも１種の元素を有し、この元素がＡＩ
Ｏ２−、ＰＯ，及びＳｉＯ，四面体酸化物単位と共に骨
格酸化物単位を形成しうるような新規なモレキュラシー
プ組成物を提供することである。
〔発明の要点〕
本発明は、骨格酸化物巣位を形成しうる少なくとも１種
の元素を与えてＳｉＯ２、ＡＩＯ，−、ＰＯ２＋及びＥ
ＬＯ２”の各単位（ここで、［ＥＬ，Ｊは骨格酸化物単
位（Ｅｗ２”）として存在する少なくとも１種の元素を
示し、電荷「ｎ」は−３、−２、−１、０若しくは＋１
とすることができる）より成る結晶骨格構造を形成する
ような新規な種類のモレキュラシーブ一関するものであ
る。これらの新規なモレキュラシーブはイオン交換、吸
着及び触媒特性を示し、したがって吸着剤及び触媒とし
ての幅広い用途を有する。
この新規な種類の組成物のそれぞれはＳｉ０２、ＡＩＯ
２−、ＰＯ，＋及ヒＥＬＯ２”＋格Ｈ化物単位（ココテ
「ｎ」は−３、−２、−１、０若しくは＋１である）の
結晶骨格構造を有すると共に、無水物基準で式： ｒｒ＋Ｒ：（ｈＬｗＡＩｘＰｙＳｉｚ）０２〔式中、ｒ
ＲＪは結晶内気孔系に存在する少なくとも１釉の有機テ
ンプレート剤を示し、「ｍ」は（｝ＬｗＡｌｘＰｙＳｉ
，）０，０１モル当りＫ存在するｒＲＪのモル曾を示し
かつ０〜約α３の数値を有し、「ＥＬＪは上記骨格酸化
物単位を形成しうる少なくとも１種の元素を示し、１−
ｗ」、ｒＸＪ、ｒｙＪ及びｐ」はそれぞれ骨格酸化物と
して存在する「ＥＬ」、アルミニウム、リン及びケイ素
のモル分率を示す〕 により表わされる実験化学組成を有する。「ＥＬ」はア
ルミニウム、リン及びケイ案の他に存在する元累を示し
、単一の元素でも２個若しくはそれ枢−上の元素であっ
てもよく、モレキュラシーブが骨格四面体酸化物単位Ｓ
ｉｎ２、Ａ１０２一及びＰ０２十の他に１個若しくはそ
れ以上の骨格酸化物単位「ＥＬＯ２ｎ」を有するような
ものである。
本発明のモレキュラシープは、一般Ｋ記号［ＥＬＡＰＳ
ＯＪＫより表わしてＳｉｎ２、ＡＩＯ２−、Ｐ０２＋及
びＥＬＯ２ｎ酸化物単位の酸化物骨格ｋおける元素「Ｅ
ＬＪを示す。実際の種類は、記号の「ＥＬ」をＥＬ０２
ｎ酸化物単位として存在する元素で置き換えて同定され
る。たとえば、「ｃｏＡＰｓＯＪはＳｉｎ２とＡｌ０２
−とＰ０２＋と０００２２（及び／又はＣｏＯ；’）と
の骨格酸化物単位よりなるモレキュラシープを意味し、
また「ＣｏＺｎＡＰＳＯＪはＳｉｎ２とＡ１０２−とＰ
Ｏ２＋とＣｏｏ；２（及び／又はＣｏＯ；’）とＺｎＯ
；２との骨格酸化物単位を有するモレキュラシープを意
味する。下位種類のそれぞれを構成する各棟の構造を同
“定するＫは、各種類に数字を付してｌＥＬＡＰＳＯ−
ｉＪ（ここでｒｉＪは整薮である）のように示す。この
衣現は任意のものであって、数字方式により特性化しう
る他の物質に対する構造関係を表わすことを慧図しない
。
本発明は、骨格酸化物単位を形成しうる少なくとも１種
の元素を与えてＳｉｎ２、ＡＩＯ？−、ｐｏ２及びＥＬ
Ｏ２ｎ（ここでｌＥＬＪは電荷ｎを有する骨格酸化物単
位を形成しさる少なくとも１種の元素を示し、「ｎ」は
−３、−２、−１、０若しくは＋１である）の骨格酸化
物単位よりなる結晶骨格構造を形成するような新規な種
類の三次元微孔質結晶モレキュラシーブに四する。これ
ら新規なモレキュラシーブはイオン交換、吸着及び触媒
特性を示し、したがって吸着剤及び触媒として幅広い用
途を有する。
ＥＬＡＰＳＯ組成物はＳｉｎ２、Ａｌ０２一及びＰＯ２
＋四面体酸化物単位の存在下Ｋ骨格酸化物単位を形成し
うる元素を用いて生成され、元素１−ＥＬＪはアルミニ
ウムとリンとケイ素との酸化物単位の存在下に三次元酸
化物骨格を形成しうる少なくとも１種の元素であって、
約１．５１〜約２．０６人の四面体酸化物構造における
平均１−１’−ＯＪ間隔を有し、さらに約１２５〜５１
０ｋｃａｌ７９一原子の陽イオン電気陰性度を有すると
共に、２９８’Ｋにて約５９ｋｃａｌ／モルより大きい
ｌ−Ｍ−ＯＪ結合解離エネルギーＤ０を有する結晶三次
元酸化物構造における安定なＭ−０−Ｐ，Ｍ−０−ＡＩ
又はＭ−０−Ｍ結合を形成することができる。結合エネ
ルギーＫ関し上記した綬明におけるｒＭＪの使用は、従
来技術においてｒＭＪが陵素に結合された元素ｌ’ＥＬ
Ｊを意味するよう使用されているため、便宜上のもので
ある。本明細誉での説明の目的ではＭ−０−Ｐ，Ｍ−０
−ＡＩ，Ｍ−０−Ｍ又はＭ一〇の記載はｒＭＪ記号に対
し元素１’−ＥＬＪを置き換えることを意味する。「Ｔ
−ＯＪ間隔は「Ｔ−０」結合の結合長さを意味し、ここ
でＩＴＪは四面体力チオン部位を占める元素ｒＥＬＪで
あって，シャノン／ブレビットの結晶若しくはイオン半
径に関係する。酸素と共Ｋ四面体配位することが知られ
た元素は、ジョセフ・プイ・スミス、「長石鉱物」、ス
ブリンガー出版、ベルリン、ニューヨーク、第■巻、第
５５〜５６頁及び第１０６〜゛１１３頁（１９７４）；
アール・ディー・シャノン、Ａｃｔａ．Ｃｒｙｓｔ．，
第Ａ５２巻、ｗｌ７５１頁（１９７６）；アール・ディ
ー・シャノン、シー・ティー・プレビット、Ａｃｔａ．
Ｃｒｙｓｔ．，第８２５巻、第９２５頁（１９６９）；
及びエフ・ドナルド・プロス、「結晶学及び結晶化学」
、ホルト、アイ７ハ／ｌ／｝．７ンド・ウインストン社
、ニューヨーク、第２７８〜２７９頁（１９７１）Ｋ記
載されている。ｌ’−Ｔ−ＯＪ間隔は従来使用されてい
る方法に従って計算され、これＫついてはアール・ディ
ーシャノン、Ａｃｔａ．Ｃｒｙｓｊ，，第Ａ３２巻、第
７５１頁（１９７６）並びにアール・ディー・シャノン
及びシー・ティー・グレビット、ＡｃｔａＣｒｙｓｔ，
，第Ｂ２５巻、第９２５頁（１９６９）に記載されてお
り、それぞれ酸化物イオン０２−のイオン半径及び結晶
半径が１．４０人及び１２６人であることに基づいてい
る。元素「ＥＬＪの陽イオン電気陰性度は、工一・エス
・ボバレニク、［鉱物の結晶化学的分朔」、第■巻（ジ
エー・イー・エス・ブラツドレー訳）、プレナム出版、
ニューヨークーアンドン、第３２頁（１９７２）ＶＣ記
載された方法に従って測定される。ｌ”Ｍ−ＯＪの結合
解離エネルギーは、ブイ・アイ・バデニエフ、エル・プ
イ・グルビツチ、プイ・エス・コンドラドエフ、プイ・
二一・メドベデフ及びイエ・エル・フランヶピッチ、「
結合エネルギー、イオン化電位及び電子層和性Ｊ（英訳
）、ニューヨーク、セントマーチンス出版、第２９ｆｆ
頁（１９６６）；［ザ・オキサイド・ハンドブック」、
第２版、ジー・ブイ・サムソノフ（アール・ケー・ジョ
ンストンによるロシャ語版の英訳）、ＩＦＩ／プレナム
・データ・カンパニー社、第８６〜９ｏ頁（１９８２）
；及び「単純分子における結合解離エネルギー」、ビー
・デブ・ダルウエン｝，ＮＳＫＳＳ−ＮＢＳ３１、米国
通商基準局、第９〜４７頁（１９７０）に記載された方
法に従って測定される。
本発明の他の具体例は、次の基準の少なくとも１つＫよ
り特性化される元素［ＥＬＪを特徴とする上記モレキュ
ラシーブＫ関する： ｉｌｌＩＩＬＪはｄ０、ｄ１、ｄ２、ｄ５、ｄ６、ｄ７
若しくはｄ１０よりなる群から選択される電子軌道配置
を特徴とし、金属リガンド「−０ＭＪの小結晶フィール
ド安定化エネルギーは元素ＥＬ（ＩＦ，ＬＪはここでは
ｒＭＪとしても表わされる）と０２−との西面体配位を
促進し、これについてはジェー・イー・ヒューイ、「無
機化学」、ハーパー・ロー社、第３４８頁（１９７８）
に記載されてぃる；（２）「ＥＬＪは、１ａ−１４より
大きい一次加水分解恒数Ｋ，，により証明される水溶液
における安定なオキソ若しくはヒドロキソ分子を生成し
うろことにより％性化され、これについてはシー・エフ
・バエズ及びアール・イー・メスマー、「カチオンの加
水分解」、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ社（１９
７６）ＩＣ記載されている；（３１Ｊ’ＥＬＪは、イー
・パーセ、［四面体構造の結晶化学」、ゴードン及びプ
リーチ社、ニューヨーク、ロンドン、弟６６〜６８頁（
１９６４）に記載されたような、種々異なるシリヵ化合
物、石英、クリストバライト又はトリジマイトに幾何学
的Ｋ関連した結晶型Ｋ生ずることが知られた元素の群か
ら選択される； （４）［ＥＬＪは、そのカチオン型において、「軟質」
酸と分類されたカチオンよりも安定性の大きい結合を形
成するよう「硬質」塩基０２−と反応する「硬質」若し
くは「境界」酸としてビアソンにより分類〔ジエー・イ
ー・ヒューイ、「無機化学」、ハーパー・アンド・ロー
社、第２７６頁（１９７８））された元素である。
本発明の一具体例において、元素［ＥＬＪは好ましくは
砒素、ベリリウム硼素、クロム、コバルト、ガリウム、
ゲルマニウム、鉄、リチウム、マグネシウム、マンガン
、チタン、バナジウム及び亜鉛よりなる群から選択され
た少なくとも１種の元素である。
ケイ素、アルミニウム、リン及び元素ＩＬＪの相対量は
、無水物として式： ｍＲ：（ｂＬｗＡｌｘＰｙｂｔｚ）０２〔式中、ｒＷＪ
、ｒＸＪ、ｒｙＪ及びｒＺＪはそれぞれ元索「ＥＬＪ，
アルミニウム、リン及びケイ素のモル分単を示す〕 の実験化学組成により表わされる。［ＥＬＪが２種若し
くはそれ以上の元素からなる場合、ｒＷＪは前記元素１
−ＢＬ，、ＥＬ２、ＥＬ，、ＥＬ４など）のモル分半を
示しかツＪｗ，Ｊ、Ｉｗ２」、障，」、ｒＷ，Ｊなとの
合計に等しく、ここで１札」、ｒＷ２Ｊ、ｒＷ５Ｊ、ｒ
Ｗ４Ｊなどは元素ＥＬ，、ＥＬ２，ＥＬ，、ＥＬ４など
の個々のモル分率を示し、それぞれ少なくともａ０１の
数値を有する。
本発明ノモレキュラシーフハ、ＥＬＯｎ，ＡＩＯ２−、
２ ＰＯ＋、ＳｉＯ２骨格酸化物単位の３次元微孔質骨格構
造を有しかつ無水物基準で式： ｍＲ：（ＥＬｗＡｌｘＰ，Ｓｉ，）０２〔式中、ｒＲＪ
は結晶内気孔系に存在する有機テンプレート剤を示し、
ｒｍＪは （ｈＬｗＡ１ｘ｝’ｙＳｒｚ）Ｕ２の１モル当りに存在
する「Ｈ」のモル普を示しかっ０〜約α３の数値を有し
、［ＥＬＪは三次元酸化物骨格を形成しうる少なくとも
１柚の元素を示し、約ｔｓｉ〜約２．０６人の四面体酸
化物構造における平均「Ｔ−０」間隔を有し、さらにｌ
’−ＥＬＪは約１２５〜約５１０ｋｃａｌ／ｌｉ一原子
の陽イオン電気陰性度を有すると共Ｋ，２９８°Ｋにて
約５９ｋｃａｌ／モルより大きいｌ”Ｍ−ＯＪ結合解離
エネルギーｙを有する結晶三次元酸化物構造Ｋおける安
定なＭ−０−Ｐ，Ｍ−０−ＡＩ又はＭ−０−Ｍ結合を形
成することができ、「Ｗ」、「Ｘ」、ｒｙＪ及び「ｚ」
はそれぞれ骨格酸化物単位として存在する元素ＥＬ，ア
ルミニウム、リン及びケイ素のモル分率を示す〕 により表わされる実験化学組成を有する。
結合エネルギーに関する上記説明におけるｒＭＪの使用
は、従来技術においてｒＭＪが酸素に結合された元素（
ＥＬ）を示すよう使用されているため、便宜上のもので
ある。本明細賽Ｋおける説明の目的でＭ−０−Ｐ，Ｍ−
０−ＡＩ，Ｍ−０−Ｍ又はＭ−０の記載は記号ｒＭＪに
対し元素［ＥＬＪを置き換えることを意味する。モル分
軍ｒｗ」、「Ｘ」、ｒｙＪ及び「ｚ」は一般κ第１図の
三成分図における点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥＫより規定さ
れた五角形組成領域内に存在すると定義され、第１図の
点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥはｒＷＪ、「Ｘ」、ｒｙＪ及び
「ｚ」につき次の数値を有する：ここでｒｐｊは（ＥＬ
ｗＡ’ｘＰｙＳｔｚ）０２成分における元素｝ＥＬＪの
個数に対応した整数であり、好ましくは１〜１４の整数
である。
ＥＬＡＰＳＯモレキュラシープの好適棟類において、上
記式の数値「Ｗ」、ｒＸＪ、ｒｙＪ及び「ｚ」は第２図
の三成分図Ｋおける点ａ，ｂ，ｃ及びｄにより規定され
た四角形組成領域内にあり、前記Ａａ，ｂ，Ｃ及びｄは
「Ｗ」、ｒＸＪ、ｒｙＪ及び「ｚ」につき次の数値を示
す： （ここで、「ｐ」は上記の通りである）骨格成分におけ
る元素「ＥＬ」、アルミニウム、リン及びケイ素は酸素
と共に四面体配位として、すなわち四面体酸化物単位と
して存在すると思われるが、これら骨格成分の幾つかの
フラクションは５個若しくは６個の酸素原子と配位して
存在することも理論上可能である。本明細書において骨
格酸化物単位に関する便利な説明は四面体酸化物単位を
示す式により表わされるが、上記のように四面体配位以
外のものも存在しうる。さらに、必らずしも所定の合成
生成物における全ての元素１’−ＥＬＪが上記種類の＃
素との配位で骨格の１部を構成するとは限らない。各成
分の幾つかは、未決定の幾つかの型とし【存在すること
もできる。
本発明のＥＬＡＰＳＯはアルミノケイ酸塩が従来使用さ
れていると全く同様に吸着剤、触媒、イオン交換物質な
どとして有用であるが、それらの化学的及び物坤的特性
は必らずしもアルミノケイ酸塩につき観察されるものと
は同様でない。ＥＬＡＰＳＯ組成物は一般に元素「ＥＬ
」、ケイ素、アルミニウム及びリンの活性原料と好まし
くは有機テンプレート剤すなわち構造指令剤、好ましく
は周期律表第ＶＡ族の元素化合物を及び（又は）必要に
応じてアルカリ金属若しくはその他の金属を含有する反
応混合物から熱水結晶化させて合成される。反応混合物
は一般に、好ましくはたとえばポリテトラフルオルエチ
レンのような不活性プラスチック材料でライニングされ
た密封圧力容器内に入れて、好ましくは自生圧力下にて
好ましくは約５０〜約２５０℃、より好ましくは１００
℃〜２００℃の有効温度で、ＥＬＡＰＳＯの結晶生成物
が得られるまで通常数時間〜数週間の有効結晶化時間加
熱される。一般Ｋ有効時間は約２時間〜約６０日間であ
り、典型的にはＥＬＡＰＳＯ生成物を得るには約４時間
〜約２０日間である。生成物は、たとえば遠心分離又は
炉過のような任意の便利な方法で回収される。
本発明のＥＬＡＰＳＯ組成物を合成するに際し、モル比
として式： ａＲ：（ＥＬｗＡ１ｘＰｙＳ＋ｚ）０２：ｂＨ２０〔式
中、１４ｊは有機テンプレート剤であり、「ａ」は有機
テンプレート剤１４Ｊの量であって０〜約６の範囲の数
値を有し、かつより好ましくは０より大きく約６までの
有効量であり、ｒｂＪは０〜約５００の数値を有し、好
ましくは約２〜約３００であり、「ＥＬＪは骨格酸化物
ＭＬ位ＥＬＯ２ｎ’ｋＳｉｎ２、ＡＩＯ２一及ヒＰＯ２
＋四面体酸化物単位と共に形成しうる上記少なくとも１
種の元素を示し、ｒｎＪは−３、−２、−１、０若しく
は＋１の数値を有し、ｒｗｒ、ｒＸＪ、ｒｙＪ及び「ｚ
」はそれぞれ元素「ＥＬ」、アルミニウム、リン及びケ
イ素のモル分率を示し、それそれ少なくともａ０１の数
値を有する〕で表わされる反応混合組成物を使用するガ
が好適である。
好適具体例Ｋおいて、反応混合物は、モル分率「Ｗ」、
ｒＸＪ、「ｙ」及び「ｚ」が一般に第３図の三成分図に
おける虚Ｆ，Ｇ，Ｈ、■及びＪにより規定された五角形
組成領域内に存在すると定義される。第３図の点Ｆ，Ｇ
，Ｈ、■及びＪはｒＷＪ、「ｘ」、ｒｙＪ及び「ｚ」に
つき次の数値を有する： 反応組成物の前記船明において、反応体は「Ｗ」、ｒＸ
Ｊ、ｒｙＪ及び「ｚ」の合計に関し（ｗ十ｘ＋ｙ＋ｚ）
＝ｔＯＯモルとなるように規定されるのＫ対し、実施例
Ｋおいて反応混合物はモル酸化物比として表わされ、Ｐ
２０．のモル数につき基準化することができる。後者の
形態は、通常の計算により前者の形態に容易に変換され
、この計算は各成分（テンプレート剤及び水を含む）の
モル数を元素ｒＥＬＪ，アルミニウム、リン及びケイ素
の全モル数により割算して上記成分の全モル数に基づく
規準化モル分率を算出することにより行なわれる。
ＥＬＡＰＳＯモレキュラシーブを形成する反応混合物を
生成するに際し、必要に応じ有機テンプレート剤は慣用
のゼオライト型アルミノケイ酸塩の合成に使用すること
が従来提案されている任意のものとすることができる。
一般に、これらの化合物は元素周期律表の第ＶＡ族の元
素、特に窒素、リン、砒素及びアンチモン、好ましくは
窒素若しくはリン、４ＧＫ好ましくは望素を含有し、こ
れら化合物はさらに１〜８個の炭ａＸ子を有する少なく
とも１個のアルキル若しくはアリール基を有する。テン
プレート剤として使用するのに特に好適な化合物は、ア
ミン、第四ホスホニウム化合物及び弟四アンモニウム化
合物であり、後者の二種は一般に式Ｒ４Ｘ＋（ここで「
Ｘ」は窒素若しくはリンであり、各Ｒは１〜８個の炭素
原子を有するアルキル又はアリール基である）により示
される。
たとえば式［（Ｃ，４Ｈ，２Ｎ２）（ＯＨ）２）ｘ（こ
こで「Ｘ」は少なくとも２の数値を有する）のような高
分子第四アンモニウム塩も適当に使用される。モノー、
ジー及びトリーアミンが単独で又は第四アンモニウム化
合物若しくはその他のテンプレート用化合物と組み合せ
て有利に使用される。２種若しくはそれ以上のテンプレ
ート剤の混合物は所望のＥＬＡＰＳＯの混合物を生成す
ることができ、或いはより強力な指令テンプレート剤は
反応ゲルのｐＨ条件を主として確立するよう作用する他
のテンプレート剤との反応の過程を制御することができ
る。
代表的テンプレート剤はテトラメチルアンモニウム；テ
トラエチルアンモニウム；テトラプロビルアンモニウム
；テトラブチルアンモニウムイオン；テトラペンチルア
ンモニウムイオン；ジーｎ−プロビルアミン；トリブロ
ビルアミン；トリエチ茅アミン；トリエタノールアミン
；ビペリジン；シクロヘキシルアミン；２−メチルピリ
ジン；Ｎ，Ｎ−ジメチルペンジルアミン；Ｎ，Ｎ−ジメ
チルエタノールアミン：コリン；Ｎ，Ｎｌ−ジメチルビ
ベラジン；１，４−ジアザビツクロ（２．２．２）オク
タン；Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタ
ノールアミン：Ｎ−メチルピペリジン；３一メチルビベ
リジン；Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン；３−メチル
ビリジン、４−メチルビリジン；キヌクリジン；Ｎ，Ｎ
ｌ−ジメチル−１４−ジアザビシクロ（２．２．２）オ
クタンイオン；ジーｎ−プチルアミン、ネオペンチルア
ミン；ジーｎ−ベンチルアミン；イソプロビルアミン；
ｔ−プチルアミン；エチレンジアミン；ピロリジン及び
２−イミダゾリトンを包含する。必らずしも全てのテン
プレート剤は全ての種類のＥＬＡＰＳｏの生成を指令せ
ず、すなわち単一のテンプレート剤は反応条件の適切な
操作により数種のＥＬＡＰＳＯ組成物の生成を指令し、
かつ所定のＥＬＡＰＳＯ組成物は数種の異なるテンプレ
ート剤を使用して生成することができる。
ケイ素の原料は、シリカゾルとしての或いは融合シリカ
としてのいずれのシリカでもよく、さらに反応性固体非
晶質沈殿シリカ、シリカゲル、ケイ素のアルコキシド、
シリカ含有粘土、ケイ酸若しくはアルカリ金属ケイ酸塩
又はその混合物とすることもできる。
本発明の方法に最も適すると判明したリン源はリン酸で
あるが、たとえばトリエチルリン酸のような有機リン酸
塩も満足し−うろことが判明し、さらに米国特許第４．
３１［１，４４０号のＡＩＰ０４組成のような結晶質若
しくは非晶質のアルミノリン酸塩でもよい。たとえば臭
化テトラプチルホスホニウムのような有機リン化合物は
明らかに反応性のリン源として作用しないが、これら化
合物はテンプレート剤として機能することができる。
たとえばメタリン酸ナトリウムのような慣用のリン塩も
リン源として少なくとも１部使用しうるが好適ではない
。
好適アルミニウム源は、たとえばアルミニウムイソプロ
ボキシドのようなアルミニウムアルコキシド又はプソイ
ドベーマイトのいずれかである。
適当なリン源である結晶質若しくは非晶質のアルミノリ
ン酸塩も、勿論、適当なアルミニウム源である。ゼオラ
イト合成に使用する他のアルミニウム源、たとえばギブ
サイト、アルミニウム含有粘土、アルミン酸ナトリウム
及び三塩化アルミニウムも使用しうるが好適ではない。
元素「ＥＬＪは、元素の反応型すなわち元素１’−ＥＬ
Ｊの骨格醸化物単位を形成するよう反応する型をその場
で生成しうる任意の形態で反応系中に導入することがで
きる。使用しうる元素「ＥＬＪの化合物は酸化物、水酸
化物、アルコキシド、硝酸塩、硫酸塩、−ハロゲン化物
、カルボン酸塩及びその混合物を包含する。使用しうる
代表的な化合物は砒素及びべＩＪＩＪウムのカルボン酸
塩；塩化コバルト６水塩、α沃化第一コバルト；硫酸第
一コバルト；酢酸コバルト；臭化第一コバルト；塩化第
一コバルト；硼素アルコキシド：酢酸クロム、ガリウム
アルコキシド；酢酸亜鉛；臭化亜鉛；ギ酸亜鉛；沃化亜
鉛；硫酸亜鉛７水塩；二酸化グルマニウム；酢酸鉄（■
）；酢酸リチウム；酢酸マグネシウム；臭化マグネシウ
ム；塩化マグネシウム；沃化マグネシウム；硝酸マグネ
シウム；硫酸マグネシウム；酢酸マンガン；臭化マンガ
ン；硫酸マンガン；四塩化チタン；チタンカルボン酸塩
；酢酸チタン；酢酸唾鉛などを包含する。
ＥＬＡＰＳＯ組成物の合成に必須ではないが、反応混合
物を掻き混ぜ又はその他の緩和な攪拌及び（又は）反応
混合物に対する生成すべきＥＬＡＰＳＯ種類又は位相学
上同様なアルミノリン酸塩、アルミノケイ酸塩若しくは
その他のモレキュラシーブ組成物の種結晶をシーディン
グすれば結晶化過程を促進する。
結晶化の後、ＥＬＡＰＳＯ生成物を単離し、かつ有利に
は水洗し、かつ風乾することができる。
合成されたままのＥＬＡＰＳＯは、一般にその内部気孔
糸にその生成Ｋ便川された少なくとも１椎のテンプレー
ト剤を含有する。最も一般的には、この有機成分は任意
の有機テンプレート剤から生じ、Ｍ機含有反応糸から製
造される合成されたままのアルミノケイ酸塩ゼオライト
の場合と一般に同様な電荷調和カチオンとして少なくと
も部分的に存在する。しかしながら、有機成分の幾らか
又は全部を特定ＥＬＡＰＳＯ種類における排除分子種類
とすることもできる。一般的に、テングレート剤、すな
わち排除有機物質はＥＬＡＰＳＯ生成物の気孔系を通し
て自由に移動するには太き過ぎ、したがってＥＬＡＰＳ
Ｏを２００℃〜７００℃の温度で焼成してこれら有機物
質を熱盆解することにより除去せねばならない。幾つか
の例において、ＥＬＡＰＳＯ生成物の気孔は、特にテン
プレート剤が小分子であればこのテンプレート剤の移動
を可能にするのに充分な大きさであり、したがって、そ
の完全又は部分的な除去は、たとえばゼオライトの場合
に行なわれるような慣用の脱着法により辿成することが
できる。本明細曹で使用する「合成されたまま」という
用語は、熱水結晶化工程の結果として、結晶内気孔系を
占める有機成分が後合成処理Ｋより減少されて式 ｍＲ：（Ｍ％ｖＡｌｘＰｙｔｔ２）Ｏ？の組成における
「ｍ」の数値がα０２未満の数値を有するようなＥＬＡ
ＰＳＯ物質の条件を包含しないものと埋解される。上記
式における他の記号は、上記と同様である。
元素ＥＬ，アルミニウム、リン及び（又は）ケイ素の原
料としてアルコキシドを使用するような製造の場合、対
応するアルコールが反応混合物中に必ず存在する。何故
なら、これはアルコキシドの加水分解生成物であるから
である。このアルコールがテンプレート剤として合成工
程Ｋ関与するかどうかは決定されていない。しかしなが
ら、本発明の目的において、このアルコールは、たとえ
合成されたままのＥＬＡＰｓｏ物質中に存在するとして
もテンプレート剤の種類から任意に省略される。
本ＥＬＡＰＳＯ組成物は、それぞれ−１、＋１、０及ひ
ｎ（ここでｎは−３、−２、−１、０若しくは＋１であ
る）の正味の電荷を有するＡＩＯ２−、Ｐ０２＋、Ｓｉ
Ｕ２及ヒＥＬＯ２”ノ９格１１１．化’４ｍ単位カラ生
成される。カチオン父換能の問題はＡＩＯ２−四面体と
電荷調和カチオンとの間の化学量論関係が理想的ｋ存在
するゼオライト型モレキュラシーブの場合よりも著しく
複雑である。本発明の組成物において、Ａ！０２−四面
体はＰＯ２＋四面体又は例えばアルカリ金属カチオン、
反応混合物に存在する元素ｆ−ＥＬＪのカチオンのよう
な単純カチオ／はテンプレート剤から生ずる有機カチオ
ンのいずれかとの結合Ｋより電気的に調和することがで
きる。同［：ＳＥＬＯ２”酸化物単位モ、Ｐ０２＋四面
体、タトえばアルカリ金属カチオンのような単純なカチ
オ７、金ＩＡｒＥＬＪのカチオン、テンプレート剤から
生ずる有機カチオン又は外部源から導入された他の二価
若しくは多価金属カチオンとの結合によって電気的＜ｇ
和することができる。さらに、隣接していないＡｌ０２
−とＰＯ２の四面体対も、それぞれＮａ＋及びＯＨ−に
より調和しうると予想されている〔フラニガン及びグロ
ース、モレキ・ユラ・シープ・ゼオライトーＩ，ＡＣＳ
，ワシントン、ＤＣ（１９７１）’ｌ。
本発明のＥＬＡＰＳＯ組成物はゼオライト型アルミノケ
イ酸塩につき従来使用されているイオン交換技術を用い
て分析した場合カチオン交換能を示し、さらＫ各物質の
格子構造Ｋ固有でありかつ少なくとも直径約３ｋの気孔
直径を有する。ＥＬＡＰＳＯ組成物のイオン交換は、一
般に合成の結果として存在する有機成分が気孔系から除
去された後にのみ可能である。合成されたままのＥＬＡ
ＰＳＯ組成物に存在する水を除去するための脱水は、一
般に少なくとも或る程度、有機成分を除去することなく
常法で達成されうるが、有機物質の不存在は吸着及び脱
看過程を著しく促進する。
ＥＬＡＰＳＯ物質は種々の程度の熱水安定性及び熱安定
性を有し、或るものはこの点に関し極めて顕著であり、
モレキュラシーブ吸着剤、炭化水素変換触媒又は触媒ペ
ースとして機能するであろう。
各実施例において、使用したステンレス鋼）ｙ−応容器
は不活性プラスチック材料、すなわちポリテトラフルオ
ロエチレンでライニングして反応混合物の汚染を防止し
た。一般に、各ＥＬＡＰＳＯ組成物を結晶化させる最終
反応混合物、全部ではない反応体の混合物を作り、その
後この混合物ｋ追加反応体を単独で又は２種若しくはそ
れ以上の反応体の中間混合物として導入することｋより
作成される。或る場合には、混合した反応体は中間混合
物においてそれらの固有特性を保持し、又他の場合ｋは
反応体の幾種か又は全部は化学反応を起こして新たな反
応体を生成する。「混合物」という用語は、両者の場合
Ｋ適用される。さらに特記しない限り、各中間混合物並
びＫ最終反応混合物はほほ均質Ｋなるまで攪拌した。
反応生成物を父線分析にかける場合、Ｘ線パターンは、
標準的なＸ線粉末回折技術を使用して得られる。照射源
は高強度の鋼ターゲットの５０ＫＶから４０ｍａで操作
されるＸ線管である。銅Ｋ−α照射線及びグラファイト
単色計から得られる回折パターンは、Ｘ線分光光度計シ
ンチレーションカウンター、パルス高さ分析器及びチャ
ート記録計Ｋより適当に記録される。平たく圧縮した粉
末試料を２秒の時定数を用いて毎分２°（２θ）にて走
査する。λ単位における面聞距離（ｄ）は２θ（ここで
０でチャート紙に観察されるブラッグ角度である）とし
て表わされる回折ピークの位置から得られる。強度はバ
ックグランドを差し引いた後の回折ピークの高さから決
定される。「Ｉｏ」は最も強い線又はピークの強度であ
り、ｒＩＪは他のピークのそれぞれの強度である。
或いは、Ｘ線パターンはニュージャージー州、チェリー
・ヒル在のシーメンス●コーポレーション社から入手し
うる適当なコンピュータを内蔵するシーメンスＤ−５０
０型Ｘ線粉末回折計と、シーメンスＫ−８０５型Ｘ線源
を用いるコンピュータに基づく技術を使用して銅Ｋ−α
照射から得られる。
当業者には理解されるように、パラメータ２θの測定は
人的及び機械的誤差を受け、これらが組４合さると２０
の各記録値につき約±０．４°の不確実性を与える。勿
論、この不確実性も２θの数値から計算されるｄ一間隔
の紀録値に表われる。
この不正確さは当分野において一般的であり、本発明の
結晶物質を互いＫ或いは従来扱術の組成物から区別する
ことを排除するのに充分でない。幾つかの記録したＸ＠
パターンにおいて、ｄ一間隔の相対強度を記号ｖｓ，ｓ
，ｍ，ｗ，ｖｗで示し、これらは極めて強力、強力、中
庸、弱い、極めて弱いをそれぞれ示す。
或る種の場合、合成した生成物の純度はそのＸ線粉末回
折パターンを参照して評価することがで鎗る。たとえば
、試料が純粋であるといわれる場合、試料のＸ線パター
ンは結晶性不純物に起因する解を含まないことのみを意
味し、非晶物質が存在しないことを意味しない。
本発明のモレキュラシーブはそのＸ線粉末回折パターン
により特性することができ、それらは下表Ａ−Ｗに示し
たＸ線パターンの１つを有し、ここでこれらＸ線パター
ンは特記しない限り合成されたままのもの及び焼成した
ものの両者に関する：−１３３− １７，Ｅ友■ヒ》９？−えと丸巳スｌ二乙℃分子と｛一
剋性卑勲 本発明のＢＬＡＰＳＯモレキュラシーブは、そレカＥＬ
Ｏ２、ＡｔＯ２−、Ｐ０２＋及ヒｓｒ０２単位（Ｌ−Ｌ
−にＢＬはＡＩＯ２−、Ｐ０２＋及びＳｉ０２四面体酸
化物単位と共に骨格酸化物を形成しうる少なくとも１種
の元素）から成る骨格構造を有するように製造しうる。
次にｇＬＡＰＳＯモレキュラシープの例を示す。
Ａ．コバルトーアルミニウムーリンーケイ素酸化物モレ
キュラシープ（分子ふるい）。
このモレキュラシーブ（分子ふるい）はコバルト、アル
ミニウム、リン及びケイ素を骨格四面体酸化物の基本元
素として含有している。
使用試薬 以下に示す実施例において、ＣｏＡＰＳＯＭｉ成物は稙
々の化学品ないし試薬を用いて調整しうる。
使用された試薬とその略称（ある場合）次の通りである
。
（ａ）Ａｌｌｐｒｏアルミニウムイソプロキサイド（ｂ
）ＣＡ’ｆ’ＡＰＡＬシュードボーマイ｝（ｐｇｕｄｏ
ｂｏ＋ｅｈｍｉｔｅ）に対する（’ｅｎｄ＠ｗＣｏｒｐ
．の商品名。
（ｃ）Ｌ（ＪＤＯＸ−Ｌ８３０重ｆＸのＳｉｎ，と０．
１重量％のＮａ２０の水性溶液に対する ＤｕＰｏｎｔ社の商品名。
（ｄ）Ｃｏ（Ａｃ）２酢酸コバルトＣｏ（Ｃ２Ｈ，０２
）２・Ｈ２０（ｅ）Ｃｏｃｏａ硫酸コバルトＣＯＳＯ４
・７Ｈ２０ｉｆ）Ｈ，Ｐ０．８５重量χリン酸水溶液（
ｇ）’ｒＢＡＯＨテトラブチルアンモニウムとドロキサ
イド（メタノール中２５重量 ％） （ｈ）Ｐｒ，ＮＨジーｎ−ブロビＡ／７ミｙ（Ｃ，Ｈ，
）２ＮＨ（ｉ）ＰｒＮ｝りーｎ−プロビＡ／７ミｙ（Ｃ
，Ｈ，），Ｎ５ （ｊ）ＱｕｉｎキヌクリジｙＣ，Ｈ，，Ｎ（ｋ）ＭＱｕ
ｉｎメチルキヌクリジンヒドロキサイドＣ，ｌ｛，，Ｎ
ＣＨ，ＯＨ （１１Ｃ−ｈｅｘシクロヘキシルアミン＠ｉ’ＥＡＯＨ
テトラエチルアンモニウムヒドロキサイド（水中４０１
１［：ｔＸ） （ｎｌＤＥＥＡジェタノールアξン （ｏｌＴＰＡＯＨテトラプロビルアンモニウムヒドｃ１
Φサイド（水中４０車量％） （ｐ）ＴＭＡＯＨテトラメチルアンモニウムヒドロキサ
イド（水中４０ＷｆＸ） １九友先 ＣｏＡＰＳＯ組成物は次式 ｅＲ：ｆｃｏｏ：ｈＡｌ２０５：ｉＰ２０５：ｇＳｔ０
２：ＪＨ２０で表わされろモル組成を有する反応混合物
から製造する（ここにＣ％’ｓｈｓ’−ｇｓｊはテンプ
レート剤Ｒ，コバルト（酸化物で表わして），Ａｌ２０
，、Ｐ２０５、（Ｐ２０，で表わしたＨ３ＰＯ４）、Ｓ
ｉｎ２及びＨ，Ｏのモル数を示す。”ｓ’，ｈ，”ｓｇ
，Ｊの値は、以下で説明する製造例で与えられる。
反応混合物はＨ，ＰＯ４及び水の半量を含む出発反応混
合物を形成することにより＠贅される。この混合物を攪
拌し、アルミナ源（ＡｌｉｐｒｏまたはＣＡＴＡＰＡＬ
）をＩＩＦｉルｌする。得られた混合物を均一混合物が
得られるまで混合する。ＬＵＤ（ＪＸ−ＬＳをこの混合
物へ加え、均一になるまで混合する。コバルト源Ｃｏ（
Ａｃ）２、Ｃｏ（Ｓｏ４）またはそれらの混合物を残り
の水Ｋ＃解し、そして上記の混合物へ加える。合体した
混合物を均一ｋなるまで混合する。
テンプレート剤をこの混合物に加え、均一になるまで約
２〜４分程混和する。得られた混合物（最終反応混合物
）をポリテトラフルオルエチレンで内張リしたステンレ
ス鋼製圧力容器ｋ装入し、１５０，２００、２２５℃で
特定時間熟成した。
代りに、熟成温度がＩＱＯ℃ならば、最終混合物をポリ
テトラフルオルエチレンで内張リした頂部ねじのびんに
特定時間入れる。生成物は冷却した容器から除去し、下
記のようｋ評価した。
次の実施例は本発明を詳しく例示する。
例ＩＡＳ−５１Ａ ＣｏＡＰＳＯ分子ふるいを上に述べた方法に従って製造
し、Ｘ＠分析により生成物を決定した。例１Ａ〜３１Ａ
の分析結果を表Ｌ及び表ＩＴ＆示す。表［Ａ．ＩＩＡＧ
２．またＸ線分析ではＣｏＡＰＳＯ生成物を示さない例
κ蜘いしＢｋ含んでいる。
表ＩＡ及びＩＩＩＪ／Ｃおいて、反応混合物は酸化物の
モル比で表わして次式で示される。
ｅ｝Ｌ：ｆｃｏＯ：Ｑ．９ＡＩ，Ｏｓ：（Ｌ９Ｐ，０，
：ｇｓｉＵ２：５０Ｈ２０ここκ、Ｃｓ”ｓ’ｓｇは定
義した通りである。
表ＩＡ−．ＩＩＡの例は特に断わらない限りこの混合物
から製造した。ｅｓ’ｓｇｏ値は表ＩＡ．ＩＩＡＫ示し
てある。
例５２Ａ−６１Ａ これらの例では有機テンプレート剤としてジーｎ−プロ
ビルアミンを用いた。製造方法は上に述べたものに従っ
た。ただし、例３９Ａ〜４５ＮＩＬび５５Ａ−６１Ａで
は手順を変えて酢酸コバルトをリン酸及び水に加え、次
いでアルミナ源、ケイ素源、次いで有機テンプレート剤
を加えた。例５２ｌｒ−４５入６０Ａ〜６１Ａにおける
アルミナ源はアルｚ８８．ウムイソブログロキシドであ
り、例４６Ａ−５９ＡではＣＡ’ｌ”ＡＰＡＬであった
。例３２Ａ−６１Ａの反応混合物は酸化物のモル比で表
わして次の通りであった。
ｅＰｒ２ＮＨ：０．２ＣｏＯ：［Ｌ９Ａｌ２Ｕ，：α９
Ｐ２０５：α２ＳｔＯ”５０Ｈ２０ ２° ここにｅけテンプレート剤Ｐｒ２ＮＨのモル比であり、
この値Ｃは例５２Ａ〜５５入４２Ａ〜４５ん４９Ａ〜５
２Ａ１５ｔｓＡ〜６１Ａでは１であり、例５６Ａ〜４１
べ４６Ａ〜４８Ａ，５３Ａ〜５５Ａでは２である。例Ｆ
べＧへＨＡ，ＩＡはＸ一分析によりＣｏＡＰＳＯ生成物
が生じなかった試料である。例３２Ａ〜６１ベドΔ、Ｇ
Ａ，出、仏は表皿Ｙ示した。
例６２ｋ＝８５Ａ 例ｄ２Ａ−８５Ａは例１Ａ〜５１Ａで使用した製造方法
に従った。ただし、テンプレート剤としてＴＥＡＯＨ（
テトラエチルアンモニウムヒド四キサイド）を用いた。
これらの例の反応混合物は次式の酸化物モル組成を有し
た。
ｔＯ’ｒＥＡＯＨ：ｆｃｏＯ：ａ９ＡＩ，Ｏ，：（Ｌ？
Ｐ，０５：ｇｓｉ０２：ｓｏＨ２０ここにｆは０．２と
した。ただし例７８Ａ〜７？Ａではｆ＝［Ｌ１，例８Ｄ
Ａ〜８１Ａではｆ＝α０５とした。
またｇは例６０Ａ〜７ＧＡに対してＱ．２、例７１Ａ〜
８５Ａκ対してα６であった。反応性コバルト源は例６
２Ａ〜７ＧＡでは硫酸コバルト（ＩＩ）、例７１Ａ〜８
ＭＡでは酢酸コバル｝（ｎ）であった。
例６２Ａ〜８５Ａの結果を表■に示す。
例８４Ａ〜１０６Ａ 例８４八〜１０叙は例１八〜３１Ａで用いた製造方法ｋ
従った。ただしテンプレート剤は表■りものを用いた。
反応混合物は次式で表わされた。
ｅＲ：ｆＣｏＯ：ａ９ＡＩ２０ｇ：α９Ｐ，０５：ａ６
ｓｊＯ，：５０Ｈ２０ｅは例？４Ａ〜９７Ａに対してｔ
５、例１０４Ａに対して２．０、その他に対して１であ
った。これらの例の結果を表ＶＡＫ示した。
例１０７Ａ 生成物試料を化学分析にかけた。化学分析はＣｏＡＰＳ
Ｏ型の指定とその後に添えた例番号の生成物ｋ対して与
えられる。
（ａ）ＣｏＡＰＳＯ−１１（例３５Ａ）に対する化学分
析値は次の通りであった。
成分重量％ ＡＩ，０，５ｔＩ Ｐ２０５４＆Ｉ ＣｏＯ６．４ ８４０，１５ Ｃａｒｂｏｎ５．２ ＬＯＩ”１ｔｙ ”ＬＯＩ＝強熱城量 この分析により酸化物モル比（無水基準、以下同様）で
表わしテａｏｓｓＣｏｏ：［１．３０５Ａｌ２０，：ｎ
．５２５Ｐ２０５：α０５８Ｓｉｎ２なる生成物の全体
組成が与えられ、式量（無水基準、以下同様）として次
式が得られた。
Ｑ．０’”（Ｃ００，０６”０．４１ＰＯ．４６”’０
．０４）０２（ｂ）ＣｏＡＰＳＯ−１１（例４２Ａ）の
化学分析番１次の通りであった。
成分重量％ ＡＩ２０，５２．５ Ｐ２０Ｓ４４．７ Ｃｏ０４４ Ｓｉｎ，ｔ４ Ｃａｒｂｏｎ１９ ＬＯＩ’１５．７ “ＬＯＩ＝強熱減量 上記の分析Ｋより酸化物モル比で［ＬＯ５９ＣＯＯ：Ｑ
．３１９Ａｌ，０，：α３１５Ｐ２０，：αロ２５Ｓｉ
ｎ２の全体組成が得られ、また弐童として次の式が与え
られる。
０−０５Ｒ（ＣＯａ，ｏａ”ｏ．ａｙＰｏ．４ｙＳｉａ
．ｇ２）０２（ｃ）ＣｏＡＰＳＯ−２０（例１０６Ａ）
の化学分析は次の辿りであった。
成分重量％ 一ト閘−■■ト噌一一１−１−１−リー■■？Ｈジ雫■
一■−Ｈ一――Ａｔ０２Ｚ７ Ｐ，０，５７．８ Ｃｏｏ４．６ Ｓｉ０１αＯ Ｃａｒｂｏｎ９．４ ＬＯＩ”１＆４ ”ＬＯＩ＝強熱減量 上記の分析値は酸化物モル比でα０６１ＣｏＯ：α２７
２Ａｌ，０，：ａ２６６Ｐ，０，：α１６６Ｓｉｎ２の
全体組成及び次式を与える。
α２’Ｒ（０００．ＯＳ”０，４２ＰＯ，４１ＳｉＯ，
１Ｍ）０２（ｄ）ＣｏＡＰＳＯ−３１（例１ｏＩＡ）の
化学分析値は次の通りであった。
成分重量％ ＾１０５２４ ＰＯ４２．４ ＣｏＵ４．５ Ｓｉｎ，′！Ａ．８ Ｃａｒｂ６ｎ２．８ ＬＡＪｉＩ＆＋６ ”ＬＯＩ＝強熱減量 この分析値は酸化物モル比で表わして全体的な組成ａｏ
５７ＣｏＯ：＠Ｓ１７Ａｌ２０，：ａ２９９Ｐ，Ｏ，：
ＩＩＬ０６５Ｓｉｎ２及び次の化学式を与えた。
α”Ｒ（”０．０４”０．４ＩＰ０．４４”’０．０１
５）０２（ｅ）ＣｏＡＰＳＯ−３４（例６９Ａ）の化学
分析は一の結果を与えた。
成分重量％ ＡＩ，０．２＆２ ｝’２０，４１７ Ｃｏ０４．７ Ｓｈｏ１１ Ｃａｒｂｏｎ５．９ ＬＯＩ”２五６ ”ＬＯＩ＝強熱減量 上の分析値は酸化物モル比で全体的な組成０．０６３Ｃ
ｏｄ：（Ｌ２７７Ａｌ２０，：α２？４Ｐ，Ｏ，：α０
１８８ｉ０，及び次の化学式を与えた。
α０６Ｋ（ＣＯＯ．０５”＋１，４！ｌＰｏ．４１１Ｓ
ｉＯ，０２）０２（ｆ）ＣｏＡＰ８０−５４（例７２Ａ
）の化学分析は次の通りであった。
成分重量％ Ａｌ０２８．４ ＰＯ４ＣＬ６ −ＣｏｏｊＬ６ ，Ｓ＊Ｏｘ２．２ Ｃａｒｂｏｎ７．８ ＬＯＩ’２＆！ 蒼ＬＯＩ＝強熱滅量 上記の化学分析は酸化物モル比で全体組成ａ６１ＣｏＯ
：ＣＬ２７９ＡｌＯ：ａ２８２Ｐ２０，：２３ α０５７Ｓｉｎ２を与え、また次の化学式を与えた，α
””（”０．０５”０，４４Ｐ０，４４”Ｏ，Ｏｉｌ）
０２値）ＣｏＡＰＳＯ−３４（例７９Ａ）に対する化学
分析は次の通りであった。
成分重ｔＸ ”２０Ｓ５１７ ＰＯ４α５ ｃｏｏ２ｓ ｂｔＯｘ五４ Ｃａｒｂｏｎ８．４ ＬＯＩ”２ａ８ ゝＬＯＩ＝強熱減量 上の化学分析値は酸化物モル比で表わして全体組成ａ０
３ｃＯＯ：ａ５１１ＡＩＯ：ａ２８５２３ Ｐ２０，：ａ０５７Ｓｉｎ，を与え、次の化学式を与え
る。
”’Ｒ（ＣＯ００ｉｌ”Ｉ１４？Ｐ０４５別ＤＩＩｓ）
０２（ｈ）ＣｏＡＰＳＯ−３４（例８１Ａ）の化学分析
値は次の通りであった。
成分重量％ ＡＩ，０，５２．０ ＰＯ５９．６ ＣｏＯｔ２ Ｓｉ０２．７ Ｃａｒｂｏｎ４４ ＬＯＩ”２２Ｊ ”ＬＯＩ＝強熱滅董 上記の化学分析値は酸化物モル比で全体組成αロ１６Ｃ
ｏｏ：α５１４Ａｌ，０，：α２７９Ｐ，０，：Ｄ．４
５Ｓｉｎ，を与え、また次の化学式を与える。
α０７Ｒ（”０．０１”０．５０ＰＯ，４５Ｓ’０．０
４）Ｏｔ（ｉ）ＣｏＡＰＳＯ−５４（例８３Ａ）の化学
分析成分−１ｙ ＡＩ０３ｇ．８ Ｐ０４ＣＬ６ ＣｏＯｔ６ Ｓｉ０１１ Ｃａｒｂｏｎ＆６ ＬＯＩ”２ｔ７ “ＬＯＩ＝強熱減量 上の分析値は酸化物のモル比で０．０２ｉＣｏＯ：α３
３２Ａｌ２０，：ｌ２８６Ｐ２０，：ｌ０５５Ｓｉｎ２
なる全体組成を与え、また次の化学式を与える。
”’Ｒ（Ｃ００，０２”＠．ＳＮＰＯ，４４Ｓｉ０，０
Ｂ）０２１）ＣｏＡＰＳＯ−５４（例７７Ａ）の化学分
析値は次の通りであった。
成分重景％ Ａｌ０５Ｑ．Ｉ Ｐ０．４１７ ＣｏＯ４８ Ｓｉ０２．６ Ｃａｒｂｏｎ９．Ｏ Ｌ０１”１９．５ 簀１，０１＝強熱減量 上記分析値は酸化物モル比で表わして全体組成ｏ．ｏ６
４ＣｏＯ：α２９５Ａｌ，Ｏ，：ＣＬ２９，４Ｐ２０５
：ａＯ４５ＳｉＯ？を与え、また次の化学式を与える１
α０９Ｒ（”０．０５”０．４４Ｐ０．４４Ｓ’０．０
１１）０２（ｋ）ＣｏＡＰＳＯ−３４（例８９Ａ）の化
学分析値は次の通りであった。
成分重量％ 轡ｉ一一→一−−−一一一一一一１１−一一”２０ｓ３
１Ｂ Ｐ，０５３８．８ ＣｏＯ［１７１ Ｓｉｎ２２．２ Ｃ．ａｒｂｏｎ６６ ＬＯＩ１２４．１ 餐ＬＯＩ＝強熱減量 上の分析値は酸化物モル比で表わして全体組成Ｑ．０１
ＣｏＯ：Ｑ．３１２ＡＩ，０，：ａ２７３Ｐ２０．：Ｑ
．５７Ｓｉｎ２を与え、また次の化学式を与える。
α０７Ｋ（Ｃ００，０１”０．５１Ｐ０，４ＢＳ’０．
０３）０２（１）ＣｏＡＰＳＯ−５４（例９０Ａ）の化
学分析値は次の通りであった。
成分重紫％ ＡＩ０５２．４ ＰＯ５９．５ Ｃｏ００−６６ Ｓｉ０２ｉ５ ＣａｒｂｏｎＺ２ ＬＯＩ”２五５ ”ＬＯＩ＝強熱減量 上記分析値は酸化吻モル比で表わして全体組成αＯＯ？
Ｃｏｏ：［１．５１８Ａｌ２０５：［１．２７７Ｐ２０
５：α０５８ＳｉＯ？を与え、化学式 ａｏｓＲ（ＣｏＯ．ｏ，ＡＩ，５１ＰＯ．，４Ｓｉ，０
，）０，を得る。ただしコバルトはα００７から切上げ
た。
＠）ＣｏＡＰＳＯ−５５（例１０Ａ）の化学分析値は次
の通りであった。
成分重量％ ＡＩ，０，２７．０ Ｐ２０５４ｔ６ Ｕｏ０４．３ Ｓｉ０４．５ ＣａｒｂｏｎＩＡＯ ＬＵＩ”２２．１ ”１，０１＝強熱減菫 上記の分析値は酸化物のモル比で表わして全体組成ａ０
５７ＣｏＯ：（Ｌ２６５Ａｌ２０，：ＣＬ２９０Ｐ２０
，：０．０５４Ｓｉｎ，を与え、また次の化学式を与え
る。
０．１’Ｒ（”０，ＯＳ”０．４５Ｐ０．４６””０．
０４）０２（ｎ）ＣｏＡＰ８０−３′６（例９３Ａ）の
化学分析値ｉｔ次の通りであった。
成分重量％ ＡＩ２０，２９．５ Ｐ，０，５９．６ ５，２ 畳＆６ Ｃａｒｂｏｎ＆５ ＬＯＩ“１＆５ ”ＬＯｌ＝強熱減量 上記分析値は酸化物モル比で表わしてα０６９Ｃｏｄ：
［Ｌ２８９ＡＩ２０，：Ｑ．２７９Ｐ２０５：０．１１
０洲０の全体組成を与え、また次の化学式を与え２ る。
α”｝ｔ（”ｏ，ｏｓ”ａ．４４Ｐｏ，４ｔＳ１ｏ．ａ
ｌｌ）０２（ｏ）ＣｏＡＰ８０−４４（例１９Ａ）の化
学分析値は次の通りであった。
成分重量％ Ａｔ０２６，５ Ｐ０５６’！ Ｃｏ０４．５ ｓｔｏＩＱ．Ｏ ＣａｒｂｏｎＩＡ２ １，０１’２２．６ ”ＬＯＩ＝強熱減量 上記分析値は酸化物モル比で表わして全体組成ａＯ６Ｃ
ｏＯ：ＩＮ２５ＢＡＩ，２０５：（Ｌ２５６ＰｔＯｓ：
ｒＬ１６６ｓｒＯ，を与え、また次の式を与える。
”４８Ｒ（”０，ＯＳ”０．４１Ｐ０．４１”０．１１
）０２（ｐ）ＣｏＡＰＳＯ−４６（例５６Ａ）の化学分
析値は次の通りであった。
成分重責％ Ａｊ，０．５１４ Ｐ２０Ｓ５１５ ＣｏＯ＆２ 洲０２２９ Ｃ’ａｒｂｏｎ４．２ Ｌ／Ｊｉ“２７．５ 昔ＬＯＩ＝ｍＭ＃ｉｌｉ この分析値は醗化物のモル比で表わして全体組成ａ０８
ＣｏＯ：ａ５１Ａｔ，０，：（Ｌ２２Ｐ２０，：（Ｌ０
５ＳｉＯを与え、また次の式を与える。
２ ａ０６Ｒ（Ｃｏ。０７”０６２Ｐ０３７”００４＞０２
（ｑ）ＣｏＡＰＳＯ−４７（例１０４Ａ）の化学分析値
は次の通りであった。
成分重量Ｘ Ａｌ２０ｓ２２．７ ＰｚＯｓ５９．８ ＣｏＯ＆２ Ｓｉｎ，２．９ Ｃａｒｂｏｎ１１４ ＬＯＩ”２＆２ 畳ＬＯＩ−強熱減量 この分析値は酸化物のモル比で表わして全体組成α１０
？Ｃｏｏ：α２２５Ａｔ，Ｏ，：Ｑ．２８０Ｐ２０５：
ａ０４８Ｓｉｎ２を与え、また次の式を与える。
（Ｌ１６｝ｔ（Ｃｏｏ．，，ＡＩＯｊａＰＯ．４１１Ｓ
’０．０４）０２例１０８Ａ １！；ＤＡＸ（Ｘ線によるエネルギー分散分析）をＳＥ
Ｍ（走査電子顕微鏡）と，組合せた微細（マイクロ）プ
ロープ分析を清浄なＣｏＡＰ８０生成物に対して行った
。以下ｋ示すＣｏＡＰＳＯ！＋１成物の形態学的特徴を
有する結晶の分析は相対ピーク高さで表わして次の結果
を与えた。
例１０９Ａ ＣｏＡＰＳＯ生成物の試料を吸着能カの面から試験した
。ＣｏＡＰＳＯ生成物は合成形、または空気または窒素
中で後述のように有機テンプレート剤の少なくとも１部
を瞼去するよ５κか焼した形態で計価した。各か暁試料
の吸着能力は標準のＭｃＢａｉｎ−Ｈａｋｒ型ｍｔ計吸
着装置を用いて醐定した。試料は測定に先立って真空中
３００℃で活性化した。
か焼ＣｏＡＰＳＯ生成物のデータは次の通りであった。
ロ１ＣハＡＰＱＯ−１４／畠１１Ａ１Δ）注：活性化Ｋ
先立って空気中で６００℃、１時間か焼した。
上記のデータによると、かａｍの孔径は約＆０人である
。
ｂ）ＣｏＡＰＳＯ−２Ｌ）（例１０６Ａ）注：活性化Ｋ
先立って５００℃、１時間、空気中でか焼した。
上のデータから、か焼生成輸の孔径が約五〇人であるこ
とが分る。
ｃ）ＣｏＡＰＳＯ−５１（例１０２萄 注：活性化に先立って空気中で５００’Ｃ、１５時間か
焼した。
上記データはか焼生成物の孔径が約６２人よりも大きい
ことを示す。
ｄ）ＣｏＡＰＳＵ−３４（例７８Ａ） 注：活性化に先立って窒素中４２５℃で２時間か焼した
。
上記データはか焼生威物の孔径が約４．５人であること
を示す。
ｅ）ＣｏλＰ８０−３４（例８９→ 注：活性化κ先Ｖって空気中６００℃で１時間か焼した
。
上記データは孔極が約４．３人であることを示す。
ｆ）ＣｏＡＰＳＯ−５５（例８Ａ） 注：活性化に先立って窒素中５００℃、２．０時間か焼
。
上記データばか焼生成物の孔径が約Ｌ３人であることを
示す。
ｇ）ＣｏＡＰＳＯ−４４（例１９Ａ） 注：活性化ＭＩＪ空気中５００℃で１２５時間か焼。
上記データはか焼製品の孔径が約４３人であることを示
す。
ｈ）ＣｏＡＰ８０−４７（例１０４Ａ）注：活性化前に
空気中１５時間ＳＯＯ℃でか焼。
上記データはか焼製品の孔径が約４．３λであることを
示す。
例１１０Ａ 葎》例７６Ａの合成したままのＣｏＡＰ８０−５をＸ線
分析にかけた。ＣｏＡＰＳＯ−５生成物は次の表■４ｋ
示すＸ線回折像を有した。
ｂ）ＣｏＡＰＳＯ−５（例２１Ａ）を空気中６００℃で
４時間か焼した。そのＸ＊粉末回折像は次表の通りであ
った。
Ｃ）ここにＣｏＡＰＳＯ−５として指示された分子ふる
いは、Ｃｏ０２、ＡＩ，Ｏｓ％｝’０，及びＳｓ０２四
面体の三次元微細孔結晶骨格構造を有しており、無水基
準で次の集験式を有する。
ｍＲ：（ＣｏＷＡｌｘＩ’，Ｓｉ，）０２ここκＲは結
晶内孔中ｋ存在する少くとも１種の有機テンプレート剤
であり、ｍは（ＣｏＪ１ｘＰｙＳｔｚ）Ｏｘの１モル当
りのＲのモル量であり０〜約ａ３であり、Ｗ％”％Ｙ％
”は第１図または第２図において指示されたモル分率で
ある。そして、合成またはか焼された形で特性ＸｉＩ粉
末Ｉ折像κより表ＴｊＣＡのｄ間隔を有する。なお強度
はｖｗ，ｗ，ｍ，ｓ、ｖｓの順κ強くなる。
ｄ）今日までにＸ線粉末回折像が得られているＣｏＡ｝
”ＳＯ−５は表Ｖ回折像により脊徴づけられる。
例１１１Ａ （ａＪ例４２のＣｏＡＰＳＵ−１１の合成されたままの
ものをＸ線分析した。このＣｏＡＰＳＯ−１１は−＆Ｘ
ＩのＸ１ｓ籾末回折像を有した。
注簀ビークは不純物を含みうる。
（ｂｌ例４２ＡのＣｏＡＰＳＯ−１１を空気中６００℃
で１時間か焼した。か焼生成物は次の表■のＸ１ｓ粉末
回折儂を有した。
注簀ビークには不純物を含みうる。
（ｃ）ＣｏＡＰＳＯ−１１で示した生成物はＣ００２、
Ａ１０２、ＰＯ２及びＳｉｎ２四面体単位の三次元２４
！ｌ．＃＋１孔結晶骨格構造を有し、無水物基準で次の
実験組成式を有する。
ｍＲ：（ＣｏｗＡＩｘＰｙＳｔｚ）０２ここにＲは結晶
内孔中に存在する少なくとも１種の有機テンプレート剤
であり、ｍは （ＣＯｗＡｌｘＰｙｂｒｚ）０２の１モル当りのＲのモ
ル数で０〜約ｃＬ３、”ｓ”ｓＹ及び２は第１図または
第２図に示されたモル分率である。そしてこの物は合成
またにか焼された形で特性Ｘ線粉末回折線により表ＸＩ
ＩＩＡのｄ間隔を有する。
ｔｄｒｘｉｓ粉末回折偉が現在までに得られているＣｏ
ＡＰＳ（Ｊ−１１組成物は次の表ＸＩＶＡのｘ，ｙ像Ｋ
より特徴づけられる。
例１１２Ａ （ａ）例４八の合成されたままのＣｏＡＰＳＯ−１６を
Ｘ線分析した。ＣｏＡＰＳＯ−１６ｋ１次の表ｘｖＡノ
Ｘ線粉末回折儂により特徴づけられた。
注チＣｏＡＰＳＯ−５５ｋよるピーク 脣畳ＣｏＡＰＳＯ−１６及びＣｏＡＰ８０−３５による
ピーク（ｂｌＣｏＡＰＳＯ−１６で指示される型はＣｏ
ｄ２、ＡＩＯ，、ＰＯ，及びＳｉｎ，四面体単位の三次
元微絹孔結晶骨格構造を有し、無水物基準で次の実験組
成を有する。
ｍＲ：（ＣｏｗＡ１ｘＰｖＳｓｚ）０２ここＫＲは結晶
内孔内に存在する少なくとも１種の有機テンプレート剤
を表わし、ｍは （ＣｏｗＡｌｘＰｙＳｓｚ）０２の１モル当りのモル数
でロないし約ａ３であり、Ｗ，Ｘ％ｙ，ｚは第１図及び
第２図に関して定義したモル分率である。このものは合
成されたままの形またはか焼した形で少くとも下表ＸＶ
ＩＡのｄ間隔を含むＸ線粉末回折倫を有−ｔム− （ＣＩＸ＃粉末回折僧が現在までに得られているＣｏＡ
ＰＳＯ−１６組成は表Ｘ■ＡのＸ線像Ｋより４？徴づけ
られる。
例１１５Ａ （ａ）ｔｖ１０６Ａの合成されたままのＣｏＡＰＳＯ−
２０をＸ線分析した。ＣｏＡＰＳＯ−２０のＸ線粉末回
折像は表Ｖｉ［ＩＡの通りであった。
（ｂ）例１０６ＡのＣｏＡＰＳ（Ｊ−２０を空気中５０
０℃で１時間か焼した。そのＸｉＩ粉末回折像は次の表
ＸｔＸＡの通りであった。
（ｃｌＣｏＡＰＳＯ−２０で表わした型は、Ｃｏｄ２、
ＡＩ，０２、ＰＯ？、Ｓｉｎ２の四面体単位の三次元微
細孔質結晶骨格構造を有し、無水物基憤で次の実験組成
を有する。
ｍｌｔ＝（（−：ＯＷＡＩＸＰ，Ｓｓｚ）０２ここＫ｝
ｔは結晶内孔系内Ｋ存在する少なくとも１種のテンプレ
ート剤であり、ｍは（ＣｏｗＡＩｘｆ’ｙｂｔｚ）Ｕｔ
の１モル当りのＲのモル数で０〜約［１．５であり、ｗ
，ｘｓＹ％２は第１図または第２図ｋ関して上Ｋ定義し
たモル分率である。このものは合成されたままの形また
はか焼された形で表ＸＸＡに示したｄ間隔を少なくとも
含むＸｗ粉末回折偉を有する。
（ｄｌ現在までにＸ＃粉末回折像が得られてぃるＣｏＡ
ＰＳＯ−２０組成物は次の表ＸＸＩＡで特徴づけられる
Ｘ線粉末回折像を有する。
例１１４ （ａｌ例１０１Ａの合成されたままのＣｏＡＰＳＯ−５
１をｘ＊分析シタ。ＣｏＡＰＳＯ−５１ハ表ＸＸＩｒＡ
（Ｆ）Ｘ線粉末回折像で特徴づけられる。
（ｂ）上記（ａｌのＣｏＡＰＳＯ−３１を空気中５００
℃で１５時間か焼した。か焼物は次の表ｘｘｎｒＡＩＦ
）ｘ＊粉末回折僧を有した。
（ｃ）ＣｏＡＰＳＯ−３１で示した型はＣ００２、ＡＩ
Ｏ２、ＰＯ，及びＳｉｎ，四面体単位の三次元微細孔質
結晶骨格構造を有し、無水物基準で次の実験組成を有す
る。
ｍ｝ｔ：（ＣｏｗＡｌｘ｝’ｙＳｔ，）０２ここＫＲは
結晶内孔系内に存在する少なくとも１種のテンプレート
剤を表わし、ｍは （ＣｏＷＡＩＸＰｙＳｉ，）０，の１モル当りのＲのモ
ル数で０〜約ａＳである。Ｗｓ”ｓ’Ｉｓ”は第１図ま
たを１第２図に関しイ上に定義したモル分率である。こ
のものは金成されたままの形またはか焼さｈた形で少く
とも表ＸＸＩＶＡ＆Ｃ示したｄ間隔を有する。
（ｄ）Ｘ線粉末回折像が現在までκ得られているＣｏＡ
Ｐ８０−３１組成物は表■■のＸ線回折健で％徴づけら
れる。
的コー１」Ｊ （ＩＩ）例９０の合成されたままのＣｏＡＰＳＯ−３４
生成物ｔ’ＸＩＩ分析Ｌタ，ＣｏＡ｝”８０−３４は表
ＸＸＶＩＡのｘｍ粉末回折ｍＷより特稙づけられた。
（ｂｌ例？６ＡのＣＯλＰＳＯ−３４を空気中６００℃
で１時間か焼した。このものは次の表■翫のＸＳＳ末回
折像で１％徴づけられた。
（ｃ）ＣｏＡＰＳＯ−５４で指示した型は、Ｃ００２、
ＡＩＯＰＯ及びＳｉｎ２四面体単位の三次元細孔質２％
２ 結晶骨格構造を有し、無水物基撫で次の実験組成式を有
する。
ｒｚｉＲ：（Ｃ’ＷＡ１ｘＰｙｂｊｚ）０２ここにＨは
結晶内孔に存在する少なくとも１１！ｉ１のテンプレー
ト剤を示し、ｍは（ＣｏｗＡｌｘＰｙＳｉ２）Ｕ２の１
モル当りのＲのモル数でＯ〜約α３である。Ｗ，ｘｓｒ
ｓ”は第１図または第２図に関連し【上に定義したモル
分率を表わす。このものは合成したままの形またはか焼
した形で少くとも表η獲電示したｄ間隔を含む特性的な
Ｘ線粉末回折像を有する。
（ｄｌＸＭ粉末回折像が現在までに得られているＣｏＡ
ＰＳＯ−５４組成吻は表葦臓のＸ蛛儂で特徴づけられる
。
例１１６Ａ （ａ）例１０Ａの合成されたままのＣｏＡＰＳＯ−３５
をＸ線分析した。このものは次の表ＸＸＸＡのＸＮ粉末
回折像により特徴づけられた。
（ｂ）例１０Ａｆ）ＣｏＡＰＳＯ−５５を空気中５００
℃で２時間か焼した。か焼物は表ＸＸＸＩ＃）Ｘ線粉末
回折像で特徴づけられた。
江：畳不純吻ピーク （ｃｌ’ＵｏＡＰＳＯ−５５として表わした型は、Ｃｏ
０２、ＡＩＯ，，ＰＯ，及びＳｉｎ２四面体単位の三次
元微細孔質結晶骨格構造を有し、無水物基準で次の実験
組成式を有する。
ｍＲ：（ＣｏｗＡｌｘＰい’Ｚ”）０２ここにＲは結晶
内孔中の少なくとも１Ｍの有機テンプレート剤であり、
ｍは（ＣｏｗＡｌｘＰｙｂｔｚ）０２ノ１モル当りのＲ
のモル数で０〜約α３の値を有する。”ｓ”ｓＹｓ”は
第１図または第２図に関して上ｋ定義したモル分率を表
わす。このものは合成したままの形またはか焼した形で
少なくとも表ＸＸＸ１１４ｋ示したｄ間隔を含む特性的
なＸ＠粉末回妨倫により特徴づけられる。
（ｄｌ現在までにＸ＃粉末回折像が得られているｅｏＡ
ＰｓＯ−３５１ｋ４成物は、衣八■臥“のＸ＃像により
特徴づけられる回折像を有する。
例１１７Ａ （ａ）例９３Ａの合成されたままのＣｏＡＰＳＯ−５６
をＸ＠分析したところ、表ＸＸＸＩＶＡのＸ練粉末回折
儂で％徴づゆら七た。
（ｂ）例９５ＡのＣｏＡＰＳＯ−５６を空気中５００℃
で１時間か焼した。か焼物は次の表ＸＸＸＶＡのＸ線粉
末回折像で特徴づけられた。
（ｃ）ＣｏＡＰＳＯ−５６で表示した型は、Ｃ００２、
ＡＩＯ２、ＰＯ，及びｂ＋０２四面体単位の三次元細孔
質結晶骨格構造を有し、無水基準で矢の実験組成を有す
る。
ｍＲ：（ＣｏｗＡＩｘＰｙＳｔｚ）０２ここにｆ｛は結
晶内孔Ｋ存在する少くとも１ｍの有機テンプレート剤を
表わし、ｍは（ＣＯＷＡｌｘＰｙＳ＋２）０２の１モル
当りのＲのモル数で０〜約α３の値である。ＷｓｘｓＹ
ｓ”は第１図または第２図Ｋ関連して．トに定義したモ
ル分率を表わす。合成されたままの形またはか焼した形
でこのものは少くとも表ＸＸＸＶＩＡＫ示したｄ間隔を
有する。
（ｄ）Ｘｉ粉末回折像が現在までに得られているＸ線粉
末＠？ｒ偉に対するＣ’ｏＡＰＳＯ−３６組成物は表Ｘ
ＸＸＶＩＡのＸ會像によって特徴づけられる像を有する
。
例１１８Ａ （ａ）例４５Ａの合成されたままのＣＯＡＰＳＣＪ−３
９をＸ線分析にかけて表ＸＸＸｋｍＡのＸｉＮ粉末回折
像を侍た。
注：畳ＣｏＡＰＳＯ−１１によるピーク畳臀ＣｏＡＰＳ
Ｏ−１１及びＣｏＡＰＳＯ−３９によるピーク（ｂｌＣ
ｏＡＰＳＯ−５９として表示した型はＣｏＯ２、ＡＩＯ
，、ＰＯ，及びＳｉｎ，四面体単位の三次元ｌＩ杷孔質
結晶骨格構造を有し、無水物基摸で次の実験即成を有す
る。
ｍＲ：（Ｃｏ，ＡｌｘＰ，Ｓｉ，）０，ここでＲは前と
同様な少なくとも１種のテンプレート剤、ｍは前と同様
なモル数で０〜約α３、ｗ１”ｓ！，富は前と同様であ
る。このものは合成、か焼形共表ＸＸＸＩＸＡのｄ間隔
を含んだ特性的なＸ線粉末回折１１ｌを有する。
（Ｃ）現在までｋＸＩＩ粉末回折惨が得られてぃるＣｏ
ＡＰＳＯ−５９Ｊｉｉｌ成物＋”ｚ次の表ＸＸＸＸＡノ
Ｘ＃粉末回折像により特徴づけられる回折像を有する。
例１１９Ａ （ａ）例１９＃）合成したままのＣｏＡＰＳＯ−４４を
Ｘ伽分析して次の＊ＸＸＸＸＩＡのＸ練粉末回折像を得
た。
（ｂ）例１９ＡのＣｏＡＰＳＯ−４４を空気中５００℃
で１２５時間か焼したものは、次の表ｘｘｘｘ■ＡのＸ
＠粉末回折像Ｋより特徴づけら幻た。
（ｃ）ＣｏＡＰＳＯ−４４としてここに表示した型は、
Ｃｏ０２、ＡｔＯ２、ＰＯ，及びＳ１０２四面体単位の
三次元微細孔質結晶骨格構造を有し、次の実験組成式を
有する。
ｍＲ：（Ｃｏ，．ＡｌｘＰｙＳｉ，）Ｏ？ことＫ％Ｒは
前と同様な少なくとも１つのテンプレート剤、ｍは前と
同様なＲのモル数で０〜約０．３、”’ｓ”ｓ’Ｉｓ”
は前に定義した通りである。
合成形またはか焼形で表ｘＸＷ臥に示すｄ間隔を少なく
とも有一『るＸ＠粉末回折像を有する。
（ｄ）現在までにＸ＠粉末回折像が得られているＣＯ＾
ＰＳＯ−ａａは表ｘｘｘＷ人のＸ鉋偉により特徴づけら
れる回折像を有する。
例１２０Ａ （ａｌ例３６の合成したままのＣｏＡＰＳＯ−４６をＸ
線分析したところ、表ＸＸＸＸＶＡのＸ線粉末回折偉で
４Ｉ徴づけられた。
（ｂ）Ｃ６ＡＰＳＯ−４６としてとこに表示した型はＣ
ｏｄ，、ＡＩＯ２、（イ），及びＳ１０２四面体単位の
三次元ｌ＆細孔結晶骨格構造を有し、無水物基準で次の
実験組成式を有した。
ｍｔｔ：（ＣｏＷＡｌｘＰｙＳｉ，）０，ここにＲは前
と同様な少なくとも１種のテンプレート剤、ｍは前と同
様なＲのモル数で０〜約ａ３，ｗＪｘ．・ｙ，露は前と
同様なモル分率である。このものは合成されたままの形
またはか焼した形で表ｘｘｘ川生示したｄ間隔を少くと
も含んでいるＸ紳粉末回折像により特徴づけられる。
（Ｃ）現在までにＸ線粉末回折像が得られているＣｏＡ
ＰＳＯ−４６ｋｔ表ＸＸ回折像で％徴づけられる回折償
を有している。
例１２１Ａ （ａ）例１０４Ａノ合成したままのＣｏＡＰＳＯ−４７
のＸＩＭ回ＰＩ像は、次の次ｘＸ島ｌりＸ憩粉末回折儂
で特徴づけられた。
（ｂ）例１０４ＡのＣｏＡＰＳＯ−４７を空気中５００
℃で１５時閣か焼した。そのＸＩＭ粉末回折像は次表■
力α便示した通りであった。
（ｃ）ＣｏＡＰＳＯ−４７でここＫ表示した型は、Ｃ０
０，、ＡＩＯＰＯ及びＳｔ０２四面体単位の三次元微細
２２％２ 孔質結晶骨格構造を有し、次の爽験組成式を有する。
ｍＲ：（ＣｏＷＡ１ｘＩ’，Ｓｉｚ）０２ここＫＲは前
と同機な少なくとも１穐のテンプレート剤、ｍはｉ１ｌ
と同様なＲのモル数で０〜約０．３、ｗ．ｘ，Ｙ，！は
前と同様なモル分率である。このものは合成したままの
形またはか焼した形で少なくともｆｉＬＩＡに示したｄ
間隔を鳴するＸ＊＊末（ロ）折像で特徴づけられる。
（ｄ）現在までにＸＩｗ回折像が得られていろＣＯ人Ｐ
ＳＯ−４７組成物は表ＬＩＩＡのＸ線像で特徴づけられ
る俸を有する。
例１２２Ａ ＣｏＡＰＳＯｍ成物の触媒活性を調べるためκ、ＣｏＡ
ＰＳＯ生成物のか焼した試料を用いてｎ−ブタンの接触
クランキングを行った。
ｎ−ブタン分解はベンチスケール反応器を用いて行った
。反応器は長さ２５４ｍ及び内径１α３−の円筒状石英
管であった。各試験において、反応器に２０〜４０メッ
シュ（Ｕ，Ｓ，標準ふるい）のＣｏＡ｝”ＳＯ試科の粒
子をａ５〜５９装入した。装入量はｎ−ブタンの鴬換率
が実験条件下に少なくとも５Ｘで９０Ｘ以下となるよう
ｋ選択した。嫌とんどのＣｏＡＰＳＯ試料４↓孔内カ一
ら有機物質を除去するように空気中ｔ予め力）φ１，、
次℃・で反応器内でヘリウムを流しながら５００℃で１
時間７！１）焼した。或る例では、試料ｉ家反応器内で
力１焼した。
供ｍ物４−１２モル％の′ｎ−ブタンを含有するへＩＪ
ウムーｎ−ブタン混合管であり、これを反応器Ｋ５ｏｃ
ｃ／分の流量で流した。供給物及び流８」物の分析は通
常のガスクロマトグラフ技術を用〜て行った。反応器の
流出一物１、連続流操作を１０分間行った後に分析した
。
縦似第１次伸庸ｔ数κＡを計算してＣｏＡＰＳＯ組成物
の相対的触媒活性を決定した。ＫＡ偵（ＣＭ３／ｆＩ分
）の値を下表に示す。
Ｂ．マグネシウムーアルミニウムーリンーテイ素 酸化物モレキエラーシーブ（分子ふるい） マグネシウムーアルミニウムーリンーケイ素酸化物を骨
格四面体酸化物単位の基本元素として含むモレキュラー
シーブを次に示す通り合成した。
〔発明の実施例〕
製造試薬 以下の実施例において、ＭｇＡＰ８０組成智を多数の試
薬を用いて製造した。使用した試薬及びこれら試薬につ
きここで使用した記号は次の通りである； ｒｍｌＡｌｉｐｒｏ：アルミニウムイソプロボキシド；
ｌｂ）’ＣＡＴＡＰＡＬ：水和プンイドベーマイトに対
するコンデア（Ｃｎｎｄ＠ｒ）社の商標； （ｅｌＬＵＤＯＸＬ８：８１０２ＳＯ＊１％とＮａｌＯ
α１重量％との水溶液に対するデュポン 社の商標； （ｄ）Ｍｇ（ＡＣ）ｓ：酢絵マグネシウム４水塩、Ｍｇ
（Ｃ意ＨＪＯＩ）・４Ｈ，０； 《●ｌｕｓｐｏ４Ｆ水中の８５重量多リン酸；ｒｆ）Ｔ
ＢＡＯＨ：水酸化テトラプチルアンモニウム（水中４０
重量％）； （ｇ）Ｒｒ２ＮＨ：ジーｎ−プνビルアミン；（ｈ＞Ｐ
ｒ３Ｎ：｝り−ｎ−プロビルアミン；（１）Ｑｕｉｎ：
キヌクリジン； （ｊ）ＭＱ１１ｉｎ：水酸化メチルキヌクリジン（水中
１７．９囁）； ＱＣ）Ｃ−ｈ＠ｗ：シクロヘキシルアミン：（１）ＴＥ
ＡＯＨ：水酸化テトラエチルアンモニウム（水中４０重
量％）： （ｔＱｉＤＥＥＡ：ジエチルエタノールアミン；（ｍ）
ｉ−Ｐｒ霊ＮＨ：ジーインプロビルアミン；（６１７Ｅ
ＡＢｒ：奥化テＦラエチルアンモニウム；（ｐ）ＴＰＡ
ＯＨ：水酸化テトラプロビルアンモニウム（水中４０重
量％）０ 製造法 ＭｇＡＰ８０は、式 ｅＲ：ｆＭｇ−０：ｈＡｌ１０１：ｌＰ１０１：１８１
０ｇ：ｊＨｔＯ 〔式中、●、ｆ，ｇ，ｈ，ｉ及びｊはテンプレートＲ，
マグネシウム（ｍ化物として表わす）、８１０ｓ、Ａｌ
ｔｏｓｓＰ意Ｏｓ（ＰｔＯｓとして表わしたＨｓＰＯ４
）及びＨ−Ｏのそれぞれモル数を示す〕として表わした
七〃組成を有する反応混合物を作成することにより製造
した。●、ｆＳＫ−．ｂｓｌ及びｊに対する値を以下の
製造例に示す。
反応混合物は、製造例において特記しない限り、方法Ａ
，Ｂ及びＣと以下称する３檎の方法で作成した。
例１Ｂ〜２５１３，２７８〜３０Ｂ，５９Ｂ〜４６Ｂ１
５５Ｂ〜５７Ｂ．６１Ｂ．６３Ｂ〜７１Ｂ，７７Ｂ〜ａ
ｓＢ及び８７Ｂ〜１０６Ｂについては方法▲を用い九〇
例５１［３〜５８３及び４７Ｂ〜５４Ｂについては方法
Ｂを用いた。例２６Ｂ，６２Ｂ及び７２ト７６Ｂについ
ては方法Ｃを用いた。アルミニウム源は、例３９Ｂ輪５
５Ｂ及び５８ト６１ＢにおいてＣＡＴＡＰＡＬをアルミ
ニウム源とした以外は、アルミニウムイソプロボキシド
とした。
方法Ａ 磨砕したアルミニウム源（Ａｌｉｐｒｏ又はＣＡＴＡＰ
ＡＬ）を氷浴で時々冷却しなからＨｓＰＯ４及び水と徐
々に混合して反応混合物を作成した。得られ九混合物を
、均質混合物が得られるまで混合した。
アルミニウム源をＣＡＴＡＰＡＬとした場含には、水と
Ｈ．Ｐ０４とを最初に混合し、これにＣＡＴＡＰＡＬを
添加した。次いで、酢酸マグネシウムを１部の水に溶解
させて添加し、次いでＬＵＤＯＸ−Ｌ８を加えた。合し
た混合物を、均質混合物が得られるまで混脅した。この
混合物に有機テンプレート剤を加え、均質混合物が得ら
れるまで混合した。得られた混合物（最終反応混合物）
をライニング（ポリテトラ７ルオロエチレンによる）さ
れたステンレス＃圧力容器に入れ、１５０℃又は２００
℃の温度で有効時間にわたりｍ浸した。或いは、温浸温
度が１００℃の場合には、最終反応混合物をライニング
（ポリテトラ７ルオ田エチレンによる）されたねじ蓋壜
に所定時間入れた。全ての温浸は自生圧力にて行なった
。生成物を冷却した反応容器から取り出し、後記のよう
に評価した。
方法Ｂ 方法Ｂを使用した場合には、有機テンプレート剤はジー
ｎ−プロビルアミンとした。アルミニウム源とケイ素源
と水の半分とを最初に混合し、均質混合物が得られるま
で混合した。残余の水とＨ．ＰＯ４と酢酸マグネシウム
とを混合して第２の溶液を作成した。次いで、酢酸マグ
ネシウム及びＨａＰＯ４の溶液を上記混合物に加え、均
質混合物が得られるまで混合し九。次いで、有機テンプ
レート剤を加え、得られた反応混合物を温浸しそして生
成物を方法人と同様にして回収した。
方法Ｃ 方法Ｃは、アルミニウムイソプロボキシドとＬＵＤＯＸ
−Ｌ８と水とをプレンダ中で混合することにより、或い
は水とアルミニウイソプロボキシドとをプレンダ中で混
合した後にＬＵＤＯＸ−ＬＳｔｔ８加することにより行
なった。次いで、この混合物へＨ，Ｐｏ４と酢醸マグネ
シウムとを加えた。次いで得られた混合物へ有機テンプ
レ一一剤を加えて温浸し、方法Ａと同様にして生成物を
回収した。
以下の例により本発明を説明するが、これらのみに限定
されない。
例１Ｂ〜９０Ｂ及び▲ロ〜ＲＢ 上記方法Ａ，Ｂ及びＣに従ってＭｇＡＰ８０モレキュラ
シーブを製造し、その際式 ｓＲ：ｆＭｇｏ：ｈＡ１ｔｏｓ：ｉＰｔＯｓ：ｇｓｔｏ
：ｊＨ２０〔式中、”ＳｆＳｆｉｚｂｚｉ及びｊはそれ
ぞれテンプレートＲ１マグネシウム（Ｉ！！化物として
表わす）、Ａｔ鵞０３、８１０鵞、Ｐ雪ｏ，（ｐ鵞ＯＩ
として表わしたＨＩＰＯ４）及びＨ！０のモルを示す〕
として表わされる反応混合物を作成した。例１Ｂ〜９０
８に対する＠）ｆｉｇｓｈ及びｌの＠値を第１〜■表に
示す。例１Ｂ〜８４Ｂ及び８７８〜９０Ｂにおいて「ｊ
」の数値は５０であり、例８５Ｂにおいては７５、また
例８６Ｂにおいては７１とした。さらに第ＩＢ−ＭＢ表
は温浸用に使用し九温度（’Ｃ）及び時間（ｈｒ．）を
示し、かつ生成した最終ＭｇＡＰ８０を示している。
例刈〜ＱＢは、反応生成物をＸ−線分析にかけた際結晶
ＭｇＡＰＳＯ生成物が観察されなかった反応混合物を示
している。例ＡＢ〜ＱＴＩの結果を第■暖に示す。
−１５７一 一１５８ １５９ 例９１１３〜１０６Ｂ ＭｇＡＰＳＯモレキュラシープは、例１Ｂ〜９０Ｂに使
用した手順にしたがって製造した。アルミニウム源は例
９６Ｂ及び９１ＢにおいてＣＡＴＡＰＡＬとした。
製造例９１１３〜１０６Ｂの結果を第■原に示す。
例１０７Ｂ ＭｇＡＰＳＯ生成物の試料を化学分析にかけた。
分析した生成物のそれぞれにつき化学分析を以下に示す
： （ａ）例４ＢのＭｇＡＰＳＯ−５の化学分析は次の通り
であった： 上記化学分析は、無水物基準でモ／ｌ／酸化物比として
ｌｌ２ＳＭｇＯ：ｔ００Ａ１１０３：ｔＯ４ＰｔＯｓ：
α２１Ｓ１０！：の全生成物組成と、餅水物基準で式：
αＯＳＲ（Ｍｇｏ．ｏｓＡｔ０．４，Ｐ０．４，Ｂ−ｉ
ｏ．ｏｓ）ｏ，とを与える。
（ｂ）例５ＢのＭｇＡＰＳＯ−３６の化学分析は次の通
りであった： 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比としてα２
１ＭｇＯ：ｔ００Ａｌ＊０１：ｔ０５Ｐ＊ｏ１：α４５
８１０１：の全生成物組成と、無水物基準で式；α”Ｒ
（Ｍｇｏ．ｏｓ”０．４ＳＰＯ．４４８ＩＱ．１０）（
ｈとを与える。
（ｅ）例４４ＢのＭｇＡＰＳＯ−４６の化学分析は次の
通りであった： 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比とＬて０．
５４ＭｇＯ：１００Ａ１１０３：α９２ＰｚＯｔ：α２
５ＳｉＯ，：の全生成物組成と、無水物基準で式：（Ｌ
１１Ｒ（Ｍｇ，ｏ，▲’（Ｌ４５Ｐ０．４１”’０．０
ｇ）ｏ３とを与える。
（ｄ）例６３Ｂ１７）ＭｇＡＰＳＯ−５４（Ｆ）化学分
析ハ次（７）通りであった： 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比としてα２
４ＭｇＯ：ｔＯＯＡ１．Ｏ．：α８４ＰｒｏｓＦα１６
ＳｉＯ．：の全生成物組成と、無水物基準で式： α０７Ｒ（ＭｇＯ．０１Ｂ”（Ｌ４９Ｐ０．４１Ｓ１（
ＬＯ４）０１とを与える。
（●）例６８９のＭｇＡＰ８０−５４の化学分析は次の
通りであった： 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比としてａ２
０Ｍｇｏ：ｔＤＤＡ１１ｏａ：Ｑ．９７Ｐｚ０６：α３
９８１０．：の全生成物組成と、無水物基準で式：α０
８Ｒ（Ｍｔｏ．０４ＡＩ０．４４Ｐ（Ｌ４３”０．０９
）ｏ茸とを与える。
ｆｆｊ例７４ＢのＭｇＡＰＳＯ−５４の化学分析は次の
通りであった： 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比としてα４
５ＭＫＯ：ｔＯＯＡＩ．Ｏｓ：ａ８５ｐ，ｏ，：（Ｌ２
２８１０宜：の全生成物組成と、無水物基準で式：α０
８Ｒ（”０．１０”０．４＠Ｐ０．３１１Ｓ’（Ｌｏｇ
）０１とを与える。
（ｇ）例８５ＢのＭｇＡＰ８０−３５の化学分析は次の
通りであった。； 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比としてα５
７Ｒ：０．２５ＭｇＯ：ｔＯＡｔ，Ｏ哀：ｔ０８Ｐ．Ｏ
．：α２４ＳＩＯ鵞：の全生成物組成と、無水物基準で
式； ［Ｌ０８（ＭｇＯ．０５Ａｌ（Ｌ４３Ｐ０．４７８ＩＱ
．０５）０２とを与える。
（ｈ）例１０１ＢのＭｇＡＰ８０−２０の化学分析は次
の通りであった： 上記化学分析は、無水物基準でモ／Ｉ／＃化物比として
α７４Ｒ：α２ＢＭｇＯ：ｔＯＯＡｈＯｓ？αＢ１Ｐ雪
０６；α９５８１０，：の全生成物組成と、無水物基準
で式： １１５Ｒ（Ｍｇへ０６”ＣＬ４１Ｐα＄４８Ｉ０．１１
１）”とを与える。
（１）例９７ＢのＭぎＡＰＳＯ−４５の化学分析は次の
通りであった： 上記化学分析は、無水物基準で七ル酸化物比としてα４
０Ｒ：（Ｌ２８Ｍぎ０：１００▲１，０．：α７４Ｐ．
０．：α４３８１０１：の全生成物組成と、無水物基準
で式： α１’Ｒ（ＭｆＯ．０？”０．４１１ＰＯＪ！Ｉｓｌ（
ＬＩＯ）”とを与える。
（ｊ）例１０４ＢのＭｇＡＰ８０−４７の化学分析は次
の通りであった： 上記化学分析は、無水物基準で七ル酸化物比としてα２
４Ｒ：（Ｌ２１ＭｇＯ：ｔＯＯＡＩＩＯＩ：α６４Ｐ．
Ｏ，：αＳ９８１（ｈｉの全生成物組成と、無水物基準
で式： （ＬＯ６Ｒ（Ｍｇ０．。＠”（Ｌ５１ＰＱ．３３８’Ｏ
．、。）０鵞とを与える。
例１０８Ｂ ＥＤＡＸ（Ｘ一線によるエネルギ分散分析＞Ｗｔ少試料
分析をＳＫＭ（走査電子顕微鏡）と組合せて実施例の生
成物からの単味結晶につき行なった。
次の参考例で作成し九ＭｇＡＰ８０生成物に特性的な形
態を有する結晶の分析は、相対ピーク高さに基づき次の
分析値を示した： 例１０９Ｂ ＭｇＡＰＳＯ生成物の試料を、合成されたままの形卵で
吸着能力につき評価し、或いは空気中若しくは窒素中で
焼成して有機テンプレート剤の少なくとも１部を下記の
ように除去した。それぞれ合成したままの又は焼成した
試料の吸着能力を、樟準マツクベインーベー力一重量吸
着装置により測定した。各試料は、測定前に３５０℃に
て減圧下に活性化させた。選択ＭｇＡＰＳＯ生成物のマ
ツクベインーベー力一のデータは次の通りであった：上
記データは、焼成生成物の気孔寸法が約６．２人より大
であることを示す。
上記データは、焼成生成物の気孔寸法が約３．ＯＡであ
ることを示す。
上記データは、焼成生成物の気孔寸法が約４．５Ａであ
ることを示す。
上記データは、焼成生成物の気孔寸法が約４．６Ａであ
ることを示す。さらに、データは、上記（ｄ）において
テンプレート剤が焼成により充分には除去されなかった
ことを示している。
上記データは、焼成生成物の気孔寸法が＆２Ａより大で
あることを示す。
上記データは、焼成生成物の気孔寸法が約６．２人より
大であることを示す。
上記データは、炉戒生成物の気孔寸法が約４．３Ａであ
ることを示す。
例１１０Ｂ （ａｔ例４Ｂで作成したようなＭｇＡＰＳＯ−５をＸ線
分析にかけた。ＭｇＡＰＳＯ−５は、下記に示すｄ−間
隔を含む特性的なＸ線粉末回折パターンを有することが
決定された： （ｂ）上記（ａ）ノ合成されたまま１７）ＭｇＡＰ８０
−５の１部を空気中６００℃にて約２．２５時間焼成し
た。この焼成生成物は、下記の通りＸ線粉末回折パター
ンにより特性化された： ＩｅｊＭｇＡＰＳＯ−５組成物は一般に下記表Ｄ（Ｈに
おけるデータにより特性化される： （ｄｉＸ線粉末回折データが現在まで得られているＭＫ
ＡＰＳＯ−５組成物は、下記表知に示したＸ＃！粉末回
折パターンにより特性化されるパターンを有する： 例１１１Ｂ （１）例１７１３で作成したようなＭｇＡＰＳＯ−１１
をＸｄ分析にかけた。ＭｇＡＰ８０−１１は、下記に示
すｄ一間隔を含む特性的なＸＩ１６ｉ粉末回折パターン
を有することが決定された。
（ｂ）上記（１）の合成されたままのＭｇＡＰＳＯ−．
１１の１部を空気中６００℃にて約２時間焼成した。
この焼成生成物は、下記の通りＸ線粉末回折パターンに
より特性化された： （６）ＭｇＡＰＳＯ−１１組成物は、一般に下記表ＸＩ
９におけるデータにより特性化される： （ｄｌＸ線粉末曲折データーが現在まで得られているＭ
ｇＡＰ８０−１１組成物は、下記表ＸＩＩＢニ示したＸ
線粉末回折パターンにより特性化されるパターンを有す
るる： 例１１２Ｂ （ａｌ例９３吐作成したようなＭｇＡＰ８０−１６をｘ
＃ｉＡ分析にかけた。ＭｇＡＰＳＯ−１６は、下記に示
すｄ−１ｍ隔を含む特性的なＸ線粉末回折パターンを有
することが決走され九： （ｂ）上記（１）の合成されたままのＭｇＡＰＳＯ−１
６の１部を空気中６００℃にて約２時間焼成した。この
焼成生成物は下記の通りＸ線粉末回折パターンにより特
性化された： （ｅ）ＭｇＡＰＳＯ−１６組成物は下記表ＸｉｌｌＢに
おけるデータにより特性化される： （ｄ）Ｘ線粉末回折データが現在まで得られているＭｇ
ＡＰ８０−１６組成物は、下記表Ｘ■Ｂに示したＸ線粉
末回折パターンにより特性化されるパターンを有する： 例１１３Ｂ （ａｌ例９８で作成したようなＭｇＡＰ８０−２０をＸ
線分析にかけた。ＭｇＡＰ８０−２０は、下記に示すｄ
一間隔を含む特性的なＸ線粉末回折パターンを有するこ
とが決定された： （ｂ）上記（ａ）の合成されたままのＭｇＡＰＳＯ−２
０の１部を空気中６００℃にて約１５時間焼成した．こ
の焼成生成物は下記の通りＸｌｆＭ粉末回折パターンに
より特性化された： （ｅ）ＭｇＡＰＳＯ−２０組成物は下記表ＸＶＢにおけ
るデータにより特性化される： （ｄ）Ｘ線粉末回折データが現在まで得られているＭｇ
ＡＰＳＯ−２０組成物は、下記表ＸＭＢに示したＸ線粉
末回折パターンにより特性化されるパターンを有する： 例１１４Ｂ （１）例６Ｂで作成したようなＭｇＡＰ８０−５４をＸ
線分析にかけた。ＭｇＡＰＳＯ−３４は、下記に示すｄ
一間隔を含む特性的なＸ線粉末回折パターンを有するこ
とが決定された： （ｂ）上記（ａ）の合成されたままのＭｇＡＰＳＯ−３
４の１部を空気中５５０℃にて約２時間焼成した。
この焼成生成物は下記の通りＸ線粉末回折パターンによ
り特性化された： （ｃｌＭｇＡＰＳＯ−３４組成物は下記ＳＸ’４Ｗおけ
るデータにより特性化される： （ｄ）Ｘ線粉末回折データが現在まで得られているＭｇ
ＡＰＳＯ−３４組成物は、下記表Ｘ■８に示したＸ線粉
末回折パターンにより特性化されるパターンを有する： 例１１５Ｂ （１）例８５Ｂ’ｔ’作成したようなＭｇＡＰＳＯ−３
５をＸ線分析にかけた。ＭｇＡＰＳＯ−５５は下記に示
すｄ一間隔を含む特性的なＸ線粉末回折パターンを有す
る゛ことが決定された： （ｂ）上記（ａ）の合成されたままのＭｇＡＰ８０−５
５の１部を空気中５００℃にて約６８時間焼成した。
この焼成生成物は下記の通りＸ線粉末回折ノぐターンに
より特性化された： （ｅ）ＭｇＡＰ８０−３５組成物は一般に下記表ＸＫＢ
におけるデータにより特性化される： （ｄｌＸ線粉末回折データが現在まで得られているＭｇ
ＡＰＳＯ−３５組成物は、下記表ＸＸＢに示したＸ線粉
末回折パターンにより特性化されるパターンを有する： 例１１６Ｂ （ａ）例５ｆＣ’作成したようなＭ．ＡＰ８０−３６を
Ｘ線分析にかけた。ＭｇｋＰＢＯ−５６は、下記に示す
ｄ一間隔を含む特性的なｘＷｓ粉末同折パターンを有す
ることが決定された。
（ｂ）上記（＆）の合成されたままのＭｇＡＰ８０−５
６の１部を空気中５００℃にて約２時間、さらに６００
℃にて２時間焼成した。この焼成生成物ｌよ、下記の通
りＸ線粉末回折パターンにより特性イヒされた： （ｅ）ＭｇＡＰＳＯ−’３６組成物は、一般に下記表Ｘ
ＸＩＢにおけるデータにより特性化される：（ｄ）Ｘ線
粉末回折データが現在まで得られてレ）るＭｇｋＰＳＯ
−５６組成物は、下記表ＸＸＩＩＢに示したＸ線粉末回
折パターンにより特性化されるノぜターンを有する： 例１１７Ｂ （＆）例５５腔作成したようなＭｇＡＰＳＯ−３９をＸ
線分析にかけた。ＭｇｋＰＳＯ−５９は、下記に示すｄ
一間隔を少なくとも含む特性的なｘＩｉｉｉ！粉末回折
パターンを有することが決定された：（ｂｌＭｇＡＰＳ
Ｏ”５９組成物は一般に下記！！ＸＸＩＩＩＢ表におけ
るデータにより特性化される＄ｒｃｌＸ線粉末回折デー
タが現在まで得られているＭｇＡＰ８０−３９組成物は
、下記表ＸＸＮＢに示したＸ線粉末回折パターンにより
特性化されるパターンを有する： 例１１８Ｂ ｃ＆）例９２Ｂで作成したようなＭｉＡＰＳＯ−４５を
Ｘ線分析にかけた。ＭｇＡＰＳＯ−４３は、下記に示す
ｄ一間隔を含む特性的なＸ線粉末圓折パターンを有する
ことが決定された。
（ｂ）上記（ａ）の金成されたままのＭｇＡＰ８０−４
３の１部を空気中５００℃にて約１時間かつ６００℃に
て約１時間焼成した。この焼成生成物は、下記の通りＸ
線粉末回折パターンにより特性化された： （ｅ）ＭｇＡＰ８０−４３組成吻は、一般に下記表ＸＸ
ＶＢにおけるデータにより特性化される：（ｄｌＸ線粉
末回折データが税在まで得られているＭｇＡＰＳＯ−４
５組成ｄｈは、下記表ＸＸＭＢニ示したＸ線粉末回折パ
ターンにより特性化されるパターンを有する。
例１１９Ｂ ｆａ）例８ＢＢで作成したようなＭｇＡＰＳＯ−４４を
Ｘ線分析にかけた。ＭｇＡＰＳＯ−４４は下記に示すｄ
一間隔を含む特性的なＸ線粉末回折パターンを有するこ
とが決定された。
（ｂ）上記（ａ）の合成されたままのＭｇＡＰＳＯ−４
４の１部を空気中５００℃にて約２．５時間かつ次いで
６００℃にてα２５時間焼成した。この焼成生成物は下
記の通りＸ線粉末同折パターンにより特性化された： （ｅ）ＭｇＡＰ８０−４４組成物は、一般に下記表ｘ１
艮おけるデータにより特性化される：（ｄ）Ｘ線粉末回
折データが現夜まで得られているＭｊＡＰ８０−４４組
成物は、下記表■■ド示したＸ線粉末回折パターンによ
り特性化されるパターンを有する： 例１２０Ｂ （１）例４４Ｂで作成したようなＭｇＡＰＳＯ−４６を
Ｘ線分析にかけた。ＭｇＡＰＳＯ−４＜ｉは、下記に示
すｄ一間隔を含む特性的なＸ線粉末回折パターンを有す
ることが決定された： （ｂ＞上記（＆）の合成されたままのＭκＡＰＳＯ−ｔ
６の１部を窒素中５００℃にて約ｔ７５時間焼成した。
この焼成生成物は、下記の通りＸ線粉末回折パターンに
より特性化された： （ｅ）ＭｇＡＰＳＯ−４６組成物は、一般に下記表ｘｘ
ｏｃおけるデータにより特性化される：（ｄ）Ｘ線粉末
囲折データが現在まで得られてぃるＭｇＡＰ８０−４６
組成物は、下記表ＸＸＸＢに示したＸ線粉末回折パター
ンにより特性化されるパターンを有する： 例１２１Ｂ （ａ）例１０４８７’作成したようなＭｇＡＰ８０−４
７をＸ線分析にかけた。ＭｇＡＰ８０−４７は下記に示
すｄ一間隔を含む特性的なＸ線粉末同折パターンを有す
ることが決定された。
（ｂｌ上記（ａ）の合成されたままのＭｆＡＰ８０−４
７の１部を空気中５００℃にて約１７５時間焼成した。
この焼成生成物は、下記の通りのＸ線粉末回折パターン
により特性化された： （ｅ）ＭｇＡＰＳＯ−４７組成物は、一般に下記表ＸＸ
ＸＩｔ！おけるデータにより特性化される：（ｄｌＸ線
粉末同折データが現在まで得られてい２１ＭｇＡＰＳＯ
−４７組成ｗは、下記表ＸＸＸＩＩｋ示したＸ線粉末回
折パターンにより特性化されるパターンを有する； 例１２２Ｂ ＭｇＡＰＳＯＩＩＭ成物の触媒活性を示すため、ＭｇＡ
ＰＳＯ生成物の焼成試料をペンチ規模の装置によりｎ−
ブタンの接触熱分解につき試験した。
反応器は、長さ２５４謔かつ内径１α５ｗｓの円筒石英
管とした。各試験におル１て、反応器には寸法２０〜４
０メツシ３−（米国規格）の試験ＭｇＡＰＳＯ粒子をα
５〜５ｆの量で充填し、この量はｎ−ブタンの変換か試
験条件下で少なくとも５％かつ９０％以下となるように
選択した。
ＭｇＡＰＳＯ試料は、空気中又は窒素中で予め焼成して
気孔系から有機物質を除去し、反応器において流動ヘリ
ウム流中で５００℃にて１時間現位置で活性化させた。
供給原料は２モル％のｎ−ブタンを含有す−るヘリウム
ーｎ−ブタン混合物とし、５０ＣＣ／ｍｌｎの速度で反
応器中に通過させた。供給原料及び反応器流出物の分析
は、慣用のガスクロマトグラフィー技術を用いて行なっ
た。反応器流出物は操作開始の１０分後に分析した。
偽一次速度恒数（ＫＡ）を計算して、ＭｇＡＰＳＯｌＩ
ｉ成物の比触媒活性を決定した。ＭｇＡＰ８０組成物に
つき得られたＫＡ値（ｅｓ”／ｔ−ｍＨＢ．）を下記表
’ｘｘｘａに示す； ★以下の例におけるＭｇＡＰＳＯ試料の活性化に先立ち
、これらを次のように焼成した：（ａ）例８０８：空気
中６００℃にて２．２５時間焼成；（ｂ）例６３Ｂ＝空
気中５５０℃にて２時間焼成；（ｅ）例’８２８Ｆ￥ｊ
！素中４２５℃にて２時間焼成：（ｄｌ例５Ｂ：空気中
５００℃にて２時間かつ次いで６００℃にて２時間焼成
： （●）例４４Ｂ！窒素中５００℃にて１７５時間焼成：
（ｆ）例１０４８：空気中５０Ｑ℃にて１７５時間焼Ｃ
．鉄一アルミニウムーリンーケイ素酸化物モレキュラー
シープ（分子ふるい） 鉄、アルミニウム、リン、ケイ素を骨格四面体酸化物単
位体中に含むモレキュラーシーブを次の通り製造した。
ｗＩ４製試薬 以下の例において、多数の試薬を用いてＦｅＡＰ８０組
成物を製造した。使用した試薬及びこれらの試薬につき
ここで使用した記号はあるとすれば次の通りである： ｌａ）Ａｌｉｐｒｏ：アルミニウムインプロボキシド、
ＡＩ（ＯＣＲ（ＣＨｓ）ｔ）ｓ’ （ｂ）ＬυＤＯＸ−ＬＳ：ＬＵＤＯＸ−ＬＳハＳｉｎ２
ＳＯ＊量％とＮａ２０α１１１ｆＸとの水溶液 ｋ対するデュポン社の商標であ る； （Ｃ）ＣＡＴＡＰＡＩ，：Ａｌ，０，（プソイドペーマ
イト相）約７５重量％と水約２５重 量Ｘとを含有する水和酸化アル さ二９ムＫついての商標： （ｄ）｝’ｅ（Ａｃ），：酢酸鉄（１１）；（ｅ）Ｐｅ
Ｓ０４：硫酸鉄（■）６水和物；（ｆ）Ｈ，ｉ’０４：
水中のａｓｌｉｔＸリン酸水溶液；（ｇ）１“ＥＡＯＨ
：水酸化テトラエチルアンモニウムの４０１量Ｘ＊触液
； （ｈｌＴｌｊＡＯＨ：水酸化テトラプチルアンモニウム
の４０重量％水溶液； （ｉ）Ｐｒ２ＮＨ，：ジーｎ−プロビルアミン（Ｃ，Ｈ
，），ＮＨ； （ｊ）ＰｒｓＮ：｝りーｎ−プロビルアミン（Ｃ，Ｈ，
），Ｎ； （ｋ）Ｑ，ｕｉｎ：キヌクリジｙ（Ｃ，Ｈ，，Ｎ）；（
１１ＭＱｕｉｎ：水酸化メチルキヌクリジン（Ｃ，Ｈ，
．ＮＣＨ，ＯＨ）； 一ＴＭＡＯＨ：水酸化テトラメチルアンモニウム５水和
物； （ｎｌｃ−ｈｅｘ：シクロヘキシルアξン；＠一埠ｉＶ
−４ｇ ａ）例１Ｃ〜８Ｃを実施してＦｅＡＰＳＯ−５４及びＦ
ｅＡＰＳＯ−５の請製ｋついて示した。反応混合物はア
ルミニウムイソブロボキシドをプレンダー中で粉砕し、
次いで混合しなからＨ，｝’（ｊ４？ｌ＆をゆっくり加
えてｌ＃製した。上記混合豐ｋ酢酸鉄の水中溶液分散を
加え、次いでＬυＤＯＸ−ＬＳを加えた。
次いで、この混合物に、或いはいくつかの場合にはこの
混合物の半分に有棲テンプレート剤を加え、混合物をブ
レンドして均質な混合物を形成した。
反応混合物中の各成分のモル数は次の通りであった： 賛酢酸鉄（ｎ）を酸化鉄（■）として報告。
蔓簀例５〜８でＳｒ０２はα６であった。
各反応混合物をポリテトラ７ルオロエチレンでライニン
グしたステンレスー圧力容ｉＫ封入し、かつオーブン中
で温度（表Ｉ参照）、時間（表Ｉ参照）及び自生圧力に
てノ」熱した。固体反応生成物をろ過により（ロ）収し
、水洗し、室温で乾燥させた。生ＳＷを分析し、かつ綱
側したＦｅＡＰＳＯ生成吻を嚢ＩＫ＠告する。
ｂ）例９Ｃ〜’１６ｃを実施して｝’ｅＡＰｓＯ−１１
及びＦｅＡＰＳＯ−５のＰｌｔｉＩＩＪについて示した
。反応混合物はアルミニウムイソプロボキシドをブレン
ダーで粉砕した後に酢酸鉄（ＩＩ）の溶液／分散液を加
えて調製した。この混合物ＫＨ，ＰＯ４を加え、生成し
た混合物をブレンドして均質混合物を形成した。この混
合物に、例１’３０〜１６ＣにおいてＬＵＩＪＯＸを馬
Ｐ０４と共に加えた他は、ＬＵＤＯＸを加えた。
生成した混合物を、均質混合物が緒察されるナでブレン
ドした。有機テンプレート剤を各混合物に加え、かつ生
成した混合物をポリテトラフルオロエチレンでライニン
グしたステンレス鋼圧力容４に入れ、加熱、洗浄し、本
例の（ａ）項のようにして生成物を（ロ）収した。生成
物を分析し、かつ観測したＦｅＡＰＳＯ生成物を表ＩＣ
Ｅ報告する。反応混合物における各成分のモル数は以下
の通りであった：簀酢酸鉄（ＩＩ）を酔化鉄（ＩＩ）と
して報告。
Ｃ）表ＩＣＫおいて例Ａ及びＢと呼ぶ反応混合物はＸ線
Ｋより分析した際にＦ’ｅＡＰＳＯ生成物を示さなかっ
た。例Ａ及びＢは例５Ｃ及び６Ｃについて用いたのと同
じ手順Ｋ従った。
例１５Ｃ〜１９Ｃ 例１５Ｃ〜１９Ｃは例７Ｃ〜１４Ｃについて用いた全般
的調製手順に従って実施し、例１５Ｃ’−１８（｝’１
例７０〜１０Ｃｉｌｍついて用いた手ｊ［Ｋ従い、例１
９Ｃは例１１Ｃ〜１４ＱＩＫついてたどった手！ＩＡκ
従った。鉄の反応源は酢酸鉄（ｎ）の代りｋｉｌ酸鉄（
ＩＩ）であった。
結晶化（Ｓ浸）手順κついての温度及び時間を表ｎｃκ
示す。
例１５Ｃ〜１８ＣＫついての反応混合物における各成分
のモル数は以下の通りであった： 蔓硫鍍鉄（ｎ）を酸化鉄（ＩＩ）として報告。
例１９ＣＦ）反応混合物における各成分のモル数は以下
の通りであった： 畳硫酸鉄（ＩＩ）を酸化鉄（ＩＩ）として報告。
生成物にＸ線ｋよる分析を行い、観測したＦｅＡＰＳＯ
生成物を表ｔｒｃｘ報告する。
例２ＱＣ〜２７Ｃ 例２ＤＣ〜２７Ｃは、例１Ｃ〜８Ｃについて用いた全般
的ａｍ手順ｋ従い、反応混合物における各成分は以下の
モルを用いて実施した： 簀例２０Ｃ〜２５Ｃ”’？はα２モル、例２４Ｃ−”−
２７０ではＱ．６モル 餐簀酢酸鉄（ＩＩ）を酸化鉄（１１）として報告。
結晶化手順についての潟度、時間及び観飼したＦｅＡＰ
ＳＯ生成物をＮＩＩＩｃＫ＠告す６。
例２８Ｃ及び２９ｃ 例２８Ｃ及び２？Ｃは、反応性鉄源として酢酸鉄（Ｕ）
の代りｋｍ！ｌ！鉄（…）を使用した以外は例１５Ｃ〜
１虻の手順に従って実施した。各例ｋついての反応混合
物における各成分のモル数は以下の通りであった： 畳ことでは、硫階鉄をＦｅＯとして報告。
例Ｃ及びＤは例２８Ｃ及び２９ＣＫつぃての手順に従っ
た。反応生成物のＸ線分析はＦｅＡＰＳＯ生改物を示さ
なかった。
結晶化手順についての温度、時間及びｗＭｍＩシたＦｅ
ＡＰＳＯ生成物を表ＩＶＣ’に報告する。
例３ＱＣ〜４５（１’ 例５．０Ｃ〜４３Ｃは、ｗ４ｓａｃ及び５ＩＣにおいて
アルミエウ▲源がＣＡＴＡＰＡＬであり、かつ例３５Ｃ
〜３句及び４５０において形態学的に類似のモレキュラ
シープの種結晶を使用した以外は例１Ｃ〜８Ｃについて
用いた手ｋＷ従って実施した。例３０Ｃ〜４５Ｃ’での
反応掛合物における各成分のモル数は以下の通りであっ
た： 菱とこで酢酸鉄（ｎ）をＦｅＯとして報告。
臀畳ＳｉＯ？は例３２宝おいて０．６であり、例５７Ｃ
〜４０Ｃにおいて２０モルのテンプレートであった。
結晶化手順についての温度、時間及び観測したＦｅＡＰ
ＳＯ生成物をｔｉｅＶｃＫＨ告する。
−例４４Ｃ ＦｅＡＰ８０生成物の試料を、ＦｅＡＰＳＯ−５及びＦ
ｅＡＰＳＯ−１１．は２．２５時間焼成した以外は空気
中６００℃で２時間焼成して有機テンプレート剤の少な
くとも１部を除去した。ＦｅＡＰＳＯを作成した例を括
弧内に示す。各焼成試料の吸着能カは、標準マツクペイ
ンーペーカー重量吸着装置を用いて測定した。試料は、
測定ｋ先立ち５５０’Ｃｋて減圧ｋおいて活性化させた
。ＦｅＡＰＳＯ組成物ｋ関するマツクペインーベーカー
のデータを以降ｋ示す： （ｂ）ＰｅＡＰ８０−５（例１２Ｃ）：上記データは、
焼成生成物の気孔寸法が４２人より大であることを示し
ている。
上記データは、焼成生成物の気孔寸法が約４０＾である
ことを示している。
上記データは、焼成生成物の気孔寸法が約ＸＯ人である
ことを示している。
上記データは、焼成生成物の気孔寸法が約６２人より大
であることを示している。
上記データは、焼成生成物の気孔寸法が約６２人より大
であることを示してト１る。
例４５Ｃ ＦｅＡＰＳＯ生成物の賀料に以下の通りに化学分析を行
った： （ａ）ＦｅＡＰＳＯ−５（例１２Ｃ）につい【の化学分
析は次の通りであった： 上記化学分析は、無水物基準でモル散化物比として：ａ
ｉ４Ｒ：Ｑ．２１Ｆｅｄ；ｔＯＡｌ２０，：ｔ０１ＰＯ
：（１１０８７０２；の全生成物組成と、無水物２５ 基準で式： ０．０６Ｒ（ＦｅＱ，ＯＳＡＩ０．４６Ｐ０，４７Ｓ１
０．０２）０２とを与える。
（ｂ）ＦｅＡＰＳＯ−１１（例１０Ｃ）の化学分析は次
の通りであった： 上紀化学分析は、無水物基準でモル酸化物比として：α
２２Ｒ：α１９ＦｅＯ；ｔＱＡｌ２０５；１０６ｐ２ｏ
，；α０８Ｓｉｎ，；の全生成物組成と、無水物基準で
式： ｔＬ０５（ＦｅＯ，０４”０．４ＳＰ０．４１１”’Ｑ
，ｌ）０２とを与える。
（ｃｌＦｅＡＰＳＯ−２０（例３１Ｃ）の化学分析は次
の通りであった： 上記化学分析は、無水物基準でモル酬化物比として：［
Ｌ５５Ｒ：Ｑ．２５ＦｅＯ；ｔＯＡｌ，０，；１０４ｐ
，ｏ，；α１５Ｓｉｎ２；の全生成物組成と、無水物基
準で式： ”２（ＦＣＯ，０５Ａ！０．４ＳＰ０．４７”Ｏ．Ｏ！
！）０２とを与える。
（ｄ）ＦｅＡＰＳＯ−ｓ１（例３４ｃ）の化学分析は次
の通りであった： 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比としテ：［
Ｌ１４Ｒ：ＣＬ１７ＰｅＯ；ｔｏＡｔ，ｏ，；ａ９４Ｐ
，０５；（Ｌ０８Ｓｉｎ２；（Ｑ全生成物組成と、無水
物基準で式： ”’（ＦｅＯ，６４”０．４１ＰＯ．４５Ｓ’Ｏ，（１
２）０２とを与える。
例’ａ６ｃ ＥＤＡＸ（Ｘ線によるエネルギー分散分析）１１小分析
をｓｇＭ（赤査電子顕微鏡）と組み合せて、本明細書中
以降で表示する例のＦｅＡＰＳＯ生成物の透明（ｃｌｅ
ａｒ）結晶について行った。ＦｅＡＰＳＯ−５、ＦｅＡ
ＰＳＯ−１１、ＦｅＡＰＳＯ−２０．ＦｅＡＰＳＯ−３
１、ＦｅＡＰ８０−３４及びＦｅＡＰＳＯ−４６に特性
的な形態を有する結晶の分析は、相対的ピーク高さに基
づく次の分析値を与えた： 例４７Ｃ （ａＪ例１２ＣでａｍしたＦｅＡＰＳＯ−５ＫＸ＠分析
を行った。ＦｅＡ？ＳＯ−５は以下に示すｄ間隔を含有
する固有Ｘ紗粉末回折パターンを有することがめられた
：（ｂ）（ａＪ項の合成されたままのＦｅＡＰＳＯ−５
の一部を空気中５００℃で始まり６００℃で終る温度で
２．２５時間の期間焼成した。焼成生成物は以下のＸ線
粉末回折パターンにより特性化された：（ｃｌＦｅＡＰ
ＳＯ−５組成物は通常以下ノ表ｖｉｃｏデータＫより特
性化される： （ｄ）Ｘ＃粉末回折データについて得られたＦｅＡＰＳ
Ｏ−５組成智は以下の表１に示すＸ＠粉末回折パターン
により特性化されるパターンを有する： 例４８Ｃ （ａ）例１ｒで調製したＦｅＡＰＳＯ−１１ｋＣＸ線分
析を行った。Ｆ’ｅＡＰＳＯ−１１は以下に示すｄ間隔
を含有する固有Ｘ＋ｖＩ！粉末回折パターンを有するこ
とがめられた： （ｂ）（ｍｌｊ項の合成されたままのＦｅＡＰＳＯ−１
１の一部を′４！気中ｔｓＯＯ℃で約２６２５時間焼成
した。焼成生成物は以下のＸ＠粉末回折ノくターンによ
り特性化された： （ｃ）ＦｅＡＰＳＯ−１１１Ｉ１１５ｔ物ｉｔ通常以下
のｌ！１１１Ｃｆ）データにより特性化される： （ｄｌＸ線粉末回折データにつＸ．１て得られたＦｅＡ
ＰＳＯ−１１組Ｆｌｉ．一は以下の表■に示すｘ＠粉末
回折パターンκより特性イヒされるノ｛ターンを有する
： 例４９Ｃ （ａｌ例２１Ｃで調製したＦｅＡ｝’Ｓｏ−１６にＸ←
分析を行った。ＦｅＡＰＳＯ−１６は以下Ｋ示すｄ間隔
を含有する固有Ｘ線粉末回折ノくターンを有することが
められた： （ｂ）ＦｅＡＰＳＯ−１６組成唆は浦富９下の表Ｘのデ
ータＫより特性化される： （ＣｌＸＭＩ末回折データについて得られたＦｅＡＰＳ
Ｏ−１６組我物は以下の表Ｘｌ−Ｋ示すＸ緑粉末回折パ
ターンＫより特性化されるパターンを有する： 例ＳＯＣ （ａ）＃３１ｃで調製したＦｅ▲Ｐ８０−２０ＣＸＩＭ
分析を行った。Ｆ●▲Ｐｏｉｏ−２０は以下に示すｄ間
隔を含有する固有Ｘ機粉末圓折パターンを有することが
められた： （ｂ）（ａ）項の合成されたままのＦｅ▲Ｐｒｏ−２０
の一部は！！ｊｌ，中試料を５００°〜６００℃で２時
間の期間にわたりＩ＠成した。焼成生成物は以下のＸ線
粉末圃折パターンにより特性化された：（ｅ）Ｆ＊ＡＰ
８０−２０組成物は通常以下の表ｘｌＣのデータにより
特性化される： （ｄ）ＸＭ粉＊一折データについて得られたＦ＊ＡＰ８
０−２０１ｊＭａ吻４−１以下ｆ）ｌＲＸＩｉｃニ示す
ＸＩＩＡ扮末１折パターンにより特性化されるパターン
を有する： ！ｓ５１Ｃ （ａ）例５４Ｃ”Ｃ”１１ｇ−シｋＦ＊ＡＰＢＯ−５１
ニｘ線分析を行った●Ｆ●▲Ｐ８０−５１は以下に示す
ｄｌｌａ緘を含有する固有ｘｓ粉末励折パターンを有す
ることがめられた： （ｂ）（＆）項の合成されたままのｒ●▲ｐｇｏ−５１
の一部を空気中４００℃で約２時間焼成したａｍ成生成
物は以下のｘｉ！粉末１折パターンにより特性化された
： （●）Ｆ●▲ｐｓｏ−ｓ１組成物は通常以下の表ｘｎｃ
のデータにより特性化される＝ （ｄ）Ｘｌｉｌ紛末一折データについて得られたＦｅＡ
Ｐ１８０−５１ｊｉｌｉｍ’ＩｌｋＦハ以下（Ｄ表ＸＶ
Ｃ’？＆：示ｔｘｓ粉末闘折パターンにより特性化され
るパターンな有する： 例５２Ｃ （１１）例３で調纏したＦ＠ＡＰ８０−５４にＸＭ分析
を行った。Ｆ●▲ＰＢＯ−５４は以下に示すｄ間隔を含
有する固有Ｘ繍粉零回折パターンを有することが東めら
れた： （ｂ）（ａ）項の合成されたままのＦ●▲ＰＲＯ−５４
の一部を空気中４００℃で約２時間焼成した０焼成生成
物は以下のＸ城粉末回折パターンにより特性化された： （ｅ）Ｆ＠ＡＰ８０−５４ｍ成物ハｎ常以下＋７）表Ｘ
ＶＩＣのデータにより特性化される： （ｄ）Ｘ！Ｉ扮末圃折データについて得られたＦ＊ＡＰ
８０−５４１４成物は以下ノ！！ｉＩ）（％ｉｃに示す
ｘｍ粉７Ｆ！一折パターンにより特性化されるパターン
を有する： 例５ＳＣ （＆）例２７ＣでｍｉｉｉｔしたＦｖ五Ｐ８０−５５に
ｘ線分析を行った。Ｆ＠ＡＰ８０−５５は以下に示す４
ＢＭＩＷを含有する幽Ｎｘ劇粉末一折パターンを有する
ことがめられた： 伽》Ｆ＠▲ｐｓｏ−ｓｓ組成物は通常以下の表Ｘ■Ｃの
データにより特性化さ、れる： （ｅ）Ｆ＠▲ＰＩＩＯ−５５組成物は通常以下の表ｘ■
Ｃに示すＸ騙粉末一折パターンにより特性化されるト例
５４Ｃ ｛１》例３２々ｉｉ１１１１１１たＦ＊ＡＰ８０−４４
にＸ線分析を行った。Ｆ●▲Ｐｒｏ−４４は少くとも以
下に示すｄｆｉｌｌ隔を含有する固有Ｘ線粉末回折パタ
ーンを有することがめられた： （ｂ）ＦｅＡＰ８０−４４組成’ｄｌＪハ通常以下ノ表
ＸＸＣのデータにより特性化される： 秦ビーク強度は低く、精度に影智するがもじれない（ｅ
）Ｘ線粉末回折データについて得られたＦ＠ＡＰ８０−
４４組成物は以下の表ＸＸｌｃに示すＸ線粉末回折パタ
ーンにより特性化されるパターンを有する： 例５５Ｃ ＋ａｌ例３８ＣＱ１１１１１Ｌ，．たＦ●▲Ｐ８０−４
４にＸ線分析を行った。Ｆ●ＡＰ８０−４６は以下に示
すｄ間隔を含有する固有Ｘ線粉末回折パターンを有する
ことがめられた： （ｂ）（ａ）項の合成されたままのＦ●▲Ｐｒｏ−４６
の一部を空気中ｓｏａ℃で約２時間焼成した。焼成生成
物は以下のｘＩｌｉ［粉末回折パターンにより特性化さ
れた： ｔｅ）Ｆ＊ＡＰ８０−４６組成物ハ通常以下の表ＸＸＩ
ＩＣ’のデータにより特性化される： （ｄ）Ｘ線粉末回折データについて得られたＦ＠ＡＰ８
０−４６１ｉｎ成物ハ以下ノ表ｘｘ１■■Ｃニ示スＸ線
粉末圓折パターンにより特性化されるパターンを宥する
： 例５６Ｃ 焼成Ｆ●▲Ｐ８０組成瞼の触媒活性を示すために、ベン
チスケールの装置を用いてｒ●▲Ｐ８０生成物の焼成試
料をｎ−ブタンの接触分解について−試験した。
反応器は長さ２５４ｍ、内径１α３ＩｌｌＩｌの円筒形
石英管であった。各試験において反応響に寸法２０〜４
０メツシ：Ｌ（木一規格》の選択したＰ＠ＡＰＳＯの粒
子を１５〜５９の量で充填し、この量はｎ−ブタンの変
換が試験条件下で少なくとも５％かつ９０％以下となる
よう選択した。試料は、空気中又は窒素中で予め焼成し
て気孔系から有機物質を除去し、反応器において流動ヘ
リウム流中で５００℃にて１時間現位置で活性化させた
。
供給原料は２七ル囁のｎ−ブタンを含有するヘリウムと
ｎ−ブタンとの混合物とし、５０ｃｃ／分の速度で反応
器中に通過させた。供給原料及び反応器施出物の分析は
慣用のガスクｐマ｝グラ７イー技術を用いて行なった。
反応器流出物は、オンストリーム運転の１０分後に分析
した。
偽一次速度恒１ｋ（ｋＡ）を計算して、ＦｅＡＰ８０−
組成物の比触媒活性をめた。ＦｅＡＰ８０組成物につき
得られたｋＡ値（ｅ１＠”／ｌｌ．分）を下記表ＸＸＩ
Ｖｃに示す： Ｄ．マンガンーアルミニウムーリンーケイ素酸化？ 物モレキュラーシープ（分子ふるい） マンガン、アルミニウム、リン及びケイ素を骨格四面体
酸化物中に含むモレキュラーシープを製造した。
〔発明の実施例〕
以下の実施例において、ＭｎＡＰＳＯＭｉ成物を多数の
試薬を用いて製造した。使用した試薬及びこれらの試薬
につきここで使用した記号は次の通りである； （ａ）▲ｌｉｐｒｏ：アルミニウムイソプ交ボキシド：
（ｂ）ＣＡＴＡＰＡＬ：水和グソイドベーマイトに対す
るコンデア社の１１ （Ｃ）ＬＵＤＯＸ−Ｌ８：８ｌＯｘ３０３１Ｊｉｍ％と
Ｎ酊０α１重量襲との水溶液に対するデュポン社 の商１ （ｄ）ＨｓＰＯ４：水中の８５３ｉ董襲リン酸水溶液１
（ｅ）ＭｓＡｃ：酢酸マンガン、Ｍ１１（ＣｔＨａＯｘ
）Ｐ４ＨｚＯ；（ｔ）ＴｇＡｏＨ：水醗化テトツエチル
アンモニウムの４０重量襲水ｉｌｋ！液； （自））ＴＢＡＯＨ：水酸化テトラブチルアンモニウム
の４０重量％水添故； （ｈ）ｐｒ霊ＮＨ寓：ジーｎ−プロビルアミン、（Ｃｓ
珈）霊ＮＨ： （１）ＰｒｓＮ：トリーｎ−プはビルアミン、（ＣｓＨ
ｙ）ａＮ： （ｊ）Ｑｕｆｎ：キヌクリジン、（ＣｙＨｘａＮ）：（
ｋ）ＭＱｕｌＨ；水酸化メチルキヌクリジン、（ＣｙＨ
ｘｊＮＣＨｓＯＨ）： （１）Ｃ−ｂｅｘ：シクロヘキシルアミン；ｈ）Ｔｍｏ
Ｈ：水酸化テト２メチルアンモニウム；（ｎ）ＴＰ▲Ｏ
Ｈ：水酸化テトラプロビルアンモニウム及び （６）Ｉ）ＢＢＡ：２−−／メチルアミノエタノール。
製造法 下記の製造例は、水量の牛分にＨｓＰｏ．を加えること
によシ出発反応混合物を作成して行なった。
この混合物を混合し、かつこの混合物へアルミニウムイ
ンプｐボキシド又ＦｉＣＡＴＡＰＡＬを加えた。次いで
、この混合物を均簀混合Ｉ＃Ｉが得られるまで混合した
。この混合物へＬＵＤＯＸ−ＬＳを加え、得られた混合
峻を均責混合物が得られるまで約２分間混合した。酢酸
マンガンと残部（約５０囁）の水とを用いて第２の混合
物を作成した。これら２つの混合物を混合し、祷られ九
混合物をｊ６ｌ＊混合物が得られるまで混合した。次い
で、得られた混合物へ有−テンプレート剤を加え、そし
て得られた混合物を均質混合物が得られるまで、すなわ
ち約２〜４分間混合した。（混合物のｐＨを漏定しかつ
温度につき胸葺した。）次いで、混合物をツイニング（
ポリテトッフルオｐエチレンによる）シ九ステンレス鋼
圧力客器に入れ１５０℃又Ｆｉ２００℃の温度にて所定
時関温浸するか、或いは２イニングしたあじ兼場に入れ
て１００℃で温浸した。
全てのｍｉｖａ自生圧力下で行なった。
各製造に関するモル組或は、反応池合物における成分の
相対的七ル数によル示される。ＨｓＰＯ４とＭ！ＩＡＣ
とは、それぞれ反応混合物のＰｌ偽及びＭｍＯ含有量と
して示される。
以下の例によル本発明を説明するが、ζれらのみに限定
されない。
例１Ｄ〜４４ｐ 上記手順によルＭ１▲ＰａＯモレキュラシーブを製造し
、ζれらＭｎＡＰ８０生成物をＸ−編分析にょル測定し
た。＠１Ｄ〜ｄ４Ｄの結果を第１λ町表に示す。
−１９８− １反応混合物は次のものから榊成し九二ｔＯＲ：（Ｌ２
ＭｍＯ：ａ？ＡｌｓＯｓ：ａ９Ｆｇ（％：ａ６８１０１
：５０Ｈ１０ 〔式中、Ｒは上記と同様である力ζ九だし例４８、４９
、５７及び６４においてはｒＲＪのモル款は２．０であ
択例５８においてＩＩｉＰ雪０藝の係ｉ２ｋ紘ａ９でな
＜ｔｏであつ九〕２生成物のＸ＠粉末紬折パターンによ
シ同定し友主＊Ｓｔ＊である力ζただし２種類を同定し
た場合に祉示した最初の稙順が観察された主九る１ｌ１
＃＃であム ＳＸＩＭ分析によシＭｎＡＰ８０生成物拡観察されなか
つ九４人７ＰＯ４−！ｉｌの檎結晶を使用し＊４（米国
特許出願第４ｊｌ０，４４０号） ５ＭｍＡＰＯ−３４の檀結晶ａ、１９８３年７月１５日
出願の米ａｉｌ特許出ｌＩ第５１４４５４号明細書に開
示されたものを使用し六一 例４５Ｄ ＭｎＡＰ８０生成物の試料を、空気中又は！！ｆ素中で
焼成して生成物の有機テンプレート剤の少なくとも１部
を除夫した。所定のＭｍＡＰ８０生成物を作成した例を
括弧内に示す。各焼成試料の吸着能力蝶、標準的な！ツ
クベインーベーカー重量吸着装置を用いて測定した。各
試料は、測定に先立ちＳＳＯ℃にて減圧下（α０４ト一
ル未満）で活性化させた。上記ＭｍＡＰ８０モレキエラ
シープに関するマツクペインーペーカーのデータを以下
に示す：上記データは、焼成ＭｎＡＰ８０−５生成物の
気孔寸法が４２＾よシ大であるζとを示している。
上記データは、焼成ＭｍＡＰ８０−１１止放物の気孔寸
沃が約６０λであることを示している。
上記データは、焼成ＭｎＡＰ８０−２０生成物の気孔寸
法が約２．６５λよシも大きくかつ＃Ｊ五４６１よシ小
さいことを示している。
上記データは、焼成ＭｎＡＰＳＯ−３１住敢物の気孔寸
法が約ｔ２Ａよ）大であるζとを示している。
上記データ扛、焼成ＭｎＡＰ８０−４４生成物の気孔寸
法が約４５１であることを示している。
上記データ祉、焼成ＭｎＡＰ８０−５５生成物の気孔寸
法が約４．３人であるζとを示している。
上記データは、焼成ＭｎＡＰＳＯ−４４生成物の気孔寸
法が約４．３人であることを示している。
例６６Ｄ 或る例における合成されたままの生成物の試料を化学分
析にか妙た。所定のＭｎＡＰ８０を製造した例を括弧内
に示す。これらＭｎＡＰ８０の化学分析は次の通夛であ
った： （ａ）ＭｎＡＰ８０−５（例ｓｔＤ）の化学分析紘次の
通ルであった： 上記化学分析社、無水物基準で千ル酸化物比として：０
．０５８ＭａＯ：ＯＪ１２ＡｈＯｓ：［Ｌ５２７ＰｘＯ
ｓ：（ＬＯ５０ｓｔｏｗ：の全生成物組成と、無水物基
準で式：ａ０５Ｒ（ＭｊｌｃＬｇ４Ａ１ａ＜５Ｐ（Ｌ４
７８１（ＬＯａ）Ｏ＠とを与える。
（ｂ）ＭｎＡＰＳＯ−１１（例２４Ｄ）ノ化学分析は次
ノ雇ルであった： 上記化学分析は、無水物基準でモル醗化物比として：１
０＋６１ＭｎＯ：（１５１？Ａ１ｓＯｘ：αＳ２９Ｐ，
Ｏ，：（ＬＯｉ＄５８１０！：の全止成物組成と、無水
物基準で式：α０６Ｒ（Ｍ１ｋ（１０４人’ａ４ｄＰ（
１４７”ＣＬＯＩ５）’とを与える。
（Ｃ）ＭｎＡＰ８０−２０（例４６Ｄ）の化学分析は次
の辿シであった： 上記化学分析線、無水物基準でモル酸化瞼比として： α０６５ｈｈａＯ：０．２６Ｂ▲ｂｕｓ：ａ２７９Ｐ鵞
Ｏｓ：α１Ｂ５８鳳０雪：の全生成物組成と、無水一基
準で式： ａｔ８Ｒ（Ｍｌｌｌｌｏ５Ａｌ（１４１％４３８１（Ｌ
ｌｇ）Ｏｘとを与える。
（ｄ）ＭｍＡＰ８０−ｓｌの化学分析は次の１＃：Ｊで
あった： 上記化学分析Ｌ１無水物基準でモル酸化物比として： α０５８Ｍ＊Ｏ：Ｑ．５１２ＡｈＯｓ：αＳＯ？Ｐｓｉ
ｓ：α０４５８１０ｔ：の全生成物組成と、無水物基準
で式： ａ０４Ｒ（Ｍａ（ＬＯ４Ａ１（１４７Ｆ（Ｌ４６８嘔Ｏ
Ｓ）”とを与える。
（ａ）ＭｍＡＰ８０４４（例６）の化学分析絋次のａｎ
であった： 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比として： α１１ＭｎＯ：α２５ＡｂＯｓ：α１９Ｐ．Ｏ，：（１
１９８ｓｏ．：の全住成智組威と、無水物基準で式： ０．０４Ｒ（Ｍ１１α０，Ａｌα３８Ｐα３９”ＣＬ１
５）０冨とを与える。
（ｆ）ＭｎＡＰ８０−３５（例２３Ｄ）の化学分析Ｌ次
の雇シであった： 上記化学分析社、無水物基準でモル酸化物比として： （Ｌ１００ＭｎＯ：ＣＬ２４７Ａ１１０１：ａ２９１Ｆ
１０１：αＤ７８１０ｇ：の全生成物組成と、無水物基
準で式： αｔ５Ｒ（ａｎ．。８▲ｌ（Ｌ４０Ｐ（Ｌ４７８１（１
０６）”とを与える。
（［）ＭｎＡＰ８０−５６（例５９Ｄ）の化学分析は次
の一〕てあった： 上記化学分＃ｒａ、無水物基準でモル酸化物比として： α０６５ＭｙａＯ：α２７２Ａ１２０ｓ：ＣＬ２６２Ｐ
ｍＯｉ：α１５８Ｂ１０ｇ：の全生成物組成と、無水物
基準で式： ａＯ”（Ｍ！Ｉａｏ５”ａ４２Ｐ（１４１８１（Ｂ２）
Ｏｘとを与える。
偽）ＭｎＡＰ８０−４４（例６４Ｉ３の化学分析は汰の
過多であった： 上記化学分析は、無水物基準でモル膳化物比として： ０．０６２ＭｎＯ：（Ｌ２５５ＡＩ１０１：α２５８Ｐ
ｔＯｓ：ａ１４１８１０ｇ：の全生成物組成と、無水一
基準で式： ａ０４Ｒ（ＭｎＷ０５Ａ１α４，Ｐａ，，８嘔１．５）
Ｏｘとを与える． （量）ＭｎＡＰ８０−４７（例４９Ｄ）の化学分析は次
の血シであった： 上記化学分析社、無水物基準でそル僧化物比として： α０７１ＭｎＯ：α２７１人ｂｏｇ：α２５５Ｐ．Ｏｓ
：α０９５８１０ｇ：の全生成物組成と、無水物基準で
式 α１７Ｒ（Ｍ１１Ｂｇ６▲１（Ｌ４４Ｐ（Ｌ４２８１［
ＬＯ８＞０２とを与える。
例４７Ｄ ！！ＤＡＸ（Ｘ４１によるエネルギー分散分析）微小試
料分析ｔ−８ＥＭ（走査電子顕微＃！）と組み合せて或
る例の生成物からの単味結晶につ亀行ない、後記括弧内
に岡定し九。各ＭｎＡＰ８０生成物に特性的な形態を有
する結晶の分析社、相対的ピーク高さに基づく次の分析
値を与えた。
例６８ 一》例５１１７ｔｌ″作成したＭｎＡＰ８０−５をＸＩ
ｉＩｉ［分析にかけた。このＭｎＡＰ８０−５は不純で
あるが、主相は次のデータにょ〕特性化されるＸ＠粉末
細折パターンを有す今ことが決定された： （ｂ）上記（ａ）の合成されたままのＭｎＡＰ８０−５
の１部を空気中５００℃にて約２＃間焼成し丸。焼成生
成物は、次のｘｌｍ粉末回折パターンにょ）特性化され
た： （ｃ）ＭｎＡＰ８０−５としてζこに命名した梱類祉Ｍ
ｎＯＨ−２、ＡＩＯＩ−、Ｐｏｔ＋及びＳｊＯｘの四血
体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨組構造を有するモレ
キエラシーブであシ、かつ無水物基準で式：ｍＲ（Ｍｎ
，λｔ，ｐ，８１，）ａｔ 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１
＠の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は（Ｍ！ｋ，Ａ
ｊｘＰｙ８１ｍ）Ｏｍの１モル当シに存在するｒＲＪの
千ル量を示しかつ０〜約α３の値を有し；「Ｗ」、「ｘ
」、「ｙ」及びｒ−Ｊはそれぞれ四面体酸化物として存
在する！冫ガン、アルミニウム、リン及びナイ素のモル
分亭を示し、これら七ル分亭は第１図の点Ａ％Ｂ，Ｃ，
Ｄ及びＥによシ規定された五角形組成領域内にあ夛、よ
シ好ましく扛第２図の点＠，ｂ，ｃ及びｄによ夛規定さ
れた四角形組成領域内にある〕によク表わされる実験化
学組成を１し、前記Ｍｕ▲Ｐ８０−５は少なくとも下記
表ＶＤに示したｄ−間隔を含む特性的なＸ＠粉末同折パ
ターンを有する。
（ｄ）ＸＭ粉末回折データが得られている全てのＭｎＡ
Ｐ８０−５組成物（合成されたままのもの及び焼成され
たものの両者）は下記表■薗一般化パターン内にあるパ
ターンを有する： Ｎ４？Ｄ （ａ）例２４ば作成したＭｎ人Ｐｒｏ−１１をＸ線分析
にかり゛た。このＭｍＡＰ８０−１１は、次のデータに
よシ特性化されるＸＩＭ粉末回折パターンを肩すること
が決定された： （ｂ）上紀（ａ）の合成されたままのＭ！ｌＡＰ８０−
１１の１部を空気中６００℃にて約２時間焼成した。焼
成生成物は、次のＸＩＩＩＡ＠＊同折パターンによ夛特
性化された： （ｃ）ＭｎＡＰ８０−１１としてζこに命名し六檀類紘
ＭｎＯｇ−２、ＡＩＯ意−、ＰＯｓ＋及び８１０２の四
面体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨格構造を有するモ
レキエ２シーツであシ、かつ無水物基準で式：＠Ｒ：（
”ｗ人４Ｐｙ８１ｓ）Ｏｘ 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有一テンプレート剤を示し；「ｍ」は（Ｍ〜人ｉ，
ｐ，ｓｉ，）Ｏｘの１モル当シに存在するｒＲＪのモル
量を示しかつΩ〜約０５の値を有し：「！」、ｒＸＪ、
ｒｙＪ及ひ「冨」祉それぞれ四面体曽化物として存在す
るマ／ガン、アルミニウム、リン及びケイ素の七ル分亭
を示し、これらモル分率は第１−の点λ％Ｂ％Ｃ％Ｄ及
びＥによシ規定された五角形組敗領域内にあシ、よシ好
ましくは第２１の点＠，ｂ，ｃ及びｄによシ規魔された
四角形組成領域内にある〕によル表わされる奥験化学組
成を鳴し、前記ＭｎＡＰ８０−１１１ｄ少なくとも下記
表■に示したｄ一１！ｌｌｌ＃ｌを含む特性的なＸ＠粉
末同折パターンを鳴すゐ。
（ｄ）Ｘ！粉末回折データが現在得られている全てのＭ
ｎＡＰ８０−１１組成物（合成されたままのもの及び焼
成されたものの両者）は下記表ｖ董の一般化パターン内
にあるパターンを有する： 例７０Ｄ （畠》例１４ｋ作成したＭｎＡＰ８０−１６をＸ線分析
にか１た。このＭｉｓＡＰ８０−１６は、次のデータに
ょル特性化されるＸ＠粉末回折パターンを有することが
決定された： （ｂ）上記（ロ）の合成されたままのＭｍＡＰ８０−１
６の１部を＊＊中６００℃にて約２＃間焼成した。焼成
生成物社、次のＸＭ粉末１折パターンによ〉特性化され
九二 （ｃ）ＭｓＡＰ８０−１６としてζこに命名した稙ＩＩ
４ＦｉＭｎ〜−２、人ｌｏｙ、ｐｏ意及び８Ｉ偽の四面
体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨組構造を有するモレ
キエラシープであシ、かつ無水物基準で式：ｍＲ：（Ｍ
Ｉ＆ＷＡｊ３ＣＰ，８ｌ，）（ｈ〔式中、「Ｒ」は結晶
内気孔系に存在する少なくと４１種の有機テンプレート
剤を示し；「ｍ」ａ（Ｍｖ＊ｗｋｌｘＰｙ８Ｉｘ）Ｏｘ
の１モル当シに存在するｒＲＪの七ル量を示しかつθ〜
約α５の値を有し：ｒｖＪ、ｒｘＪ、ｒｙＪ及び「１」
はそれぞれ四面体階化物として存在するマンガン、アル
ｔエウム、リン及びケイ素の千ル分亭を示し、これら七
ル分率は′第１図の点人、Ｂ％Ｃ％Ｄ及びＥによル規定
され九五角形組成領域内にあシ、よル好ましく祉第２図
の点ａＳｂ１ｃ及びｄによシ規庫された四角形組成ｇｍ
域内にある〕によル表わされる実験化学組成を有し、前
記ＭｎＡＰ８０−１６は少なくとも下記表■χ示したｄ
−間隔を含も特性的なＸ！ｍ粉末同折パターンを有する
。
（ｄ）Ｘｍ粉末回折データか現在得られている全てのＭ
ｎＡＰ８０−１４組成物（合成されたままのもの及び焼
成されたものの両者）は、下記表ＸＤＩＦ）一股化パタ
ーｙ内にあるパターンを有する：ｆｉ７１Ｄ （ｉ例４６Ｄで作成し７（ＭｎＡＰ８０−２０をｘ４分
析にかり丸。このＭ！ｌＡＰ８０−２０Ｂ、次のデータ
によシ特性化されるＸ機粉末回折パターンを有すること
が決定された： （ｂ）上記（ａ）の合成されたままのＭｎＡＰ８０−２
０の１部を空気中５００℃にて約１時間焼成した。
焼成主成物は、次のＸ線粉末同折パターンによル特性化
された： （ｃ）ＭｎＡＰ８０−２０としてここに命名した棟類は
ＭｎＯ１−２、ＡｊＯＨ−、ＰＯＨ及び８１０ｘの四面
体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨組構造を有するモレ
キュラシーブであシ、かつ無水物基準で式：ｍＲ：（Ｍ
〜ＡｊｘＰｙ８ｌｘ）Ｏｘ 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔糸に存在する少なくとも１
＃Ｉ１の有軸テンプレート剤を示し：「ｍ」は（Ｍｎｗ
ＡｊｘＰｙ８１ｚ）Ｏｘの１モル当シに存在するｒＲＪ
のモル駕を示しかつ０〜約α３の値を有し：「Ｗ」、「
ｘ」、「ｙ」及びｒ−Ｊはそれぞれ四面体酸化物として
存在する▼冫ガン、アルミニウム、リン及びケイ素の七
ル分率を示し、とれらモル分率は第１図の点Ａ％Ｂ％Ｃ
’％Ｄ及びＥによシ規定された五角形組成領域内にあ夛
、よシ好ましくは弟２図の点＠，ｂ，ｃ及びｄによシ規
定され九四角形組成領域内にある〕によシ表わされる実
験化学組成を有し、前記ＭｎＡＰ８０−２０は少なくと
も下記表Ｉｌｌ示したｄ一間隔を含む特性的なＸ嶽粉末
回折パターンを有する。
（ｄ）ＸＭ粉末間折データが現在得られている全てのＭ
ｎＡＰ８０−２０組成物（合成されたままのもの及び焼
成されたものの両者）は、下記表棉一般化パターン内に
あるパターンを有する：例７２ （一例５４Ｉ７’ｅ作成したＭｍＡＰ８０−５１をＸ線
分析にかけた。このｌｖｌ＋ａＡＰ８０−３１Ｂ、次の
データによシ特性化されるｘｍ粉末一折パターンを有す
ることが決足された： （ｂ）上記（（転）の合成されたままのＭ勤ＡＰ８０−
１１の１部を空気中５００℃にて約１５時市焼成した。
焼成生成物酸、次のＸｌ１粉末回折パターンによ〕特性
化され九： （ｃＪＭ覧五Ｐ８０−５１としてζこに命名した種類は
Ｍ＊０２″″２、ＡＩＯｌ″″、ｐｏ．及び８！０３の
四面体酸化物単位の三次元徽孔質結晶骨組構造を有する
モレキエラシーブであシ、かつ無水物基準で式：ｍＲ：
（Ｍｕ，ＡｊｘＰｙ８１ｇ）０＊〔式中、「Ｒ」は結晶
内気孔系に存在する少なくと４１１種の有機テンプレー
ト剤を示し：「ｍ」は（Ｍ〜人ｌｘＰｙ８１ｍ）Ｏｘの
１モル当シに存在するｒＲＪの七ル飯を示しかつＯ〜約
α３の値を有し；「Ｗ」、ｒ．Ｊ、ｒｙＪ及び「翼」紘
それぞれ四面体酸化物として存在するマンガン、アルミ
ニウム、リン及びクイ紫のモル分率を示し、ζれらモル
分率は第１−の点Ａ，Ｂ，ｅ，Ｄ及びＥによシ規定され
た五角形組成伽域内にあシ、よシ好ましくは第２図の点
ａ，ｂ％Ｃ及びｄによシ規定された四角形組成領域内に
ある〕によル表わされる実験化学組成を有し、前記Ｍｍ
ＡＰ８０−５１１ｉ少なくとも下記表■Ｄに示したｄ一
閤薩を含む特性的なＸ線粉末回折パターンを有する。
（ｄ）ＸＩ！Ｉ［粉末回折データが現在得られている全
てのＭｎＡＰ８０−５１組成物（合成されたままのもの
及び焼成されたものの両者）は、下記表ＸＩＶＤの一般
化パターン内にあるパターンを有する：例７３Ｄ （ａ）例１１ば作成したＭｓＡＰ８０−！１４をＸＭ分
析にかけた。このＭＩ１人Ｐ８０−３４は、次のデータ
によシ特性化されるＸ＠粉末一折バターｌを有すること
か決定された： （ｂ》，上記（一の合成されたままのＭｎＡＰ８０−３
４の１部を窒素中４２５℃にて約２時間焼成した。焼成
生成物は、次のＸ線粉末回折Ｉくター７によシ特性化さ
れた： （Ｃ）ＭｍＡＰ８０−３４としてとこに命名したｌＩＩ
ｌＩＩ紘Ｍｔ＋０１−２、▲ＩＯｚ−、Ｐｏｔ十及び８
１〜の四面体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨組１１ｉ
Ｍを有するモレキュラシーブでｔＤ〕、かつ無水物基準
で式：ｍＲ：（ＭＩＩＷＡｊｘＰ，８１ｘ）Ｏｓ〔式中
、ｒ”Ｊｔｉ結晶内気孔系に存在する少なくとも１１ｋ
の有機テンプレート剤を示し：「ｍ」は（Ｍ〜ｈａ，Ｐ
，８１，）ｏ禦の１モル当）に存在するｒＲＪの七ル量
を示しかつ０〜約ａ５の値を有し：ｒｗＪ、ｒｘＪ、ｒ
ｙＪ及ひｒ−Ｊはそれぞれ四面体酸化物として存在する
マンガン、アルミニウム、リン及びケイ素のモル分率を
示し、これらモル分率拡第１図の点Ａ％Ｂ，Ｃ，Ｄ及び
Ｅによシ規定され九五角形組成領域内にｔｊシ、よシ好
ましく紘第２図の点＠，ｂ１ｃ及びｄによ）規定された
四角形組成領域内にある〕によル表わされる実験化学組
成を有し、前記ＭｕＡＰ８０−３４紘少なくとも下記表
ＸＶＤに示したｄ一間隔を含む特性的なＸ＠粉末圓折パ
ターンを有する。
（ｄ）ＸＭ粉末囲折データが現在得られている全てのＭ
ｎＡＰ８０−！ｉ４組成物（合成されたままのもの及び
焼成されたものの両者）は、下記表ＸＩＶＤの−殼化パ
ターン内にあるパターンを有する：例７４Ｄ 一｝例２２Ｄで作成したＭｎＡＰ８０−３５をＸＩＭ分
析にかＦｊ九。ζのＭｍＡＰ８０１５は、次のデータに
よ夛特性化されるＸ＠粉末卯折パターンを有することが
決定され九二 （ｂ）上記（ａ）の合成されたままのＭｍＡＰ８０−５
５の１ｓｔ−窒素中５００℃にて約２時間焼成した。焼
成生成物は、次のＸ４ｉｌＫ粉末圓折パターンによシ特
性化された： （ｃ）ＭｎＡＰ８０−３５としてζとに命名した種類は
ＭｍＯ！−２、ＡｊＯ．−、ｐｏ，及び８ＩＯ！の四面
体酸化物単位の三次元徽孔質結晶骨ＩＩｉ１Ｉｌ１ｉｋ
を有するモレキエラシーブであシ、かつ無水物基準で式
：ｍＲ：（ＭｎｗＡｊｘＰｙ８１ｇ）０２Ｃ式中、「Ｒ
」は結晶内気孔系に存在する少なくと４１１１ｉの有−
テンプレート剤を示し；一」は（ＭｎｗＡｊｘＰｙ８１
ｘ）Ｏｚの１モル当シに存在するｒＲＪのモル蒼を示し
かつＯ−約ａ５の値を有し：ｒｖｒ」、ｒＸ」、ｒｙＪ
及び「震」はそれぞれ四面体酸化物として存在するマン
ガン、アルミニウム、リン及びケイ素のモル分半を示し
、ζれらモル分率はｊＩ１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥ
によク規定された五角形組成領域内にあシ、よシ好まし
くは第２図の点ａ、ｂ，ｃ及びｄによシ規定された四角
形組成領域内にある〕によシ表わされる実験化学組成を
有し、前記ＭｎＡＰ８０−３５は少なくとも下記表Ｘ■
Ｄに示したｄ一間ｇＩｉｖｔ含む特性的なＸＩＩＩＩ粉
末回折パターンを有する。
（ｄ）Ｘ線粉末圓折データが現在得られている全てのＭ
ｎＡＰ８０−３５組成物（合成されたままのもの及び焼
成されたものの両者）Ｌ１下記表Ｘ■Ｄの一般化パター
ン内にあるパターンを有する：例７５］） 《一例５９Ｉ７ｔ”作成したＭｌ人Ｐｒｏ−５６をＸ線
分析にか妙た。仁のＭｎＡＰ８０−５４は、次のデータ
によ〕特性化されるＸ！ｍ！粉末回折パターンを有する
ことが決走された： （ｂ）上記（一の合成されたままのＭｍＡＰ８０−！ｉ
４の１部を空気中５００℃にて約１時間焼成した。−゛
焼成生成物は、次のＸ＠粉末回折パターンによ〕特性化
された： （ｃ）ＭｎＡＰ８０−３６としてここに命名した稙類杜
ＭｎＯｉ２、ＡｊＯ雪−、ＰＯ雪＋及び８１０冨の四画
体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨組ｗＩｋを有するモ
レキュラシープであシ、かつ無水物基準で式：ｍＲ：（
Ｍ〜ＡｊｘＰｙ８ｊｇ）Ｏｓ 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有憾テンプレート剤を示し；「ｍ」は（Ｍ＊−ａｔ
ＡｊｘＰｙ８１ｇ）Ｏｔの１％ル当シに存在するｒＲＪ
のモル量を示しかつ０〜約α３の数値を示し、ｒＷＪ、
ｒｘＪ、ｒｙＪ及び「１」はそれぞれ四面体酸化物とし
て存在するマンガン、アルミニウム、リン及びケイ素の
モル分率を示し、これらモル分率は第１図の点Ａ％Ｂ％
Ｃ％Ｄ及びＥによ多規定された五角形組成領域内にあシ
、よシ好ましくは第２図の点＠，ｂ，ｃ及びｄによシ規
定され九四角形組成領域内にある〕によル表わされる與
験化学組成を令し、前記ＭｎＡＰ８０−５６ｕ少ｆｔ＜
ト４下記表Ｘ［）に示したｄ一間隔を含む特性的なＸ＠
粉末囮折パターンを有する。
（ｄ）Ｘ一粉末回折データが現在得られている全てのＭ
ｎＡＰ８０−５６組成物（合成されたままのもの及び焼
成されたものの両者）は、下記表ＸＸＤの一般化パター
ン内にあるパターンを有する。
例７６ｆ） （一例６４Ｄ′ｔ＠作成し九ＭｓＡＰ８０−４４ｔＸＪ
ｉｍ分析にか妙九。このＭｎＡＰ８０−４４社、次のデ
ータにょ）特性化されるＸ線粉末回折パターンを有する
ことが決定された： （ｂ）上記（＆）の合成されたままのＭｎＡＰ８０−４
４の１部を空気中５００℃にて約１時間焼成した。焼成
生成物は、次のＸ＠粉末１折パターンによル特性化され
た： （Ｃ）Ｍ！ｌＡＰ８０−４４としてことに命名したＩＭ
類はＭｎＯ１、ＡｊＯ＊−、ＰＯＩ及び８１０！の四面
体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨組構造を有するモレ
キエラシープであシ、かつ無水物基準で式：ｍＲ：ＣＭ
ｎ，ＡｊｘＰ，８１．）０！〔式中、「Ｒ」は結晶内気
孔系に存在する少なくとも１ｍの有機テンプレート剤を
示’Ｌ：ｒｍＪＦｉ（Ｍ！＆．ＡｊｘＰ，８１，）Ｏｘ
の１モル当シに存在するｒＲＪのモル量を示しかっ０〜
約１３の値を有し；「Ｗ」、ｒＸＪ、ｒｙＪ及び「１」
はそれぞれ四面体醗化物として存在する▼冫ガン、アル
ミニウム、リン及びナイ素のモル分率を示し、これら七
ル分亭は第１図の点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＢによシ規定さ
れた五角形組成領域内にあシ、よル好まし〈祉第２図の
点畠、ｂ％Ｃ及びｄによ〕規定された四角形組敗領域内
にある〕によシ表わされる実験化学組成を鳴し、前記Ｍ
ａＡＰ８０−４４ｆｉ少なくとも下記表ＸＸｌｐニ示Ｌ
タｄ一間隔を含む特性的なｘ＃ｌ粉末一折パターンを菊
する。
（ｄ）Ｘ線粉末闘折データが現在得られている全てのＭ
ｎＡＰ８０−４４組成物（合成されたままのもの及び焼
成され丸ものの両者）は、下記表）ＯＩＤの一般化パタ
ーン内にあるパターンを有する：例７７Ｄ 葎）例４９Ｉ７’ｅ作成し＊ｌｄｓＡＰ８０−４７ｔＸ
１８分析にかけた。ヒのＭＩＩＡＰ８０−４７は、次の
データによシ特性化されるＸ線粉末圓折パターンを有す
ることが決定された： 伽）上記（ａ）の合成されたままのＭｎＡＰ８０−４７
の１部を空気中５０Ω℃にて＃１時間焼成した．焼成生
成物は、次のＸＭＡ粉末回折パターンによル特性化され
た： （ｃ）ＭｎＡＰ８０−４７としてここに命名した械類は
ＭｍＯｚ−２、▲ｌＯｚ−、Ｐｏｔ．及び８１０意の四
面体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨組構造を有するモ
レキュラシープであシ、かつ無水物基準で式：ｍＲ：（
Ｍｉｘ，，ＡｎｘＰ，８１，）Ｏｘ〔式中、ｒｍＪ紘結
晶内気孔系に存在する少なくとも１！ｌｍの有機テンプ
レート剤を示し、「ｍ」は（ＭｎｗＡｌｘＰｙ８ｇｘ）
０雪の１モル当夛に存在するｒＲＪのモル量を示しかつ
０〜約ａ３の値を有し、ｒＷＪ、ｒ．Ｊ、ｒｙＪ及びｒ
−Ｊはそれぞれ四面体醗化物として存在するマンガン、
アルミニウム、リン及びケイ累のモル分率を示し、ζれ
らモル分率は第１図の点Ａ．．Ｂ％Ｃ，Ｄ及びＥによシ
規定された五角形組成領域内に＃）シ、よシ好ましくは
第２図の点＠，ｂ１ｃ及びｄによシ規定された四角形組
成領域内にある〕によシ表わされる実験化学組成を有し
、前記ＭｎＡＰ８０−４７は少なくとも下記表ｍＤに示
したｄ一ｍｊ隔を含む特性的なＸｉ粉末回折パターンを
有する。
（ｄ）Ｘｌｌ粉末回折データか現在得られている全ての
ＭｎＡＰ８０−４７組成物（合成されたままのもの及び
焼成されたものの両者）祉、下記表ｘｘＰＩｍ−般化パ
ターン内にあるパターンを有する：例７ｇ［） ＭｍＡＰ８０組成物、すなわち例１１Ｄ，２１Ｄ％２５
Ｔ）４５１へ４９Ｄ，５５Ｉ１］％５９販び６４薗焼成
試料の触媒活性を接触熱分解につき試験した。
触媒活性を、長さ２５４ｍかつ内径１（ｇ５ｗｓｍの円
筒石英管よシなる反応器を用いて測定した。各試験にお
いて、寸法２０〜４０メッシュ（米国規格）の試験Ｍｍ
ＡＰ８０をａ５〜５ＪＩの量で充填し、この量はｎ−ブ
タンの変換が試験条件下で少なくとも５％かつ９０％以
下となるよう選択した。殆んどのＭｎＡＰ８０試料祉、
空気中又祉窒素中で予め焼成して気孔系から有機物質を
除去し、反応器において流動ヘリウム流中で５００℃に
て１時間現位置で活性化させた。供給原料は２モル饅の
ｎ−ブタンを含有するヘリウムーｎ−ブタン混合物とし
、５０ｗｄ／ｍａｎの速度で反応器中に通過させた。
供給原料及び反応器流出物の分析線慣用のガスクｐマト
グラフイー技袷を用いて行なった。反応器流出物は、操
作開始の１０分後に分析した。
偽一次達度恒数（ＫＡ）を計算して、ＭｎＡＰ８０組成
物の比触媒活性を決定した。ＭｎＡＰ８０組成物につき
得られたＫ？値＜３”／Ｉｉ・ｍｌｎ）を下記表ｘｘｖ
Ｄ＆：示す： ◆所定のＭｎＡＰ８０の触媒活性の測定に先立ち、ζれ
らを次のように焼成した： （ａ）ＭｎＡＰ８０−５は空気中５００”Ｃにて２時簡
焼成し九； （ｂ）ＭｎＡＰ８０−１１、ＭｎＡＰ８０−＄４及ＯＭ
ｎＡＰ８０−５６はその場で焼成した； （Ｃ）ＭｎＡＰ８０−５１社空気中５００℃にて１５時
間かつ次いで６００℃にて１時間焼成した：（ｄ）Ｍｎ
ＡＰ８０−３５は＊索中５００℃にて１時間焼成し九； （１！３ＭＩｌＡＰ８０−２０、ＭｎＡＰ８０−４４及
びＭｍＡＰ８０−４７は空気中ｓｏｏ’ｃにて１時間焼
成した。
辛◆α１未満。
１１Ｊｉｉｌ試楽 以下の例ｋおいて、ＺｎＡＰＳＯ組成物を多数の試薬を
用いて製造した。使用した試薬及びこれらの試薬につき
ここで使用した蟻會！はあるとすれば次の通りである： ａ）Ａｌｉｐｒｏｇアルミニク▲イソグｐボキシド；ｂ
＞ＬＵＤＯＸ−ＬＳ：ＬυＤＯＸ−ＩＪ｝ｔＳｉ０．５
０重量％とＮａｐＯα０１１１１％ との水溶ｉ１［Ｋ対するデュポン 社の商品名； ｅ）ＣＡＴＡＰＡＬ”水利グソイドベ−▼イトに対する
コンデア社の商榛； ｄ）Ｈ．ＰＯ，：８５重量％リン酸水溶液；＊）ＺｎＡ
ｅ：＃Ｍｔ亜鉛ｓＺｎ（ｃ．ＨｓＯｘ）ｍ・４ＨｘＯ；
ｆ）ＴＥＡＯＨ：水酸化テトツェチルアンモニウムの４
０１量一水溶液； ｇ）ＴＢＡＯＨ：水葭化テトラブチルアンモニウムの４
０重量一水溶液； ｈ）ＴＭＡＯＨ＝水酸化テトラメチルアンモ二ウム５水
和物、（ＣＨＩ）４ＮＯＨ・５ＨａＯ；１）ＴＰＡＯＨ
：水酸化テトラプロビルアンモニウム、（ＣｓＨｖ）４
Ｎｏｎの４０重量 一水溶液； ｊ）Ｐｒ＠ＮＨ＊’ジーｎ−プロビルア（ｙ，（ＣｓＨ
ｖ）ｔＮＨｓ ｋ）Ｐｒ＠Ｎ！｝リーｎ−プｐビルア建ン、（ＣｓＨｖ
）ａＮ； １）Ｑｕｌｎ：キヌクリジ３’ｓ（ＣｖＨｔｓＮ）；ｙ
ｎ）Ｃ−ｈｅｘ：シクロヘキシルアξン；ｎ）ＤＥＥＡ
：／エチルエタノールアミン、（ＣｍＨａ）＊ＮＣｓＨ
ｓＯＨ０ Ｉｌ製手胴 ＺｎＡＰＳＯ組成物は以下： ＠Ｒ：ｆＺｎｏ：ｇＡ１ｖＯｓ”ｈＰ＊Ｏｓ：ｉｓｉＯ
＊！ｊＨａＯ〔式中、ｅ，ｆ，ｇ％ｈ．ｉ、ｊはそれぞ
れテンプレートＲ１亜鉛ＣＭ化物として表わす）、ＡＩ
＊Ｏｓ、ＰｔＯｓ（ＰｔＯｓとして表わされる１１ｍＰ
Ｏ４）、Ｓ１０，。Ｈ．Ｏを示す。●、ｆ，ｆ，ｈ，ｔ
、ｊについての値は本明細書中以降で検討する調製例に
おいて記載し、「ｊ」は各例において５０、「●」は１
０であった〕 として表わされるモル組成を有する反応混合物を［製す
ることによって製造した。
Ｈ．ＰＯ．と一部の水とから成る出発反応混合物を形成
することによって反応混合物を調製した。
この混合物を攪拌しかつアルミニウム源を加えた。
生成した混合物をブレンドして均質力混舎物が観察され
た。次いで、生成した混合物にＬＵＤＯＸＬ８を加え、
かつ新しい混合物をプレｙドして均質な混倉物が観察さ
れた。亜鉛源（酢酸亜鉛）を残りの水に諮解して初めの
混合物と組合せた。組合せた混合物をブレンドして均質
な混合物が観察された。この混合物に有機テンプレート
剤を加え、かつ約２〜４分間ブレンドして均質麿混合物
が観察された。生成した混合物（最終の反応混合物）を
ライニング（ポリテトラフルオロエチレン）シタステン
レス鋼圧力容器Ｋ入れ、かつ有効な温度で有効な時間温
浸した（ｄｉｇｅｓｔ）。全ての温浸は自生圧力下で行
った。冷却した反応容器から生成物を取り出しかつ本明
細書中以降に記載する通りに評価した。
例１Ｆ〜４１Ｆ 上記手順によりＺｎＡＰＳＯモレキエラシーブを製造し
、ＺｎＡＰＳＯ生成物をＸ−線分析によりめた。
調製例１Ｆ〜４１Ｆの結果を表１ｐ及びＩＩＦＫ示す。
反応性亜鉛源は酢酸亜鉛であった。反応性アルミ゜二ウ
ム源はＡｌｉｐｒｏであった。反応性リン源ばＨ，ＰＯ
４であり、反応性ケイ素源はＬＵＤＯＸ−Ｌ８であった
。有機テンプレート剤を表ＩＰ及び表ＩＩＦに示す。
例４２Ｆ 例４Ｆ，１７Ｆ，２４Ｆ，ＳＭＦ，５５Ｆ及び５９Ｆの
生成物の試料に化学分析を行った。各生成物Ｋついての
化学分析を本明細書中以降に挙げ、ＺｎＡＰＳＯ，をｖ
Ｉ４製した例をＺｎＡＰ８０種の表示のｖｋＫ括弧内に
挙げる。
（ａ）ＺｎＡＰＳＯ−５（ｆｌｌ４Ｆ）についての化学
分析は次の通りであった： 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比として：（
Ｌ１７Ｒ；Ｑ．１１ＺｎＯ；ｔｏＡ１１０ｍ；ｔ０５ｐ
，Ｑ，；Ｑ．５１ｓｉｏ＊；の全生成物組成と、無水物
基準で式： α’４Ｒ（ｚｎ（Ｌ０３”（Ｌ４４ＰＱ．４７Ｓ１（Ｌ
Ｏ７）０２とを与える。
（ｂ）ＺｎＡＰ８０−３４（例１７Ｆ）ニツｌ．ｎテノ
化学分析は次の通りであった： 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比として：ａ
Ｌ６Ｒ；ｃＬｊｊＺｎＯ；ｔＯＡ１．０．；Ｑ．７？Ｐ
＊Ｏｓｔαｏｓｓｔｏ，；の全生成物組成と、無水物基
準で式： ０−０４Ｒ（Ｚｎａｏ５Ａ１ｏ．ｓ４Ｐ（１．４１Ｓｌ
（１０２）０２とを与える。
（ｃ）ＺｎＡＰ８０−３４（例２４Ｆ）についテノ化学
分析は次の通りであった： 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比として：ｌ
ｌＬ１５Ｒｅ［１１！ｉＺｎＯｊｔＯＡｌｍＯｓ；α’
ＯＰｒｏｓ；［ＬＯ７８１０１ｇの全生成物組成と、無
水物基準で式： α’４Ｒ（ｚｎ（Ｌ０４”１５７ＰＱＪ４Ｓｌ（ＬＯ５
）０２とを与える。
（ｄ）ＺｎＡＰＳＯ−３５（例５５Ｆ）についテノ化学
分析は次の通りであった： 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比として：Ｑ
．４０Ｒ；α２５ＺｎＯ；ｔＯＡｌ１０１；ｌｌＬ７８
ｐ＊ｏ，ｊα４２８１０ｔｐの全生成物組成と、無水物
基準で式： （１１２Ｒ（Ｚｎａｎ６Ａ１ｃ，ａ７Ｐ（Ｌｘ７８１［
Ｌ１０）０２とを与える。
（ｅ）ＺＩＩＡＰ８０−４４（例５５Ｆ）についての化
学分析は次の通りであった： 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比として！ａ
６０Ｒ；ｃＬ２２ＺｎＯ；ｔｏＡ１＊Ｏｓ；（１８１Ｆ
．０．；１４５Ｓｉｆｔ；の全生成物組成と、無水物基
準で式： ｃＬ１！ＩＲ（Ｚｎ［ＬＯｓＡｌユ．４Ｐ（Ｌ５，＄Ｓ
１（Ｌ１５）０２とを与える。
（ｆ）ＺｎＡＰＳＯ−４７（例３９Ｆ）についテノ化学
分析は次の通りであった： 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比としテ：（
Ｌ５５Ｒ；（Ｌ２２ＺｎＯ；ｔＯＡｌｌＯ＠；［ｌＬ７
７Ｐ．Ｏ，；ＣＬＳ６ＳＩＯ，；）全生成物組成と、無
水物基準で式： α’９−Ｒ（ｚ”（ＬＯＳＡ１０Ｊ９Ｐ（Ｌ５７”（Ｌ
Ｄ？）０２とを与える。
例４！・Ｆ ＥＤＡＸ（Ｘ巌によるエネルギー分散分析）微小試料分
析をＳ．ＥＭ（走査寛子ｓ健鏡）と組み合せて例４民２
４ｐ，３５Ｆ，５５Ｆ及び５９Ｆの生成物からの透明結
晶ｋつき行なった。ＺｎＡＰＳＯ生成物に特性的表形態
を有する結晶の分析は、相対的ピーク高さに基づく次の
分析値を与えた：生成物の試料を、合成されたままの状
態で吸着容量について評価し、或は本明細書中以降で示
すように空気又は窒素中で焼成して有機テンプレート剤
の少なくとも一部を除去した。各焼成試料の吸着容量は
、標準のマツクベインーベーカー重量吸着装置を用いて
側定した。試料は、測定に先立ち３５０℃にて減圧下で
活性化させた。上記焼成ＺｎＡＰ８０生成物に関するマ
ツクベインーベーカーのデータは以下の通りであった： 上記データは、焼成生成物の気孔寸法が６２人より大で
あることを示している。
上記データは、焼成生成物の気孔寸法が約Ｌ５人である
ことを示している。
ｅ）ＺｎＡＰ８０−３５（例５３Ｆ）：上記データは焼
成生成物の気孔寸法が約４，．５人であることを示して
いる。
上記データは、焼成生成物の気孔寸法が約４．３人であ
ることを示している。
上記データは、焼成生成物の気孔寸法が約４，３人であ
ることを示している。
例４５Ｆ ａ）例４Ｆで胸製したＺｎＡＰ８０−５にＸＩＩｉＡ分
析を行った。ＺｎＡＰ８０−５は少くとも以下ｋ示すｄ
間隔を含有する固有Ｘ＊粉末四折パターンを有すること
がめられた： ｂ）上記ａ）項の合成されたままのＺｎＡＰＳＯ−５の
一部を空気中５００℃にて約［１７５時間、次いで空気
中６００℃にて約ｔ５時間焼成した。焼成生成物は、次
のＸ＝粉末回折パターンにより特性化された： ｃ）ＺｎＡＰＳＯ−５組成物は通常以下の懺町わデータ
により特性化される。
ｄ）今までのところＸｌｓ粉末回折データが得られたＺ
ｎＡＰＳＯ−５組成物は以下の表■羅示すＸ線粉末回折
パターンκより特性１ζされるバターンを有する。
例４６Ｆ （ａ）例１０Ｆで刺製したＺｎＡＰ８０−１１１ＣＸ線
分析を行った．ＺｎＡＰ８０−１１は少くとも以下Ｋ示
すｄ間隔を含有する固有Ｘ＠粉末回折パターンを有する
ことがめられた。
（ｂ）ＺｎＡＰ８０１１は通常以下の表■のデータによ
り特性化される。
（ｅ）今までのところＸ＊粉末回折データが得られたＺ
ｎＡＰ８０−１１組成物は以下の表ＭＦｋ示すＸ線粉末
回折パターンにより特性化されるパターンを有する： 例４７Ｆ （ａ）｛Ｉｚ２９ＦでｌＩ製したＺｎＡＰＳＯ−２０に
Ｘ線分析を行った。ＺｎＡＰＳＯ−２０は少くとも以下
に示すｄ間隔を含有する園有ｘ？Ｉｓ粉末回折パターン
を有することがめられた： 伽）ＺｎＡＰＳＯ−２０組成物は通常以下の表蜜のデー
タにより特性化される： （ｅ）今までのところＸＩｓ粉末回折データが得られた
ＺｎＡＰＳＯ−２０組成物は以下の表■ｋ示すＸ締粉末
回折バターンにより特性化されるバターンを有する： 例４８Ｆ （＆）例１４Ｆ″ｃ−１１４製したＺｎＡＰＳＯ−５１
にＸ線分析を行った。ＺｎＡＰＳＯ−３１は少くとも以
下に示すｄ間隔を含有する固有Ｘ線粉末回折パターンを
有することがめられた： （ｂ）ＺｎＡＰ８０−５１は通常以下の表虹のデータκ
より特性化される： （ｃ）今までのところＸｉＩ粉末回折データがめられた
ＺｎＡＰＳＯ−３１組成物は以下の表Ｘ＆示すＸ線粉末
回折パターンを有する： 例４９Ｆ （ａ）例２４ｐテ調製したＺｎＡＰＳＯ−３４にＸ線分
析を行った。ＺｎＡＰＳＯ−５４は少くとも以下に示す
ｄ間隔を含有する固有Ｘ１ｓ粉末回折パターンを有する
ことがめられた： （ｂ）上記（ａ）項の合成されたままのＺｎＡＰ８０−
３４の一部を空気中５００℃にて約２時間焼成した。焼
成生成物は、以下のＸ線粉末回折パターンにより特性化
された： （ｃ）ＺｎＡＰＳＯ−３４組成物は通常以下のｅ！ＭＦ
ｆ）データにより特性化される。
（ｄ）今までのところＸ１ｓ粉末回折データが得られた
ＺｎＡＰＳＯ−５４組成物は以下の表■κ示すＸ線粉末
回折パターンにより咎性化されるパターンを有する： 例５０Ｆ （ａ）例５３１？でｌＩ１ｍしたＺｎＡＰＳＯ−３５に
ｘｍ分析を行った。ＺｎＡＰ８０−３５は少くとも以下
に示すｄ間隔を含有する固有Ｘ線粉末回折パターンを有
することがめられた： （ｂ）（ａ）項の合成されたままのＺｎＡＰ８０−５５
の一部を空気中５００℃κて約ｔ７５時間焼成した。
焼成生成物は以下のＸ線粉末回折パターンにより特性化
された： （ｃ）今までのところ得られたＺｎＡＰＳＯ−３５組成
物は通常以下の表止りデータにより特性化されるパター
ンを有する。
（ｄ）今までのところｘｉ粉末回折データが得らｔＬ？
，ｌ−ＺｎＡＰ８０−５５組成争は以下の表Ｘ！ｖＦＫ
示すＸ縁粉末回折パターンにより特性化されるパターン
を有する； 例５１Ｆ （ａ）例１Ｆで調製したＺｎＡＰＳＯ−３６にＸ線分析
を行った。ＺｎＡＰＳＯ−５６は少くとも以下に示すｄ
間隔を含有する固有Ｘ線粉末回折パターンを有すること
がめられた： （ｂ）今までのところ得られたＺｎＡＰＳＯ−３４組成
物は、通常以下のｌ！ＸＶＦのデータＫより特性化され
るパターンを有する。
（ｅ）今までのところＸ線粉末回折データが得られたＺ
ｎＡＰＳＯ−！１６組成物は以下の表Ｘ％Ａγ示すＸＩ
ｗ粉末回折パターンにより特性化されるパターンを有す
る： 例５２ｐ （＆）例９Ｆで述べたＺｎＡＰＳＯ−３９に）１１分析
を行った。ＺｎＡＰ８０−５９は少くとも以下κ示すｄ
間隔を含有する固有Ｘ＃粉末回折パターンを有すること
値１求められ＋： （ｂ）ＺｎＡＰＳＯ−３９は通常以下の表Ｘ％ａｂデー
タにより特性化される。
（ｅ）今までのところＸ線粉末回折データが得られたＺ
ｎＡＰＳＯ−５９組成物は以下の表履ホ示すＸ線粉末回
折パターンにより特性化されるパターンを有する： 例５３Ｆ 偵）例２８Ｆで述べたＺｎＡＰ８０−４５にＸ線分析を
行った。ＺｎＡＰ８０−４５は少くとも以下に示すｄ間
隔を含有する同有Ｘ線粉末回折パターンを有することが
められた： （ｂ）ＺｎＡＰＳＯ−ｔ５組成物は通常以下の表ＸＤ（
Ｆのデータにより特性化される： （Ｃ）今までのところＸ線粉末（ロ）折データが得られ
たＺｚ＋ＡＰＳＯ−４３組成物は以下の表ＸｘＰに示す
Ｘ線粉末回折パターンにより特性化されるパターンを有
する： 例５４Ｆ （ａ）例３４Ｆ”’ｅｉｔｌａｌ製したＺｎＡＰ８０−
４４にＸ線分析を行った。ＺｎＡＰ８０−４４は少くと
も以下に示すｄ間隔を粛有する固有ＸＩＩ粉末回折パタ
ーンを有することがめられた： （ｂ）（ＪＬ）項の合成されたままのＺｎＡＰ８０−４
４の一部を空気中５００℃で約６７時間焼成した．焼成
生成物は以下のＸＪｉｉｌ粉末回折バターンにより特性
化された： （ｅ）ＺｎＡＰ８０−４４組成物は通常以下の表ＸＸＩ
Ｆ’のデータＫより特性化される： （ｄ）今までのところＸ＊粉末回折データが得られたＺ
ｎＡＰＳＯ−４４組成物は以下に示すＸ線粉末回折パタ
ーンにより特性化されるパターンを有する： 例ｓｓＰ （ａ）例８Ｐ”ｔ’述べたＺｎＡＰＳＯ−４ｄｋＸ＊分
析を行った。ＺｎＡＰＳＯ−４４は少くとも以下に示す
ｄ間隔を含有する同有Ｘ＠粉末回折パターンを有するこ
とがめられた： （ｂ）ＺｎＡＰ８０−４６組成−は以下の表ｘｘｎｉｂ
データにより特性化される； （Ｃ）今までのところＸ締粉末回折データが得られたＺ
ｎＡＰＳＯ−４４組成愉は以下のｌｉ！）ＣＸＮＦκ示
すＸ線粉・末回折パターンκより特性化されるパター例
５６Ｆ （１１）例３８が述べたＺｎＡＰ８０−４７ＫＸＩｉ分
析を行った。ＺｎＡＰ８０−４７は少くとも以下κ示す
ｄ間隔を含有する一有ｘ細粉末回折パターンを有するこ
とがめられた： （ｂ）（ａ）項（Ｆ）合成されたままのＺｕＡＰＳＯ−
４７の一部を空気中５００℃で約１７５時間焼成した。
焼成生成物は以下のＸＷ粉末回折ノ｛ターンにより特性
化された： （ｅ）ＺｎＡＰ８０−４７組成物は以下の表■ＶＦのデ
ータκより特性化される： （ｄ）今までのところＸＩＩ粉末回折データが得られた
ＺｎＡＰＳＯ−４７組成物は以下の表菖■ｋ示すＸ＃粉
末回折パターンにより特性化されるパターンを有する： Ｇ．コバルトーマンガンーアルミニウムーリンーケイ素
酸化物モレキエラーシープ（分子ふるい）製造試薬 次の実施例ではＣｏＭｎＡＰ８０組成分の製造に、次に
挙げる試薬を用いた。またここで用いるそれらの略称を
記す。
ｍ）Ａｉ１ｐｒｏ＝アルミニウムイソプ胃ポキシドｂ）
ＬＵＤＯＸ−ＬＳ：ＬＵＤＯＸ−ＬＳはｓｉｏｚ５０重
量％、Ｎａ！Ｏα１％を含む水溶液である。
ｅ）Ｈ３ＰＯ４：８５重量嘱のリン酸である。
ｄ）ＭｎＡｅ？酢酸マンガン ｅ）ＣｏＡｅ：Ｃｏ（Ｃ暑ＨｓＯｔ）ｔ・４ｕｔｏｆ）
ＴＥＡＯＩ｛：テトラエチルヒドロキシドの４０％水溶
液 ｇ）ＰｒｌＮＨ：（ＣｊＨ７）２ＮＨ 製造方法 以下の製造例は、ＨｓＰＯ４と水量の半分とを加え出発
反応混合物を作ることにより行なった。この混合物へ、
アルミニウムイソブロポキシドを加えた。次いで、この
混合物を均質混合物が得られるまで混合した。この混合
物へＬＵＤＯＸ−Ｌ８を加え、得られた混合物を均質混
合物が得られるまで約２分間混合した。酢酸マンガンと
残部水量の半分とを用いて第２の混合物を作成した。酢
酸コバルトと水量の残部牛分とを用いて第３の混合物を
作成した。これら５槙の混合物を混合し、得られた混合
物を均質混合物が得られるまで混合した。次いで、有機
テンプレート剤を得られた混合物に加え、ここで得られ
た混合物を均質混合物が得られるまで、すなわち約２〜
４分間混合した。混合物のｐＨを測定し、温度につき調
整した。次いで、この混合物をライニング（ボリテＦラ
７ルオロエチレンによる）されたステンレス鋼圧力容器
に入れて所定温度で温浸した。全ての温浸は自生圧力下
で行なった。
例１Ｇ〜４Ｇ 上記手順に従ってＣｅＭ１ｌＩＡＰＰＩＯモレキュラシ
ープを作成し、これらＣｏＭｎＡＰ８０生成物をＸ線分
析により決定した。例１Ｇ〜４Ｇの結果を表■〜Ｇに示
す。表Ｉ〜Ｇにおける例ＡＧνＦＧは、Ｘ線分析により
決走した際、ＣｏＭｎＡＰＳＯ生成物を示さなかった反
応混合物を示している。
例５Ｇ （ａ）括弧内に同定したような上記で作成し九ＣｏＭｎ
ＡＰＳＯの試料を空気中で焼成してＣｏＭｎＡＰ８０生
成物の有機テンプレート剤の少なくとも１部を除去した
。各焼成試料の吸着能力を、標準マツクベインーベーカ
ー重力吸着装置を用いて測定した。これら試料は、測宕
前に３５０℃にて減圧下（α０４トール未満）で活性化
させた。マツクベインーベー力一のデータは次の通りで
あった（ｂ）ＣｏＭｎＡＰＳＯ−３４及びＣｏＭｎＡＰ
ＳＯ”５（例２Ｇ）： （ｃ）ＣｏＭｎＡＰＳＯ−５及びＣｏＭｎＡＰＳＯ−’
ｆ１例６Ｇ 例２Ｇ及び４Ｇの合成されたままの生成物の試料を化学
分析にかけた。これらＣｏＭｎＡＰＳＯの化学分析は次
の通りであった： （＆）例２Ｇの生成物の化学分析は次の通りであった： 上記化学分析は、モル酸化物（無水物基準）で式： Ｑ．０５７Ｃ（１０！α０７５Ｍ！１０：α２７ＯＡ１
１０ｇ：α２６６Ｐｒｏｓ：α０８３８１０． の全生成物組成と、無水物基準で式： αＯ５５Ｒ（ＡＩＱ．４２０Ｐ０．４１４”０．０１１
５Ｃ００．０４４”０．０５７）”とを与える。
６》例４Ｇの生成物の化学分析は次の通りであった； 上記化学分析は、酸化物モル比（無水物基準）で式： α０６８Ｃｏｏ：α０８５ＭｎＯ：ａ２６１Ａｌｔｏｓ
’α２６５ｐ，ｏ，：α１１８８１０， の全生成物組成と、無水物基準で式： ［ｌＬ０２７Ｒ（Ａｌｏ４。ＰＯ．４。Ｓｌ０．。ｓｏ
Ｃｏｏ．。５１”０．０＠４）０１とを与える。
例７Ｇ ＥＤＡＸ（Ｘ線によるエネルギー分散分析）ｗｋ小試料
分析をＳＥＭ（走査電子顕微鏡）と共に、例２Ｇ及び４
Ｇの生成物につき行なった。各ＣｏＭｎＡＰＳＯ生成物
に特性的な形態を有する結晶の分析は、相対ピーク高さ
に基づき次の分析値を与えた：（ａ）例１Ｇで作成した
ＣｏＭｎＡＰＳＯ−５をＸ線分析にかけた。このＣｏＭ
ｎＡＰＳＯ−５は、次のデータにより特性化されたＸ線
粉末回折パターンを有することが決定された： （ｂ）例２Ｇ（Ｆ）合成されたままのＣｏＭｎＡＰＳＯ
−５の１部を空気中６００℃にて１時間焼成した。
焼成生成物は、次のＸ線粉末回折パターンにより特性化
された： （ｅ）種類ＣｏＭｎＡＰ８０−５は、少なくとも下記表
ｕ−Ｇに示したｄ一間隔を有する特性的Ｘ線粉末回折パ
ターンを有するモレキュラシープである。
（ｄ）Ｘ線粉末回折データが得られている全てのＣｏＭ
ｎＡＰＳＯ−５組成物（合成されたままのもの及び焼成
されたものの両者）は、下記表１ｆｆ−Ｇの一般化パタ
ーン内にあるパターンを有する：例９Ｇ （＆）例３Ｇで作成したＣｏＭｎＡＰＳＯ−１１をＸ線
分析にかけた。このＣｏＭｍＡＰＳＯ−１１は不純であ
るが、次のデータにより特性化されたＸＭ粉末回折パタ
ーンを有することが決定された：（ｂ）例４Ｇの合成さ
れたままのＣｏＭｎＡＰＳＯ−１１の１部を空気中４０
０’Ｃにて１時間焼成した。
焼成生成物は、次のＸ線粉末回折パターンにより特性化
された： （ｅ）ｍ類Ｃ−ｏＭｎＡＰ８０−１１は、少なくとも下
記表ＩＶ−Ｇに示したｄ一間隔を有する特性的Ｘ線粉末
回折パターンを有するモレキュラシープである。
（ｄ）Ｘ線粉末回折データがＪ（現在まで）得られてい
る全てのＣｏＭｎＡＰＳＯ−１１組成物（合成されたま
まのもの及び焼成されたものの両者）は、下記ｆｉＶ−
Ｇの一般化パターン内にあるパターンを有する： 例１０Ｇ （１）例１Ｇで作成したＣｏＭｎＡＰＳＯ−′５４をＸ
線分析にかけた。このＣｏＭｎＡＰＳＯ−３４は不純で
あるが、主相であって、次のデータにより特性化された
Ｘ線粉末回折パターンを有することが決定された： （ｂ）例２Ｇの合成されたままのＣｏＭｎＡＰＳＯ−３
４の１部を空気中６００℃にて約１時間焼成した。焼成
生成物は、次のＸ線粉末回折パターンにより特性化され
た： （ｅ）種類ＣＯＭ！ＩＡＰ８０−５４は、少なくとも下
記表Ｍ−Ｇに示したｄ一間隔を有する特性的Ｘ線粉末回
折パターンを有するモレキエラシープである。
（ｄ）Ｘ線粉末回折データが得られている全てのＣｏＭ
ｎＡＰＳＯ−５４組成物（合成されたままのもの及び焼
成されたものの両者）は下記表■−Ｇの一般化ハターン
内にあるパターンを有スル：例１５Ｇ ＣｏＭｎＡＰＳＯ組成物の触媒活性を示すため、例２Ｇ
及び４Ｇの生成物の焼成試料を接触熱分解につき試験し
た。ＣｏＭｎＡＰ８０組成物を、ベンチ規模の装置を用
いてｎ−ブタンの熱分解につき評価した。
反応器は長さ２５４１１ｍ＋かつ内径１α３ｍの円筒石
英管とした。各試験において、反応器には寸法２０〜４
０メッシュ（米国規格）のＣｏＭｎＡＰＳＯの粒子をＣ
Ｌ５〜５ｆの量で充填し、この量はｎ−ブタンの変換が
試験条件下で少なくとも５％かつ９０％以下となるよう
に選択した。ＣｏＭｎＡＰ８０試料は、予め空気中で焼
成して気孔系から有機物質を除去し、かつヘリウムの流
動流中にて反応器内のその場で５００℃にて１時間活性
化させた。
供給原料は、２モル襲のｎ−ブタンを含有するヘリウム
ーｎ−ブタン混合物とし、５０ｓｌ／ｍｉｎ．の速度で
反応器に通した。供給原料及び反応器流出物の分析は、
慣用のガスク四マトグラフイー技術を用いて行なった。
反応流出物は、操作を開始してから１０分後に分析した
。
偽一次速度恒数（Ｒ▲）を計算して、各ＣｏＭｎＡＰＳ
Ｏ組成物の比触媒活性を決定した。ＣｏＭｎＡＰ８０ニ
ツキ得ラれたＲＡ値（３ｓ／ｔ−ｍ１ｎ．）を下記に示
す： ■．コバルトーマンガンーマグネシウムーアル之ニウム
ーリンーケイ素一酸化物，シープ骨格四面体酸化物単位
としてコバルト、マンガン、マグネシウム、アルミニウ
ム、リン及びケイ素を含有するモレキュラシープを次の
ように作成した： 製造試薬 以下の例においてＣｏＭｎＡＰＳＯ組成物を多くの試薬
を用いて作成した。使用した試薬及び本明細膏で使用し
たこれら試薬の記号は次の通りである：（ａ）Ａ１１ｐ
ｒＯ：アルミニウムイソブロボキシド、（ｂｌＬＵＤＯ
Ｘ−Ｌ８：ＬＵＤＯＸ−ＬＳは３０重量弾の８１０２と
ａ１重量％ノＮａｌＯとの水溶液に対するデュポン社の
商標であ る、 ｆｅ）Ｈ３ＰＯ４：８５重量％リン酸である水溶液、（
ｄ）ＭｎＡ．ｃ：酢酸マンガンＭｎ（Ｃ２ＨｓＯｚ）ｚ
・４Ｈ２０（ｅｌＣｏＡｃ：酢酸コバルトＣｏ（０２Ｈ
３０２）’２・４ＨｚＯ，（ｆ）ＭｇＡｅ：酢酸マグネ
シウムＭＥ（ＣｚＨｓＯｘ）＊・４Ｈ２０（ｇ）ＴＥＡ
ＯＨ：水酸化テトラエチルアンモニウムの４０重量％水
溶液、 ｆｈｌＰｒｚＮＨ：ジーｎ−プロビルアミン（０３Ｈ７
）ｚＮＨ製造法 以下の製造例は、Ｈ．Ｐｏ４と水量の半分とを加えて出
発反応混合物を作ることにより行なった。
この混合物へアルミニウムイソブ四ボキシドヲ加えた。
次いで、この混合物を均質混合物が得られるまで混合し
九〇この混合物へＬＵＤＯＸ−ＬＳを′加え、得られた
混合物を均質混合物が得られるまで約２分間混合した。
３種の追加混合物を、酢酸コバルトと酢酸！グネシウム
と酢酸マンガンとを使用しかつ各混合物につき水の残量
の発を使用して作成した。次いで、４種の混合物を混合
し、得られた混合物を均質混合物が得られるまで混合し
た。次いで、得られた混合物へ有機テンプレート剤を加
え、ここで得られた混合物を均質混合物が得られるまで
、すなわち約２〜４分間混合した。次いで、この混合物
をライニング（ポリテトラフルオロエチレンによる）さ
れたステンレス鋼圧力容器に入れて、所定温度で所定時
間にわたり濡浸した。全ての温浸は自生圧力下で行なっ
た。
各製造に対するモル組成は、成分の相対的モル数により
示され、Ｈ３ＰＯ．はＰ２０５として示される。
例１Ｈ〜４Ｈ 上記手順に従ってＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯモレキュラシー
プを作成し、このＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯ生成物をＸ線分
析により決定した。製造例１Ｈ〜４Ｈの結果を表Ｉ−Ｈ
に示す。表工〜Ｈにおける例ＡＨ，ＢＥ及びＣＨは、Ｘ
線分析により同定しうる生成物を含有しなかった。
例５Ｈ 例３Ｈ及び４Ｈの生成物の１部を空気中６００℃にて１
５時間焼成して、有機テンプレート剤の少なくとも１部
を除去した。各焼成試料の吸着能力を、標準マツクベイ
ンーベー力一重力吸着装置を用いて測定した。各試料は
、測定前に３５０℃にて減圧下（約［ＬＯ４｝−ル未満
）で活性化させた。ＣｏＭｎＭｇＡＰ８０生成物に対す
るマツクベインーペーカーのデータは次の通りであった
：例６Ｈ 例３Ｈ及び４Ｈの試料の１部を化学分析にかけた。これ
ら化学分析の結果は次の通りであった：上記化学分析は
、モル酸化物比（無水物基準）で式： Ｑ．５７５Ｒ：Ｑ．ＯｄＩＣｏｏ：α０６２ＭｎＯ：（
ＬＯ６０ＭｇＯ：Ｑ．２１１Ａｌｔｏｎ：α２８４Ｐｚ
ＯｓｉｃＬ１０８ＳｉＯ宜 の全生成物組成と、無水物基準で式： α０７２Ｒ（ＣＯＯ．０４８”０．０４８ＭｇＯ．０４
７ＡｌＯ．３３Ｐ８１）Ｏ！ ０．４４０．０８４ とを与える。
上記化学分析は、モル酸化物比（無水物基準）で式： ［Ｌ１２８Ｒ：α０８ＣｏＯ：α０９６ＭｎＯ：α０７
０ＭｇＯ：α２３８Ａ１ｚＯａ：［Ｌ２９４ＰｘＯｓ：
［Ｌ１４１Ｓｌｏｚの全生成物組成と、無水物基準で式
： α０２”Ｒ（”０．０５ｓ”０．０ｍｍ”０．０４８”
Ｏ．：ｌ３ＰＯ．４１Ｓ’Ｑ．ｏ１７）Ｏとを与える。
例７Ｈ ＥＤＡＸ（Ｘ線によるエネルギー分散分析）微小試料分
析をＳＥＭ（走査電子顕微鏡）と共に、例３Ｈ及び４Ｈ
からの生成物の単味結晶につき行なった。ＣｏＭｎＭｇ
ＡＰＳＯ−５、ＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯ−１１及びＣｏＭ
ｎＭｇＡＰＳＯ−３４に特性的な形態を有する結晶の分
析は、相対ピーク高さに基づき次の分析値を与えた： 例８Ｈ （ａ）例′５Ｈで作製したＣｏＭｎＭｇＡＰ８０−５を
Ｘ線分析にかけ、下記に示すｄ一間隔を有する特性物な
Ｘ線粉末回析パターンを有することが決定された： （ｂ）上記（ａ）（７）合成されたまま（ＤＣｏＭｎＭ
ｇＡＰｓｏ一５の１部を空気中６００’Ｃにて１時間焼
成した。
焼成生成物は、次のＸ線粉末回折パターンにより特性化
された： （ｅ）種類ＣｅＭｎＭｇＡＰＳＯ−５は、Ｃｏ０２、Ｍ
ｎＯ１−”、ＭｇＯ．、ＡＩＯ．−、Ｐ（ｈ及ヒ８１０
＊四面体酸化物単位の三次元微孔質骨格構造を有しかつ
無水物基準で式： ｍＲ’（Ｃｏｔ”＊ｕＭｇｖＡ１ｘＰｙ８ｉｓ）Ｏ雪〔
式中、ｒＲＪは結晶内気孔系に存在する、有機テンプレ
ート剤を示し、「ｍ」は？ （Ｃｏ，Ｍｎ，Ｍｇｖ−Ａ４ｘＰ，８１，）Ｏ，の１モ
ル当りに存在するｒＲＪのそル量を示しかつ０〜約０．
５の数値を有し、ｒｔＪ、「延」、「▼」、ｒ．Ｊ・ｒ
ｙＪ及び「篤Ｊ（ｒＷＪは「ｔ＋ｕ＋▼」の合計である
）はそれぞれ四面体酸化一として存在するコバルト、マ
ンガン、マグネシウム、アルミニウム、リン及びケイ素
のモル分率を示し、前記モル分率は第１図の点Ａ，Ｂ，
ＣＳＤ及びＥにより、規定された五角形組成領域内に存
在し、より好ましくは第２図の点ａ，ｂＳａ及びｄによ
り規定された四角形組成領域内に存在する〕 により表わされる実験化学組成を有し、さらに少なくと
も下記表Ｉ１−Ｈに示したｄ一間隔を有する特性的Ｘ線
粉末回折パターンを有するモレキュラシープであス： （ｄ）Ｘ線粉末回折データが得られているＣｏＭｎＭｇ
ＡＰＳＯ−５組成物は、下記表ＩＩＩ−Ｈのデータによ
り特性化されるパターンを有する。
例９Ｈ （ａ）例４Ｈで作成したＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯ−１１を
Ｘ線分析にかけた。このＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯ−１１は
、下記に示すｄ一間隔を有する特性的なＸ線粉末回折パ
ターンを有することが決定された：（ｂ）上記（ａ）の
合成されたままの生成物の１部を空気中６００℃にて１
時間焼成した。焼成生成物は、次のＸ線粉末回折パター
ンにより特性化された： （ｅ）種類ＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯ−１１は、ＣｏＯｚ％
ＭｎＯ２−”、Ｍｔ：Ｏｚ−２、ＡＩＯ２−、ＰＯ一及
び８１０．四面体酸化物単位の三次元微孔質骨格構造を
有しぶつ無水物基準で式； ｍＲ：（ＣｏｔＭｎｕＭｇｖＡ１，ｐ，ｓｉ，）（ｈ〔
式中、ｒＲＪは結晶内気孔系に存在する有機テンプレー
ト剤を示し、「ｍ」は （ＣｏｔＭｎｕＭｇ，ＡｔｘＰ，Ｓ，ｌ，）Ｏ鵞の１モ
ル当りに存在するｒＲＪのモル量を示しかつ０〜約０．
５の数値を有し、ｒｔＪ、「ｕ」、「▼」、「Ｘ」、ｒ
ｙＪ及び「ｚ」（「Ｗ」は「ｔ−１−ｕ十▼」の合計で
ある）はそれぞれ四面体酸化物として存在するコバルト
、マンガン、マグネシウム、アルミニウム、リン及びケ
イ素のモル分率を示し、前記モル分率は第１図の点Ａ，
ＢＸＣ，Ｄ及びＥにより規定された組成領域内に存在し
、より好ましくは第２図の点＆、ｂ，ｅ及びｄにより規
定された組成領域内に存在する〕 により表わされる実験化学組成を有し、さらに少なくと
も下記表ＩＶ−Ｈに示しだｄ一間隔を有する特性的Ｘ線
粉末回折パターンを有するモレキュラシーブである。
（ｄ）Ｘ線粉末回折パターンが現在まで得られているＣ
ｏＭｎＭｇＡＰ８０−１１組成物は、下記表Ｖ−Ｈのデ
ータにより特性化されるパターンを有する：例１０Ｈ （ａ）例３Ｈで作成したＣｏＭｎＭｇＡＰ８０−５４を
Ｘ線〜析にかけ丸。このＣｏＭｎＭｇＡＰ８０−５４は
、少なくとも下記に示すｉ＋ｄ一間隔を有する特性的な
Ｘ線粉末回折パターンを有することが決定された：（ｂ
＞上記（１）の合成されたままのＣｏＭｎＭｇＡＰ８０
一３４の１部を空気中６００℃にて約１時間焼成した。
焼成生成物は、次のＸ線粉末回折パターンにより特性化
された： （ｅ）種類ＣｏＭｎＭｇＡＰ８０−Ｓ４は、Ｃｏ０２−
”、Ｍｎ０１−”、ＭｇＯ．−”、Ａ１０２−、ＰＯ．
＋及びｓｔｏ＝四面体酸化物単位の三次元微孔質骨格構
造を有しかつ無水物基準で式； ｍＲ：（ＣｏｔＭｎｕＭｇｖＡ１ｘＰｙＳ１ｍ）０２〔
式中、ｒＲＪは結晶内気孔系に存在する有機テンプレー
ト剤を示し、「ｍ」は （ＣｏｔＭｎｕＭｇｖＡ１ｘＰｙ８１＊）Ｏｚの１モル
当りに存在するｒＲＪのモル量を示しかつＯ〜約α３の
数値を有し，、ｒｔＪ、「ｎ」、「ｖ」、「Ｘ」、ノＦ
．ｙ」及び「ｚ」（「Ｗ」は「ｔ十ｕ＋▼」の合計であ
る）はそれぞれ四面体酸化物として存在するコバルト、
マンガン、マグネシウム、アルミニウム、リン及びケイ
素のモル分率を示し、前記モル分率は第１図の点Ａ，Ｂ
，Ｃ，Ｄ及びＥにより、規定された組成領域内に存在し
、より好．ましくけ第２図の点ａ，ｂ，ｅ及びｄにより
規定された組成領域内に存在する〕 により表わされる実験化学組成を有し、さらに少なくと
も下記表Ｍ−Ｈに示したｄ一間隔を有する特性的Ｘ線粉
末回折パターンを有するモレキュラシープである： （ｄ）Ｘ線粉末回折データが現在まで得られているＣｏ
ＭｎＭｇＡＰ８０−５４組成物は、下記表■−Ｈのデー
タにより特性化されるパターンを有する：例１１Ｈ 例３Ｈ及び４ＨのＣｏＭｎＭｇＡＰ８０組成物の触媒活
性をベンチ規模の装置を用いてｎ−ブタンの熱分解につ
き評価した。
反応器は長さ２５４■かつ内径１０．３ＩＩＩｌの円筒
石英管とした。各試験において、反応器には寸法２０〜
４０メツシ３．（米国規格）のＣｏＭｎＭｇＡＰ８０の
粒子を（Ｌ５〜５ｔの量で充填し、この量はｎ−ブタン
の変換が試験条件下で少なくとも５％かつ９０％以下と
なるように選択した。ＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯ試料は空気
中６σ０℃で１５時間焼成して気孔系から有機物質を除
去し、かつヘリウムの流動流中にて反応器内のその場で
５００℃にて１時間活性化させた。供給原料は、２モル
％のｎ−ブタンを含有するヘリウムーｎ−ブタン混合物
とし、５０ｄ／ｗｉｍ．の速度で反応器に通した。供給
原料及び反応器流出物の分析は、慣用のガスク四マトグ
ラフイー技術を用いて行なった。反応流出物は、操作を
開始してから１０分後に分析し丸。この分析データから
偽一次速度恒数（ＲＡ）を計算し、これを下記表■−■
に示す。
方法の用途 本発明のＥＬＡＰＳＯ組成物は新規な表面選択特性を示
し、多くの炭化水素変換および酸化燃焼反応における触
媒又は触媒ペースとして有用である。
これらには、当業界で周知された方法により触媒活性金
属を含浸させ或いは充填することができ、かつたとえば
シリカ若しくはアルξナベースを有する触媒組成物を加
工する際に使用することができる。一般的種類のうち、
約４１より大きい気孔を有するものが触媒用途に好適で
ある。
ＫＬＡＰＳＯ組成物により触媒される炭化水素変換反応
のうちには熱分解、水添熱分解、芳香族及びイソパラフ
ィン系９両者に対するアルキル化、ヤシレン異性化を含
む異性化、重合、リホーぐング、水素添加、脱水素化、
アルキル交換、脱アルキル化、水添脱環化及び脱水素票
化がある。
たとえば、白金若しくはパラジウムのような水素化促進
剤を含有するＥＬＡＰＳＯ触媒組成物を使用して重質残
油原料、環式原料及びその他の水添熱分解しうる添加原
料を２〜８０の範囲の水素対炭化水素のモル比、１０〜
５５００ｐ．農．ｉ．ｇ，の範囲の圧力及びα１−２０
、好ましくは１０〜１０の範囲の液体空時一速度（ＬＨ
８Ｖ）を使用して４００？〜８２５７の範囲の温度にて
水添熱分解することができる。
水添熱分解に使用するＥＬＡＰ８０触媒組成物はさらに
炭化水素供給原料を約７００’Ｆ〜１０００丁の温度１
００〜５００のｐ．＋ｓ．１．ｇ．の水素圧力、（Ｌ１
−ＩＯの範囲＋７）ＬＨＳＶ値及び１〜２０、好ましく
は４〜１２の範囲の水素対炭化水素モル比にて触媒と接
触させるリホーミング法に使用するにも適している。
これらの同じ触媒、すなわち水素化促進剤を含有する触
媒は、さらにたとえばノルマルパラフィンのような供給
原料を飽和の側鎖異性体に変換させろ水添異性化反応に
おいても有用である。水添異性化は約２００７〜４００
’Ｆ％好ましくは３００７〜５５０’Ｆ１７）温度にて
約（１２〜ｔＯ＋７）ＩＨＳＶ値で行なわれる。水豪を
１〜５のモル比（水素対炭化水素）にて炭化水素供給原
料と混合して反応器へ供給する。
それより若干高い温度、すなわち約６５０７〜１０００
？、好ましくは８５０’Ｆ〜９５０フかつ一般に約１５
〜ＳＯｐ．ｓ．ｉシ．の範囲の若干低い圧力にて、同じ
触媒組成物を使用してノルマルパラフィンを水添異性化
する。好ましくは、バラフィン供給原料はＣγ−ＣｔＯ
の範囲の炭素数を有するノルマルパラフィンからなって
いる。供給原料と触媒との間の接触時間は一般に、たと
えばオレフイン重合及びパラフィン熱分解のような鼠ま
しくない副反応を回避するため、比較的短い。α１〜１
０、好ましくはｔＯ〜＆０の範囲のＬＨＳＶ値が適して
いる。
本発明によるＥＬＡＰＳＯ触媒の独特な結晶構造並びに
極めて低いアルカリ金属含有量を有する形態でのその人
手性は、アルキル芳香族化合物の変換、特にトルエン、
エチレン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン
などの接触不均化反応に使用するのに好適である。この
不均化法においては、異性化及びアルキル交換も生じう
る。好ましくは、この触媒組成物には、第■族の貴金属
アジュバントを単独で又は第■−Ｂ族の金属、たとえば
タングステン、モリブデン及びクロムと組み合せて全組
成物に対し約３〜１５重量％の量で含ませる。必らずし
も必要ではないが、余分の水素を反応帯域中に存在させ
て、反応帯域を約４００〜７５０下の温度、１００〜２
０００ｐ．露．ｔ．ｇ．の範囲の圧力、かつα１〜１５
の範囲のＬＨＳＶ値に維持することができる。
接触熱分解法は、好ましくは、たとえばガス油、重質ナ
フサ、脱アスファルト原油残留物などの供給原料を用い
て、ＥＬＡＰＳＯ触媒により行なわれ、主たる所望生成
物はガソリンである。８５０〜１１０Ｑ”ｌｌ）温度条
件、（１５〜１０（７）ＬＨＳＶ値及び約０〜５０ｐ．
ｓ．ｉ４．の圧力条件が適している。
パラフィン系炭化水素供給原料、好ましくは６個より多
い炭素原子を有するノルマルパラフィンを｛ｅ用Ｌて、
ベンゼン、キシレン、トルエンナトを生成させる脱水素
環化反応は、接触熱分解とほぼ同じ反応条件を用いて行
なわれる。これらの反応につき、ＥＬＡＰＳＯ触媒を、
たとえばコバルト及びニッケルのような第■族の非貴金
属カチオンと組み合せて使用するのが好適である。
環構造を実質的に水素化することなく芳香族核からパラ
フィン系側鎖を開裂させることが望ましい接触脱アルキ
ル化においては、約８００〜１０００？の範囲の比較的
高温度が約３００〜１０００ｐ；＠．ｉ．ｇ，の中庸の
水素圧力下で使用され、その他の条件は、上記接触水添
熱分解におけると同様である。好適触媒は、接触脱水素
環化に関連して説明したと同じ種類のものである。ここ
で考えられる特に望ましい脱アルキル化反−応は、メチ
ルナフタレンからナフタレンへの変換並びにトルエン及
び（又は）キシレンからベンゼンへの変換を包含する。
接触ヒドロ７アイニングにおいては、主たる目的は供給
物における有機硫黄及び（又は）窒素化合物の選択的水
素化分解をその炭化水素分子に実質的に影智を及ぼすこ
となく促進することである。この目的で接触水添熱分解
につき上記したと同じ一般的条件及び脱水素環化反応に
関連して記載したと同じ一般的性質の触媒を使用するの
が好適である。供給原料はガソリン留分、ケロシン、ジ
ェット燃料留分、ディーゼル留分、軽質及び重質ガス油
、脱アスファルト残油などを包含し、これらはいずれも
約５重量％までの硫黄と約３重量％までの窒素とを含有
することができる。
同様な条件を使用して、相当割合の有機窒素及び有機硫
黄化合物を含有する炭化水素供給物のヒドｐ７アイニン
グ、すなわち脱窒素及び脱硫を行なうことができる。相
当量のこの種の成分の存在は水熱分解の触媒活性を著し
く阻害することが一般に認められている。しだがって、
より少さい有機窒素化合物を含有する供給物につき必要
とされるよりも比較的多い窒素質の供給物に閃し、１回
の通過で同程度の水熱分解変換をうることか望ましけれ
ば、より極端な条件で操作する必要がある。
したがって、脱窒素、脱硫及び（又は）水添熱分解を任
意所定の状況下で最も迅速に行ないうる条件は、必らず
供給原料の特性、特に供給原料における有機窒素化合物
の濃度を考慮して決定される。
これら組成物の水添熱分解活性に対する有機窒素化合物
の作用の結果、比較的高い有機窒素含有量を有する所定
の供給原料に対し最小の水添熱分解（すなわち１回の通
過で新鮮供給物の２０容量％未満）を以て脱窒素するの
に最適な条件は、必らずしも水添熱分解阻害性成分、た
とえば有機窒素化合物の低濃度を有する他の供給原料の
水添熱分解につき好適な条件と同じでないと思われる。
したがって、或る種の供給物を予備スクリーニング試験
に基づき特定の触媒及び供給原料と接触させるべき条件
を確定するのが当業界での慣行となっている。
異性化反応は、若干酸性度の高い触媒を用いてリホーミ
ングにつき上記したと同様な条件下で行なわれる。オレ
７イン類は好ましくは５００〜９００１’の温度で異性
化されるのに対し、パラフィン類、ナフテン類及びアル
キル芳香族化合物は７００〜１０００’Ｆの温度で異性
化される。ここで考えられる特に望ましい異性化反応は
ｎ−ヘプテン及び（又は）ｎ−オクタンからイソへブタ
ン及びイソーオクタンへの変換、ブタンからイソブタン
への変換、メチルシクロペンタンからシクロヘキサンへ
の変換、メターキシレン及び（又は）オルトーキシレン
からパラーキシレンへの変換、１−ブテンから２−プテ
ン及び（又は）イソプテンへの変換、ｌ−ヘキ七ンから
イソヘキセンへの変換、シクｐヘキセンからメチルシク
ロペンテンへの変換などを包含する。触媒の好適形態は
、ＥＬＡＰＳＯと第［−Ａ族、第■一Ｂ族の金属及び稀
土類金属の多価金属化合物（たとえばＪ硫化物）との組
み合せである。アルキル化及び脱アルキル化法について
は少なくとも５人の気孔を有するＥＬＡＰ８０組成物が
好適である０アルキル芳香族の脱アルキル化につき使用
する場合、温度は一般は少なくとも３５０？であり、供
給原料又は変換生成物の相当な熱分解が生ずる温度まで
、一般に約７００’Ｆまでの範囲である。好ましくは、
温度は少なくとも４５０’Ｆ，かつ脱アルキル化を受け
る化合物の臨界温度以下である。圧力条件は少なくとも
芳香族供給物を液体状態に保持するように使用される。
アルキル化については、温度は２５Ｇ’Ｆ程度に低くす
ることもできるが、好ましくは少なくとも５５０’？で
ある。ベンゼン、トルエン及びキシレンのアルキル化に
おいては、好適アルキル化剤はたとえばエチレン及びプ
ロピレンのようなオレ７イン類である。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の組成物に関するパラメータをモル分率
として示した三成分図であり、第２図は好適組成物に関
するパラメータをモル分率として示した三成分図であり
、 第３図は本発明による組成物の製造に使用される反応混
合物に関するパラメータをモル分率として示した三成分
図である。 一２５４ 手続補正書（方式） 昭和６０年６月２７日 特許庁長官志賀学殿 事件の表示昭和６０年特願第７６９１９号発明の名称モ
レキュラシーブ組成物 補正をする者 事件との関係特許出願人 名称ユエオン番カーバイドφコーポレーション代理人 〒１０３ 住所東京都中央区日本橋３丁目１３番１１号油脂工業会
督電話２７３−６４３６番 氏名（６７８１）弁理１倉内基シ○ 同 住所同上 氏名（８５７７）弁理士風間弘直ζ鳴リ補正命令通知の
日付昭和６０年６月２５日補正の対象 明細書 補正の内容別紙の通り 明細書の浄書（内容に変更なし）

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１１ＥＬ０２、Ａ１０２、ＰＯ２、８ｉ０２ＷＲ化物
    ？単位ノ三次元微孔質骨格構造を有し、かつ無水物基準
    で式＝ｍＲ：（ＦＪ４ＡｌｘＰｙＳｉ，）０，〔式中、
    ＩＦｔＪは結晶内気孔系ｋ存在する少なくとも１種の有
    機テンプレート剤を示し、ｒｒｎ＋は（ＥＬｗＡ１ｘＰ
    ｙＳｓ．ｚ）Ｏｘの１モル当りに存在する１４Ｊのモル
    量を示しかつ０〜約ａ３の数値を有し、ｌ−ＥＬＪは三
    次元酸化物骨格を形成しうる少なくとも１ｓの元素を示
    し、「ＢＬＪは約１５１〜約２．０６人の四面体酸化物
    構造における平均［’ｌ’−ＯＪ間隔を有する元素とし
    て特性化され、［ＥＬＪは約１２５〜約５１０ｋｃａｌ
    ／ｇ−原子の陽イオン電気陰性度を有するＥ共に、２９
    ８°Ｋにて約５９ｋｃａｌ／モルより大きい［Ｍ−ＯＪ
    結合解離エネルギーを有する結晶・三次元酸化物構造に
    おける安定なＭ−０−Ｐ，Ｍ−０−ＡＩ又はＭ−０−Ｍ
    結合を形成することができ、ｒＷＪ、ｒＸＪ、「ｙ」及
    び「ｚ」はそれぞれ骨格酸化物として存在するｌ’ＥＬ
    Ｊ、アルミニウム、リン及びケイ素のモル分率を示し、
    前記モル分率は、第１図の点Ａ，Ｂ．Ｃ，Ｄ及びＥによ
    り規定された五角形組成領域内に存在する〕 Ｋより表わされる実験化学組成を有する結晶モレキュラ
    シーブ。 （２）ＥＬＦ２、Ａｌ０２、Ｓｉｎ２及ヒＰＯ２四ＷＪ
    体酸化物単位の三次元微孔質骨格構造を有しかつ無水物
    基準で式： ｍＲ：（ＥＬｗＡｌｘＰｙＳｉ，）０２〔式中、ＩＪは
    結晶内気孔系に存在する少なくとも１１ｆｌの有機テン
    プレート剤を示し、「ｍ」は（ＥＬｗＡｌｘＰｙＳｉ２
    ）０２の１モル当りに存在する１４Ｊのモル童を示しか
    つＤ〜約０．３のｋ１ｔを有し、［ＥＬＪは骨格四面体
    酸化物を形成し５る少なくとも１′Ｎｉの元素を示して
    砒素、ベリリウム、硼素、クロム、コバルト、ガリウム
    、ゲルマニウム、鉄、リチウム、マグネシウム、マンガ
    ン、チタン、バナジウム及び亜鉛よりなる群から選択さ
    れ、「Ｗ」、「Ｘ」、ｒｙＪ及び「ｚ」は四面体酸化物
    として存在するそれぞれｉＥＬＪ、アルミニウム、リン
    及びケイ素のモル分率を示し、前記モル分率は第１図の
    点Ａ、Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥにより規定された五角形組成領
    域内に存在する〕 により表わされる実験化学組成を有する特許請求の範囲
    第１項記載の結晶モレキュラシープ。 （３）モル分率「ｗ」、ｒＸＪ、ｒｙＪ及びｒＺＪが第
    ２図の点ａ，ｂ，ｃ及びｄＫより規定された西角形組成
    領域内に存在する％＃ｌ！Ｆ請求の＃７囲第１項記載の
    モレキュラシーブ。 （４）元素「ＥＬＪがさらにｄ０、ｄ１、ｄ２、ｄ５、
    ｄ６、ｄ７及びｄ１０よりなる群から選択される電子軌
    道配置を有し、リガンドｌ’−ＯＭＪ（ここでｒＭＪは
    元素「ＥＬＪを示す）の／ＪＳフィールド結晶安定化エ
    ネルギが元素「ＥＬＪと０２−との四面体配位を促進す
    る特許請求の範囲第１又は２項記載の結晶モレキュラシ
    ーブ。 （５１ｒＥＬＪが、ｉｏ−１４より太鎗い第１加水分解
    恒数Ｋ１１により証明される水溶液Ｋおける安定なオキ
    ソ若しくはヒドロキソ分子を形成しうる元素である特許
    請求の範囲第１又は２項記載の結晶モレキュラシーブ。 （６）元素「ＥＬ」が、異なるケイ素化合物、石英、ク
    リストバライト及びトリジマイトに幾何学的に関連した
    結晶構造釉類Ｋ生ずることが知られた特許請求の範囲第
    １又は２項記載の結晶モレキュラシープ。 （７）陽イオン型Ｋおける元素「ＥＬ」が、「硬質」塩
    基０２−と相互作用して「軟質」酸として分類される陽
    イオンよりも安定な結合を形成する［硬質」又は「境界
    」酸としてビアソンにより分類される％計請求の範囲第
    １又は第２項記載の結晶モレギュラシーブ。 （８）モル分率１−Ｗ」、１−Ｘ」、ｒｙＪ及び［Ｚコ
    が弟２図の点ａ，ｂ，ｃ及びｄにより規定された四角形
    組成領域内に存在する特許請求の範囲第２項記載の結晶
    モレキュラシーブ。 ＋９１ｒＥＬＪが少なくとも２個の元素である特許請求
    の範囲第２項記載の結晶モレキュラシーブ。 ０．０）［ＥＬＪが少なくとも３個の元素である特許請
    求の伸叩第２項記載の結晶モレキュラシーブ。 ０υ［ＥＬｊが少なくとも４個の元素である特許請求の
    範囲第２項記載の結晶モレキュラシーブ。 Ｈ少なくとも表Ａに示したｄ一間隔を有する特性的Ｘ線
    粉末回彷パターンを有する特許請求の範囲弟１又は２項
    記載の結晶モレキュラシーブ。 （１３１少なくとも表Ｂに示したｄ一間隔を有する特件
    的Ｘ線粉末回折パターンを有するｌ待許梢求の範囲第１
    又は２項記載の結晶モレキュラシーブ。 ■少なくとも表Ｃに示したｄ一間隔を有する特性的Ｘ解
    粉末回折パターンを有する特許請求の紗囲第１又は２項
    記載の結晶モレキュラシープ。 （１５Ｉ少なくとも表Ｄに示したｄ一間隔を有する特性
    的ｘｉ粉末同折パターンを有する特許請求の範囲第１又
    は２項記載の結晶モレキュラシープ。 ０ｅ少なくとも表Ｅに示したｄ一間隔を有する特性的Ｘ
    線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１又は２
    項記載の結晶モレキュラシニブ。 ０７）少なくとも表Ｆに示したｄ一間隔を有する特性的
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許所求の範囲第１又は
    ２項記載の結晶モレキュラシーブ。 賭少なくとも表Ｇに示したｄ一間隔を有する特性的Ｘ線
    粉末回折パターンを有する特許謂水の範囲第１又は２項
    記載の結晶モレキュラシーブ。 ａ鎌少なくとも表Ｈに示したｄ一間隔を有する特性的Ｘ
    ＃粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１又は２
    項記載の結晶モレキュラシープ。 （渕少なくとも表Ｊに示したｄ−…ｊ隔を有する特性的
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１又は
    ２項記載の結晶モレキヱラシーブ。 レＤ少なくとも表Ｋに示したｄ一間隔を有する特性的Ｘ
    巌粉末回折パターンを有する特許梢求の範囲弟１又は２
    項記載の結晶モレキュラシーブ。 ｔ２ｚ少なくとも表Ｌに示したｄ一間隔を有する特性的
    Ｘ巌粉末回七「パターンを有する特許請求の範囲第１又
    は２項記載の結晶モレキュラシープ。 （ハ）少なくとも表Ｍに示したｄ一間隔を有する特性的
    Ｘ＠粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１又は
    ２項記載の結晶モレキュラシーブ。 ＠少なくとも表Ｎに示したｄ一間隔を有する特性的Ｘｌ
    ｍ粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１又は２
    項記載の結晶モレキュラシーブ。 （ハ）少なくとも表Ｏに示したｄ一間隔を有する特性的
    Ｘ耐粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１又は
    ２項記載の結晶モレキュラシーブ。 （ハ）少なくとも表Ｐに示したｄ一間隔を有する特性的
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１又は
    ２項記載の結晶モレキュラシープ。 （ロ）少なくとも表（に示したｄ一間隔を有する特性的
    ＸＩＨ粉末回角−バクーンを有する特許）ｎｌｆＸの軛
    囲第１又は２項記載の結晶モレキュラシープ。 Ｉ瀕少なくとも表Ｒに示したｄ一間隔を有する特性的Ｘ
    線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１又は２
    項記載の結晶モレキュラシーブ。 （ハ）少なくとも表Ｓに示したｄ一間隔を有する特性的
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の箭囲第１又は
    ２項記載の結晶モレキュラシーブ。 （至）少なくとも表Ｔｉｃ示したｄ一間隔を有する特性
    的Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の幹囲第１又
    は２項記載の結晶モレキュラシーブ。 Ｃｌｌｌ少なくとも表ＵＩＣ示したｄ一間隔を有する特
    性的Ｘ線粉末（ロ）折パターンを有する特許請求の範囲
    第１又は２項記載の結晶モレキュラシープ。 （自）少なくとも表■に示したｄ一間隔を有する特性的
    Ｘ線粉末回折パターンを有する特許鯖求の範囲第１又は
    ２項記載の結晶モレキュラシープ。 關少なくとも表Ｗに示したｄ一間隔を南する特性的Ｘ線
    粉末回折パターンを有する特許請求の範囲弟１又は２項
    記載の結晶モレキュラシーブ。 （ロ）元素「ＥＬＪがベリリウム、コバルト、ガリウム
    、鉄、マグ坏シウム、マンガン、チタン及び亜鉛よりな
    る群から遣択される財計藷求の範囲第９項、第１０項又
    は第１１項記載の結晶モレキュラシーブ。 （至）モル酸化物比として式： ａＫ：（Ｆ！ＩＬＷＡｌｘＰｖＳｉｚ）：ｂＨ２０〔式
    中、ｌｊは少なくとも１種の有機テンプレート剤であり
    、「ａ」はｌ’ｌ’ｔＪｏ量であって０又は０〜約６の
    有効量であり、ｒｂＪはθ〜約５００の数値を有し、「
    ＥＬ」は三次元酸化物を形或しうる少なくとも１種の元
    素を示し、［ＥＬＪは約１５１〜約２．０６人の四面体
    酸化物構造における平均１’−’ｌ’−Ｏｊ間隔を有す
    る九累として特性化され、「ＥＬ」は約１２５〜約３０
    ０ｋｃａｌ／，９−原子の陽イオン電気陰性度を有する
    と共に、結晶三次元酸化物構造におけるＭ−０−Ｐ，Ｍ
    −０−ＡＩ又はＭ−０−Ｍ結合を形成することができ、
    ２９８０Ｋにて約５９ｋｃａ１／モルより大きい［Ｍ−
    ＯＪ結合解離エネルギーを有し、ｒＷＪ、ｒＸＪ、ｒｙ
    Ｊ及び１’ＺＪは（ＥＬｖｒＡｌｘＰｙＳｒｚ）０２成
    分に存在するそれぞれＩＥＬＪ、アルミニウム、リン及
    びケイ素のモル分率を示しかつそれぞれ少なくとも００
    １の数値を有する〕 により表わされる反応混合組成物を有効温度にて有効時
    間にわたり形成し、これにより特許請求の範囲第１又は
    颯２項記載のモレキュラシーブを製造することを特徴と
    する三次元微孔質骨格構造を有する結晶モレキュラシー
    プの製造方法。 Ｉ３６ＩｒａＪが０〜約６の有効量である特許請求の範
    囲第６０項記載の方法。 Ｃｌ１７１反応混合物におけるリンの原料がオルトリン
    酸である特許請求の範囲第３５項記載の方法。 （猶反応混合物におけるリンの原料がオル｝ＩＪン酸で
    あり、かつアルミニウムの原料がプンイドベーマイト及
    びアルミニウムアルコキシドよりなる群から選択される
    少なくとも１ｍの化合物である特許晶求の範囲第３５項
    記載の方法。 θ（至）アルミニワムアルコキシドがアルミニウムイソ
    プロボキシドである特許請求の範囲第３８項記載の方法
    。 ＋４１Ｊケイ素の原料がシリカである特許請求の範囲第
    ３５項記載の方法。 （４１）ｌＥＬＪの原料が酸化物、水酸化物、アルコキ
    シド、硝酸塩、ハロゲン化物、硫酸塩、カルボン酸壇、
    有機金属化合物及びその混合物よりなる群から遠択され
    る特許請求の範囲第６５項記載の方法。 （４２ｌ有機テンプレート剤が第四アンモニウムまたは
    式： Ｒｘ＋ ４ 〔式中、Ｘは窒素又はリンであり、各几は１〜８個の炭
    素原子を有するアルキル若しくは了りール基である〕 を有する第四ホスホニウム化合物である特許請求の範囲
    第３５項記載の方法。 ＋４ｉ有機テンプレート剤がアミンである特許請求の湘
    ・囲第６５項記載の方法。 （４４ｌテンプレート剤をテトラブ口ビルアンモニウム
    イオン；テトラエテルアンモニウムイオン；トリプロビ
    ルアミン；トリエチルアミン；トリエタノールアミン；
    ビベリジン；シクロヘキシルアミン；２−メチルピリジ
    ン；Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチ
    ルエタノールアミン；コリン；Ｎ，Ｎ−ジメチルビベラ
    ジン；１，４−ジアザビシクロ−（２．２．２）オクタ
    ン；Ｎ−メチルジエタノールアミン；へ〜メチルエタノ
    ールアミン；Ｎ−メチルビベリジン；３−メチルピベリ
    ジン；Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン；３−メチルビ
    リジン；４−メチルビリジン；キヌクリジン；Ｎ，Ｎ’
    −ジメチル−１４−ジアザビシクロ（２．２２）オクタ
    ンイオン；テトラメチルアンモニウムイオン；テトラブ
    チルアンモニウムイオン；テトラペンチルアンモニウム
    イオン；ジ−ｎ−プチルアミン；ネオペンチルアミン；
    ジーｎ−ペンチルアミン；イソグロビルアミン；ｔ−プ
    チルアミン；エチレンジアミン；ピロリジン；２−イミ
    ダゾリドン；ジーｎ−プロビルアミン及び式 〔（Ｃ，４Ｈ３２Ｎ２）（ＯＨ）２〕ｘ（式中、Ｘは少
    なくとも２の数値を有する）の高分子第四アンモニウム
    塩よりなる群から選択する特許請求の範囲第６５項記載
    の方法。 （４９特許請求の範囲第１又は２項記載の組成物を焼成
    し、この焼成を結晶内気孔系に存在する少なくとも妓つ
    かの有機テンプレート剤を除去するのに充分高い温度で
    行なうことにより製造されるモレキュラシーブ。 咽より低い程度の極性を有する分子種類との混合物から
    分子を分離するに際し、より極性の大きい分子種類の少
    なくとも１ｆｉを吸着するのに充分な大きさの孔径な有
    する特許請求の範囲第１又は２項記軟のモレキュラシー
    プと前記分子種類の混合物とを接触させ、前記モレキュ
    ラシープを少なくとも部分的Ｋ活性化するととＫより極
    性の大きい分子麺類の分子を結晶内気孔系中に選択吸着
    させることを特徴とする分離方法。 〔で異なる動的直径を有する分子種類の混合物を分離す
    るに際し、前紀混合物のうち少なくとも１棟であるが全
    都ではない分子種類を吸淘するのに允分な太ぎさの孔径
    を有する特許請求の範囲第１又は２項記載のモレキュラ
    シーブと前記混合物とを接触させ、前記モレキュラシー
    ブを少なくとも部分的に活性化することにより動的直径
    が充分小さい少なくとも幾つかの分子を結晶内気孔系中
    へ導入することを特徴とする分離方法。 咽極性の大きい分子種類が水である特許請求の範囲第４
    ６項記載の方法。 Ｇ４１炭化水素を炭化水素変換条件下で特許請求の範囲
    第１又は２項記載のモレキュラシーブと接触させること
    を特徴とする炭化水素の変換方法。 ■炭化水素変換法が熱分解である特許請求の範囲第４９
    項記載の方法。 （５１ｌ水素賛換法が水添熱分解である特許鯖求の範囲
    第４９項記載の方法。 ６ａ水素変換法が水素添加である特許請求の範囲第４９
    項記載の方法。 （至）水素変侯法が重合である時許精求の範囲第４９項
    記載の方法。 ６荀水素変換法がアルキル化である特許請求の範囲弟４
    ９項記載の方法。 ？？？水素変換法がリホーミングである特許請求の範囲
    第４９項紀載の方法。 ω水素変換法が水添処理である特許請求の範囲第４９項
    記載の方法。 ６η水・累変換法が異性化である特許請求の範囲第４９
    項記載の方法。 （ト）異性化変換法がキシレン異性化である特許請求の
    範囲第５７項記載の方法。 ＋５９水素変換法が脱水素環化である特許請求の範囲第
    ４９項記載の方法。 ［ｒＥＬＪが砒素である特許請求の範囲第１項記載の結
    晶モレキュラシーブ。 ６υ「ＥＬＪがベリリウムである特許請求の卸囲第１項
    配載の結晶モレキュラシープ。 ＩＪｒＥＬＪが硼素である特許請求の範囲第１項記載の
    結晶モレキュラシーブ。 １［ＥＬＪがクロムである特許請求の範囲第１墳記載の
    結晶モレキ６ユラシープ。 ＨｒＥＬＪがガリウムである特許請求の範囲第１項記載
    の結晶モレキュラシープ。 一ｒｌＥＬＪがゲルマニウムである特許晴求の範囲第１
    項記載の結晶モレキュラシーブ。 ６６１ｒＥＬＪがリチウムである特許請求の範囲第１項
    記載の結晶モレキュラシーブ。 ｆｆｉ？）ｉＬＪがバナジウムである特許請求の範囲第
    １項記載の結晶モレキュラシープ。
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