JPS6163523A

JPS6163523A - 五成分及び六成分モレキユラ−シ−ブ組成物

Info

Publication number: JPS6163523A
Application number: JP60076918A
Authority: JP
Inventors: ブレント・メイ・タク・ロク; ボニタ・クリストフアーセン・マーカス; エデイス・マリー・フラニジエン
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1984-04-13
Filing date: 1985-04-12
Publication date: 1986-04-01

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、新規な群の結晶性微孔質モレ午ニラシーブ、
それらのｈａ方法、並ひに吸着剤及び触媒としてのそれ
らの使用に関するものである。本発明は、アルミニウム
（人１Ｏｘ）、リン（ＰＯｚ＋）及びケイ素（ｓｔｏｗ
）の他に２種又は３柚の元素“Ｍ。

（ｕｏＰ）（こ〜で、°Ｍ°は以下に記載する如き元素
を示し、そして°ｎ°は−５、−２、−１，０又は＋１
である〕の骨格四面体酸化物単位を有する新規な三成分
及び大成分モレキュラシープに関する。

結晶性アルミノケイ酸塩ゼオライト型のモレ午ニラシー
ブは当業界で周知されてお）、現在天然産と合成組成物
との両者を含めて１５０種以上にわたっている。一般に
、結晶性ゼオライトは、隅部を井有するλ１０！及び５
１０２四面体から形成されて、均一な寸法の気孔開口部
を鳴し、′ｇｉ著なイオン交換能を有し、かつ永久的結
晶構造を構成する原子を排除することなく結晶の内部空
間全体に分散された吸着相を可逆的に脱着しつることを
特徴とする。

ゼオライトでない、すなわち人１ｃｈ四面体を必須骨格
成分として含有しないがゼオライトのイオン交換特性及
び（又は）吸着特性を示すその他の゛　結晶性微孔質組
成物も知られている。イオン交換特注を有し、均一な気
孔を有しかつ約６人若しくはそれ以下の分子直径を肩す
る分子を可逆的に吸着することができるといわれる金属
有機ケイ酸塩が、ドワイヤー（ｐｗｙｅｒ　）等に係る
１９７６年３月２日付は発行の米国特許第＆９４１８７
１号公報に報告されている。モレキュラシーブ特性を有
しかつカチオンもカチオン部位も持たない中性骨格をｉ
する純伜なシリカ多形体であるシリカライトが、アール
・ダプリュ・グロース（Ｒ，Ｗ。

Ｑｒｏｇｅ　）　’ｊに怪る１９７７年１２月６日付は
発行の米国特許第４．０６１．７２４号公報に開示され
ている。

最近報告された！Ｍｌ類の微孔質組成物、及びシリカな
しに合成され九ｉ！ｋｖＪの骨格醇化物モレ午ニラシー
ブは、ウィルソン（Ｗｌｌｇｏｎ　）　　等に係る１９
８２年１月１２日付は発行の米国特許第４．３１へ４４
０号公報に開示された結晶性アルミノリン酸瑠組成物で
ちる。これらの物質は人１０２及びＰＣｈ四面体から形
成され、かつシリカ多形体の場合と同様に電荷的に中性
の骨格を有する。余分の構造カチオンが存在しないため
疎水性のシリカモレキュラシーブであるシリカライトと
は異なシ、アルミノリン酸塩モレキュラシープは明らか
にアルミニウムとリンとの間の電気陰性度の差に基づい
てやや疎水性である。それらの結晶内気孔容積及び孔径
は、ゼオライト及びシリカモレキュラシープにつき知ら
れたものに匹敵する。

米国特許第４．４４０．８７１号明細書には、微孔質で
あると共に結晶性であるシリファルミノリン酸塩が記載
されている。これらの物質はＰＯ，、λ１０２″′及び
８１０２　四面体単位の三次元結晶骨格を有し、かつ任
意に存在しうるアルカリ金風若しくはカルシウムを除外
して、無水基準で式：ｒｎＲ：Ｃ３ｌｘ人！、　Ｐ、　
）ｏｘ〔式中、°Ｒ°は結晶内気孔系に存在する少なく
とも１種の有機テンプレート剤を示し；°ｍ。

は（８１ｘＡＩ、ＰりＯｘの１モル当シに存在するＲ°
のモル数を示しかつ０〜ｃＬ３の値を有し、各場合にお
ける最大値はテンプレート剤の分子寸法及び関与する特
定のシリコアルミノリン酸塩稙釧の気孔系の可使空隙容
積に依存し；°Ｘ°、“ｙｏ及び“Ｘｏはそれぞれ四面
体酸化物として存在するケイ素、アルミニウム及びリン
のモル分率を示す〕の合成されたままの実験化学組成を有する。°Ｘ°、“
ｙｏ及び°２°の各々の最小値はα０１、好ましくはα
０２で必る。°ｘ°に対する最大値はα９８、”ｙゝに
対するものはα６ｏかっ“２゜についてはα５２である
。これらの７リフアルミ／リン酸虫は、アルミノケイ酸
塩ゼオライトとアルミノリン酸塩との特徴である幾つか
の物理的及び化学的性質を示す。

１９８５年３月３１日付は出願の米国特許出願第４８へ
７３８号明細書には、新規な詳のチタン含有モレキュラ
シーブであって、それらの合成されたままでかつ無水状
態における化学組成が以下の単位実験式：％式％）〔式中、°Ｒ°は結晶内気孔系内に存在する少くとも１
種の有機テンプレート剤を示し；“ｍ。

＃−１：（Ｔ１工Ａｌ、Ｐ、）０２　の１モル当ルに存
在する′Ｒ１のモルを示しかつ０〜約５．０の間の値を
有し：”ｘ”、’Ｙ”及び°２”はそれぞれ四面体酸化
物として存在するチタン、アルミニウム及びリンのモル
分率を示す〕によって表わされるものが記載されている。

１９８３年７月１５日付は出願の米国特許出願第５１４
，５５４号明細書には、ＭＯｔ、ＡｌＯｘ及びｐｏ２Ｉ
２ｇ面体単位の三次元微孔質骨格構造を有しかつ無水基
準で以下の式：％式％）〔式中、“Ｒ′は結晶内気孔系内に存在する少くとも１
種の有機テンプレート剤を示し：′ｍ１は（ＭｘＡ＋ｙ
　ｐ、　）ｏ２の１モル当シに存在する“Ｒ。

のモルを示しかつＯ〜α３の値を有し；Ｍ“はマグネシ
ウム、マンガン、亜鉛、コバルトカラ族る詳の内の少く
とも１種の金属を示し：“ｘｏ、°ｙ°及び“Ｘｏはそ
れぞれ四面体酸化物として存在する金ＦＡ”Ｍ”、アル
ミニウム及びリンのモル分率を示す〕によって表わされる実験化学組成を有する新規な屏の結
晶性金属アルミノリン酸塩が記載されてい６゜１９８３年７月１５日出願の米国特許出願第５１４、３
５５号明細書には、Ｐｅ０ｚ　、Ａ１０ｚ及びＰ０２四
面体革位の三次元微孔質骨格構造を有しかつ無水基準で
以下の式：％式％）〔式中、°Ｒ″は結晶内気孔系に存在する少くとも１枇
の有機テングレート剤を示し：°ｍ°は（ｐｅ８λ１．
　Ｐ工）０ス　の１モル当シに存在する°Ｒ。

のモルを示しかつ０〜ＣＬ５の値を有し；°Ｘ°、“ｙ
ｏ及び“２°は四面体酸化物として存在するそれぞれ鉄
、アルミニウム及びリンのモル分率を示す〕によシ表わされる実験化学組成を有する新規な群の結晶
性フェロアルミノリン酸塩が記載されている。

本発明は、ＭＯ２、人１０２、ＰＯｚ及び８１０２（こ
−で、’ＭＯ，°　は２種又は３種の異なる元素の四面
体酸化物単位を示し、モして°！１′は−３、−２、−
１，０又は＋１である）の骨格四面体酸化物単位を有す
るモレキュ２シープ組成物に関する。

発明の要約本発明は、ＭＯ，、人１０．ＸＰＯ，及びＳＩＯ，の四
面体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨格摂造を有する新
規な群の三成分及び大成分結晶性モレキュラシーブに関
する。これらの新規なモレキュラシープは、イオン交換
、ｉ＆ｉ及び触媒性を示すために吸看剤や触躾としての
広範囲の用途を見出す。この新規な群の組成物は、無水
基準で式：％式％）〔式中、°Ｒ°は結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し：°ｍ″は（Ｚ　ｎ　ｗ
　Ａ　Ｉ　ｘ　Ｐ　ｙ　Ｓ　’　ｚ　）　Ｏｔ　　の１
モル当シに存在する“Ｒｏのモル数を示しかつ０〜約α
３の値を有し、°Ｍ°はヒ素、イリジウム、ホウ素、ク
ロム、コバルト、ガリウム、ゲルマニウム、鉄、リチウ
ム、マグネシウム、１９マンガン、チタン、バナジウム
及び亜鉛よシなる群から選定される少なくとも２種の元
素を表わし；ｎ°は−３、−２、−１，０又は１であっ
てよく；“Ｗｏ、°Ｘ°、“ｙｏ及び“２°はそれぞれ
四面体醇化物として存在する元素“Ｍｏ、アルミニウム
、リン及びケイ素のモル分率を示す〕によって表わされる実験化学組成を有する。

本発明のモレキュラシーブは、四面体酸化物単位°Ｍ０
２°　（こ＼で　−ｎｍは−３、−２、−１、Ｄ又は＋
１でおる）を有し且つ人１０２−　、ＰＯ，及び８１０
□四面体酸化物単位を有する骨格構造を表示するために
頭字語”ＳＥＮλＰＳＯ°によって全体を表わすことに
する。

実際の群の構成員は、種に数字を付加することによシ構
逍種として同定され、したがってたとえば「ＳＥＮ人Ｐ
ＳＯ−ＩＪ　（ここで口」は整数である）として同定さ
れる。実際の群の構成員は、四面体酸化物形態で存在す
る骨格元素が同定されるように’５ＥＮＡＰＳＯ−ピの
“ＳＥＮ”を所定の５ＥＮＡＰＳＯ中に存在する元素’
Ｍ”でａきかえることによって同定することにする。こ
れらの表示は任２のものであ夛、またナンバリングシス
テムで特性化しうる別の物質に対し構造関係を示すこと
を意図しない。

発明の詳細な記述本発明は、ＭＣｈ　、ＡｌＯ２、ＰＯ２及びＳｌｏｗ四
面体酸化物単位（ここで、°ｎ°は−５、−２、−１，
０又は１である）の三次元微孔質結晶骨格構造を有する
新規な群の結晶性モレキュラシーブに関する。これらの
新規なモレキュラシープはイオン交換、吸着及び触媒特
性を有し、したがって９＆Ｎ剤及び触媒としての幅広い
用途を有する。

本発明の結晶性モレキュラシープは、ＭＯ，、人ｔｏｚ
−、ＰＯ，及び５ｌｏｔ四面体酸化物単位の三次元微孔
質骨格構造を有し、そして無水基準で式：％式％）〔式中、°Ｒ°は結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し：゛ｍ°は（Ｍ、人１　
ｘ　Ｐ　ｙ　８１　ｚ　）　Ｏｘの１モル当シに存在す
る°Ｒ°のモル数を示しかつ０〜約α３の値を有し：“
Ｍｏはヒ素、ベリリウム、ホウ素、クロム、コバルト、
ガリウム、ゲルマニウム、鉄、リチウム、マグネシウム
、マンガン、チタン、バナジウム及び亜鉛よシなる群か
ら選定される少なくとも２種の元素を表わし：°ｎ°は
ｔｏの酸化状態に依存して−５、−２、−１，０又は＋
１であってよ＜　：　ａ、、＊　、ａ　ｍ、“ｙｏ及び
°２°はそれそれ四面体醇化物として存在する元素であ
る・Ｗ１アルミニウム、リン及びケイ素のモル分率を示
す〕によって表わされる実験化学組成を有する。

モル分率°Ｗ”、“ｘｍ、“ｙｏ及び゛工°は、一般に
、第１図の点大、Ｂ、Ｃ，Ｄ及びＥによυ規定される五
角形組成領域内に存在すると定義される。

（こ−で、°λＩ”　Ｆｉ先に２駿したように少なくと
も２種の異なる元素を表わし、そして“Ｗｏは、“ｙ　
”　ｗ°！ｌ”＋°町”　＋’　Ｗ３°及び各構成員が
少なくともα０１のモル分率を有するように各構成員の
合計モル分率を表わす）。第１図の点大、Ｂ１　Ｃ１Ｄ
及びＥは°ＷＩＩ　、ａ　ｘ　１１．１１　ｙ　ａ及び
“ｚ′につき次の値を有する： λ　　　　　　　　　　　α６０　　　１３７　　　　
　　α０３Ｂ　　　　　　　［１Ｌ３７　　α６０　　
０．０ＩＣｃＬｏｌ　　α６０　　　α３９Ｄ　　　　　　　ＣＬＯｌ　　［１０１α９８Ｅ　　　
　　　　ｃＬ６０　　ＣＬＤｌ　　　　（１３９ＳＥＮ
人ＰＳＯモレキュラシープの好適なＮｆｆ１において、
上記式の値°育°、“＋１．１１ｙ１１及び“２°は第
２図の点１、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆによシ規定された六
角形組成領域内にある。点”％　　ｂ％　　０％　ｄ％
Ｃ及びｆはＷａ　、ａ　−、ｓｙ＊及び°２゛につき次
の値を示す。

モル分率 α６０　　１３７　　　　　α０３ｂ　　　　　　　　　　α３７　　　（１６００，０３
Ｃα０１　　　α６０　　　　　ｒ１３９ｄ　　　　　
　　　　　　［１０１ｃＬ３９　　　　　α６０ｅ　　
　　　　　　　　　［Ｌ３９　　１Ｄ１　　　　　α６
０ｆｃＬ６０ｃＬ０１１１３９本発明のＳ　ＥＮＡＰ　Ｓ　Ｏは、アルミノケイρ・塩
が従来使用されてきたと全く同様に吸着剤、触媒、イオ
ン交換体などとして有用であるが、それらの化学的及び
物理的特性は必らずしも、アルミノケイ酸塩につき観察
されるものとは同様でない。

５ＥＮＡＰＳＯ組成物は、一般に、”Ｍ”、ケイ素、ア
ルミニウム及びリンの各元素の反応性源と好ましくは有
機テンプレート剤、すなわち構造指令剤、好ましくは周
期律表の第Ｖλ族の元素の化合物及び／又は任意にアル
カリ又はその他の金属を含有する反応混合物から水熱結
晶化によって合成される。反応混合物は一般に、好まし
くはたとえばポリテトラフルオロエテレンのような不活
性グラスチック材料でライニングした密封圧力容器内に
入れて、好ましくは自生圧力下にて５０’（〜２５０°
Ｃ１好ましくは１００°Ｃ〜２００”Ｃのｑ度で５ＥＮ
ＡＰＳＯの生成物の結晶が得られるまで通常歳時間〜数
週間にわたシ加熱される。典型的な結晶化期間は約２時
間〜約３０日間でちシ、一般的には５ＥＮＡＰＳＯ生成
物を得るには約４時間〜約２０日間の期間を用いる。生
成物は、たとえば遠心分離又は−過のような任意の便利
な方法で回収される。

本発明の５ＥＮＡＰＳＯ組放物を合成するに際し、モル
比として式：％式％〔式中、°Ｒ°は有機テンプレート剤であ＃）：°ａ°
は有機テングレート剤°Ｒ°の筺であって０〜約６の値
を有しかつ好ましくは０よシ大きく約６ｔでの範囲内の
有効斂であり　；　”ｂ”は０〜約５００の飯を有し、
よ）好ましくは約２〜約３００の間であ）：°Ｍ″は先
に定義した通）であ夛；“ｗ”、’ｘ”、“ｙｏ及び°
２″はそれぞれ”Ｍ’　、アルミニウム、リン及びケイ
素の各元素のモル分率を示しかつ各々は少なくともαｏ
１の値を有し、但し各′Ｍ″は少なくともαｏ１の値を
有する〕で表わされる反応混合組成物を使用するのが好適でちる
。

好適な実施態様では、反応混合物は、モル分率゛Ｗ゛、
−ｘ　ａ、ｙ”及び°２″が一般に＠３図の三成分図の
点Ｆ、Ｇ、Ｈ，Ｉ及びＪにょシ規定された五角形組成領
域内にあると定められるように選ばれる。第３図の点Ｆ
、　ＧＳＨ，Ｉ及びＪＦｉ噴°、°Ｘ°、“ｙｏ及び“
２°につき次の値を有する。

点　　　　　　　　　　Ｘ　　　　　ｙ　　　　　（Ｚ
＋ｖ）Ｆ　　　　　　　　　　　α６０　　　α３７　
　　　α０３ａ　　　　　　　１１５ｙ　　ａ６ｏ　　
　Ｑ、０！Ｈα０１　　　　ｒ：Ｌ６０　　　　０．３
９工　　　　　　　　　　　α０１　　　１０１　　　
　　［１９８Ｊ　　　　　　　　　　　α６０　　　　
ｃＬｏｌ　　　　　ＣＬ３９現在知られてない理由によ
り、Ｘ線分析によｐＳＥＮＡＰＳＯ生成物につき反応生
成物を検査した場合、全ての反応混合物が結晶性５ＥＮ
ＡＰ８０生成物を生成したわけではなかった。結晶性Ｓ
　ＢＮＡＰ　Ｓ　Ｏ生成物が得られたそれらの反応混合
物を実施例番号によシ後記の例に記録し、５ＥＮＡＰＳ
Ｏ生成物がＸ線分析の使用によ）同定されなかったそれ
らの反応混合物を文字による例として報告する。

反応組成物の前記説明において、反応体は〜°、′ｘ０
、“ｙｏ及び１ｚ＠の合計に関しくｗ＋！＋Ｙ＋”　）
−１００モルとなるように基準化されるのに対し、各側
では反応混合物はモル醗化物比として表わされ、Ｐ２Ｏ
５のモル数に基準化することｔ；できる。この後者の形
態は、通常の計算によう前者の形態に容易に変換される
。後者の形態は、各成分（テンプレート剤及び水を含む
）のモル数を各成分の全モル数に基づく基準化モル分率
を与えるよう°Ｍ″。

アルミニウム、す／及びケイ素の各々のモル数の合計数
でＷＪ　ａすることによ）堰常の計算で前者の形態へ容
易に変換される。テングレート剤及び水は、同様に６Ｍ
０、アルミニウム、リン及びケイ素の各モル数の合計数
で−Ｊ）２することによって基準化される。

本発明のモレキュラシープが形成される反応混合物を生
成するに際し、有機テンプレート剤は慣用のゼオライト
アルミノケイ酸塩の合成に使用することが従来提案され
ているものの内の任意のものとすることができる。一般
に、これらの化合物は元素周期律表の第ＶＡｗＫの元素
、特に窒素、リン、ヒ素及びアンチモン、好ましくＦｉ
室累若しくはリン、特に好ましくは窒素を含有し、これ
ら化合物はさらに１〜８個の炭素原子を有する少なくと
も１個のアルヤル若しくはアリール基を含有する。テン
プレート剤として使用するのに特に好適な化合物はアミ
ン、第四ホスホニウム化合物及び第四アンモニウム化合
物であシ、後者の２つは一殺に式Ｒ４Ｘ　　（ここでＸ
°は窒素若しくはリンであ遵、各Ｒは１〜８個の炭素原
子を含有するアルキル又は了り−ル基である）によシ示
される。たとえｄ式（（Ｃｔｔ）ｂｚ　Ｎｚ　）（ＯＨ
）ｚ　）ｚ　（ここで°Ｘ°は少なくとも２の値を有す
る）のような高分子第四アンモニウム塩も適当に使用さ
れる。モノ−、ジー及びトリーアミンが単独で又は第四
アンモニウム化合物若しくはその他のテンプレート化合
物と組み合せて有利に使用される。２Ｗｉ若しくはそれ
以上のテンプレート剤の混合物は所望の５ＥＮＡＰＳＯ
の混合物を生成することができ、或いは−Ｒ１強く支配
する（ｄｉｒｅｃｔｉｎｇ）テンプレート剤は反応ゲル
のｐｉ−１条件を主として確立するよう作用する他のテ
ンプレート剤との反応の過程を制御することができる。

代表的なテンプレート剤はテトラメチルアンモニウム；
テトラエチルアンモニウム；テトラプロピルアンモニウ
ム；テトラブチルアンモニウムイオン；テトラペンチル
アンモニウムイオン：ジ−ｎ−プロピルアミンニトリプ
ロビルアミン：トリエチルアミン；トリエタノールアミ
ン；ピペリジン：シクロヘキシルアミン：２−メチルピ
リジン；Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン：Ｎ、Ｎ−ジ
メチルエタノールアミン：フリン；Ｎ、Ｎ’−ジメチル
ピペラジン：１．４−ジアザビシクロ（２゜２．２）オ
クタン；Ｎ−メチルジェタノールアミン、Ｎ−メチルエ
タノールアミン；Ｎ−メチルビペリジ／：５−メチルピ
ペリジン；Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン：３−メチ
ルピリジン：４−メチルピリジ／；キヌクリジン：　Ｎ
　、　Ｎ’−ジメチル−ｔ４−ジアザビシクロ（２，２
，２）オクタンイオン：ジ−ｎ−ブチルアミン、ネオペ
ンチルアミン：ジ−ｎ−ペンチルアミン；イソプロビル
アミン；ｔ−ブチルアミ・ン：エチレンジアミン：ピロ
リジン及び２−イミダゾリド／を包含する。必らずしも
全てのテンプレート剤は全ての種の５ＥＮＡＰＳＯの缶
底を支配せず、すなわち単一のテンプレート剤は反応条
件の適切な調節によ＃）数種のＳ　ＥＮＡＰ　Ｓ　Ｏ組
成物の生成を支配し、かつ所定の５ＥＮＡＰＳＯ組反物
は数種の異なるテングレート剤を使用して生成すること
ができる。

５ＩＯｚ　四面体単位ケイ素源はシリカゾル又はヒニー
ムドシリカとしてのシリカ、反応性の固体非晶質沈降シ
リカ、シリカゲル、ケイ素のアルコキシド、ケイ酸或い
はアルカリ金属ケイば塩などとすることができる。

今までにわかった本方法に最も適したＩ）７ｔｉ、はリ
ン酸でちるが、たとえばリン酵トリエチルのような有機
ホスフェートも滴定でき、さらに米国特許第４．５１０
．４４０号の人Ｉ　Ｆ’０４組成物のような結晶質又は
非晶質のアルミノリン酸塩とすることもできる。たとえ
ば臭化テトラブチルホスホニウムのような有機リン化合
物は明らかに反応性リン源として作用しないが、これら
化合物はテンプレート剤として８１ｉ！能する。たとえ
ばメタリン酸ナトリウムのような慣用のリン塩をリン源
として少なくとも１部使用しうるが好適ではない。

好適なアルミニウム源は、たとえはアルミニウムイソプ
ロポキシドのようなアルミニウムアルコキシド又はプソ
イドベーマイトのいずれかでちる。

適当なリン源である結晶質若しくは非晶質のアルミノリ
ン酸塩も、勿論、適当なアルミニウム源である。ゼオラ
イト合成に使用する他のアルミニウム源、たとえばギブ
サイト、アルミン酸ナトリウム及び三塩化アルミニウム
も使用しうるづ：好適ではない。

元Ｘ　’Ｍ”　（ヒ素、ベリリウム、ホウ素、クロム、
コバルト、ガリウム、ゲルマニウム、鉄、リチウム、マ
グネシウム、マンガン、チタン、バナジウム及び（又は
）亜鉛）の反応性源は、骨格四面体単位の現場形成を可
能にする任意の形態で反応系中に導入することができる
。

使用しうる化合物は醇化物、水酸化物、アルコキシド、
へロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、カルボン酢塩（例えは
酢酸塩）及びそれらの混合物を包含する。

５ＢＮＡＰＳＯ組成物の合成に必須ではないが、反応混
合物の掻き混ぜ又はその他の緩和な攪拌反応混合物に対
する生成すべきＳＥＮ八ＰへＯ！又は位相学上向様なア
ルミノリン酸塩、アルミノケイ１１１若しくはモレキュ
ラシーブ組成物の種結晶を播種すれば、結晶化過程が容
易になる。

結晶化の後、５ＥＮＡＰＳＯ生成物を単離し、かつ有利
には水洗し、かつ風乾することができる。合成されたま
まの５ＢＮＡＰＳＯは一般に、その内部気孔系内にその
生成に使用されたテンプレート剤の少なくとも１種の形
態（本明細書では°有機部分゛と称する）を含有する。

最も一般的には有機部分は、有機含有反応系から製造さ
れる合成されたままのアルミノケイ耐塩ゼオライトの場
合と一般に同様な電荷調和カチオンとして少なくとも部
分的に存在する。しかしながら、有機部分の幾らか又は
全部は特定の５ＢＮＡＰＳＯ種では吸蔵分子種になるこ
とが可能である。一般的に、テンプレート剤、従って吸
蔵有機種はＳＥＮ人ＰＳＯ生成物の気孔系を通して自由
に移動するには大き過ぎ、５ＢＮＡＰＳＯを２００°Ｃ
〜７００°Ｃの温度で焼成してこれら有機種を熱分解す
ることにより除去せねばならない。

幾つかの例において、５ＥＮＡＰＳＯ生成物の気孔は、
特にテンプレート剤が小分子であれは、このテンプレー
ト剤の移動を可能にするのに充分な大きさでちゃ、シた
がってその完全又は部分的な除去はたとえばゼオライト
の場合に行なわれるような慣用の脱着法によシ達成する
ことができる。本明細書で使用する６合成されたまま０
という用語は、水熱結晶化工程の結果として結晶内気孔
糸を占める有機部分が後合成処理によシ減少されて、組
成式：％式％）における“ｍｏの値がα０２未満の値を有するような５
ＥＮＡＰＳ□　ｆｆｉの状態を包含しないものと理解さ
れたい。上記式のその他の記号は、上記と同様でちる。

’Ｍ”　、アルミニウム、リン又はケイ素の各元素の源
としてアルコキシドを使用するような製造法の場合には
、対応するアルコールが反応混合物中に必ず存在する。

何故なら、これはアルコキシドの加水分解生成物である
からである。このアルニールがテンプレート剤として合
成工程に関与するかどうかは確められなかった。しかし
ながら、本出願の目的のためには、このアルコールは、
たとえ合成されたままの５ＥＮＡＰＳＯ物質中に存在す
るとしても、テンプレート剤の種類から任意に省略され
る。

本発明のＳ　ＥＮＡＰ　Ｓ　Ｏ組成物は、それぞれ°ｎ
′が−２、−１、＋１及び０の正味の電荷を有するＭｏ
ｗ　、λ１０！、ＰＯ，及びＳ　Ｉ　Ｏｘ　ＶＥ面体単
位から生成されるので、カチオン交換能の問題は、人１
０−四面体と電荷調和カチオンとの間の化学′Ｎ論的関
係が理想的に存在するゼオライトモレキュラシーブの場
合よりも著しくｖｉ錐である。本発明の組成物において
、人ｌＯｒ四面体はＰｏｌ　四面体又は例え−はアルカ
リ金属カチオン、プロトン（Ｈ＋）、反応混合物に存在
する元素°Ｍ°のカチオン又はテンプレート剤から訴導
される有機カチオンのような単純カチオンのいずれかと
の結合（ｉｓｓｏｅｉａｔｌｏｎ）によシ寛気的に調和
することができる。同様に、Ｍ０２四面体（こ−で、°
ｎ°は−５、−２、−１，０又は＋１であってよい）も
、ｐｏ層層面面体単純カチオン例えばアルカリ金属カチ
オン、プロトン（Ｈ＋）、反応混合物中に存在する°Ｍ
°元累のカチオン、テンプレート剤から誌導される有機
カチオン又は外部源から導入されるその他の二価若しく
は多価金属カチオンとの結合によって電気的に調和する
ことができる。さらに、ｇ接していない人１０２′″と
ＰＯ２の四面体対もそれぞれＮａ及びＯＨ″″に１１和
しぅると見なされてきた〔７ラニガン及びグロース、モ
レキュラ・シープ・ゼオライト−■１λＣ８１ワ７ン　
ト　／、　　ＤＣ（１９７１））　　。

本発明のＳＥＮ人ＰＳＯ組成物はゼオライト型アルミノ
ケイ＆Ｗにつき従来使用されているイオン交換技術を用
いて分析した場合にカチオン交換能を示し、そして各種
の格子構造に固有であ）且つ少なくとも直径が約５Ｘの
気孔直径を有する。

５ＥＮＡＰＳＯ組成物のイオン交換は、一般に合成の結
果として存在するテンプレート剤に由来の有機部分が気
孔系から除去された後にのみ可能である。

合成されたままの５ＥＮＡＰＳＯ組放物中に存在する水
を除去するだめの脱水は、一般に少なくとも成る程度ま
で有機部分を除去することなく常法で達成されうるが、
有機種の不存在は＠着及び脱着手−を極めて容易にする
。以下に例示するように、ＳＥＮ人ＰＳＯＳ質は櫨々の
程度の熱水安定性及び熱安定性を有し、成るものはこの
点に閥し極めて顕著であり、モレキュラシーブ吸潜剤及
び炭化水素父侠触媒又は触媒ベースとして機能する。

各側では、使用したステンレス鋼反応容器は、不活性プ
ラスチック材料、すなわちポリテトラフルオロエチレン
でライニングして反応混合物の汚染を防止した。一般に
、各５ＥＮＡＰＳＯ組成物を結晶化させる最終反応混合
物は、反応剤の全部よシも少い混合物を作シ、その後こ
れらの混合物に追加の反応剤を単独で又は２櫨若しくは
それ以上の反応剤のその他の中間混合物の形成で導入す
ることによシ調製される。ある場合では、混合した反応
剤は中間混合物においてそれらの固有特性を保持し、又
他の場合には反応剤の内のいくらか又は全部が化学反応
を起こして新たな反応剤を止成する。°混合物°という
用語は、両者の場合に適用される。さらに特記しない限
シ、各中間混合物並ひに岐路反応混合物はほぼ均質にな
るまで攪拌された。

反応生成物のＸ線分析は、標準Ｘ線粉末回折技術を使用
するＸ−線分析により得られる。魚射源は高強度の銅タ
ーゲツトの５０　Ｋｖかつ４０　ｍｍで操作されるＸ諜
管である。ｔＪ：４に一α照射線及びグラファイトモノ
クロメータ−から得られる回折パターンｈ、ｘｉ分光ｔ
ｉシンテレークヨンカウンター、パルス高さアナライザ
ー及びストリップチャート記録計によシ適当に記録され
る。平たく圧縮した粉末試料を２秒の時定数を用いて毎
分２゜（２ａ）にて走査する。オングストローム単位に
おける面関距％Ｉ　＜ｄ）は２θ（ここでθはチャート
紙に観察されるブラッグ角度である）として表わされる
回折ピークの位置から得られる。強度はバックグランド
を差し引いた後の回折ピークの高さから求められる。°
工・”Ｆｉｋｉも強い線又はピークの弾度であう、°工
°は他のピークの各々の強度である。

或いは、Ｘ線パターンはニューシャーシー州、チェリー
・ヒル在のシーメンス・ツーボレーション社から入手し
うる適当なコンピュータインナーフェースを有するシー
メンスＤ−５００型Ｘ線粉末デイ７ラウトメーター及び
シーメンスＫ　−８０５型Ｘ線源を用いるコンピュータ
に基づく技術を使用して銅に一σ照射から得られる。

当業者には理解されるように、パラメータ２θの測定は
人的及び機械的誤差を受け、これらが組み合さると２＃
の各記録値につき約±α４°の不確実性を与え得る。勿
論、この不確実性も、２θ値から計算されるｄ−間隔の
記録値に表われる。この不正確さは当分野において一般
的であシ、かつ本発明の結晶物質を互いに或いは従来技
術の組成物から区別することを妨げる程のものではない
。

記録したｘ５パターンのいくつかでは、ｄ−間隔の相対
強度を表示法マ８．１．　Ｋ１１％　Ｗ及びｖｗで示し
、これらは極めて強力、強力、中庸、弱い、極めて弱い
をそれぞれ示す。

成る場合には、合成した生成物の純度μそのＸ線粉末回
折パターンを参照して評価することができる。すなわち
、たとえば、試料が純粋でおるといわれる場合には、試
料のＸ線パターンは結晶性不純物に起因する線を含まな
いことのみを意味し、非晶質物質が存在しないことを意
味しない。

本発明のモレキュラシーブはＸ線粉末回折パターンによ
って特性化することができかつ以下の表Ａ−Ｍに示すｘ
１１ｉｉｉ！パターンの内の１つを有することができる
。表における該Ｘ梅パターンは特記しない限り合成され
たままと焼成した両方の形態についてであるニア、２−７７　　　　１２．２８−［４８ｍ−ｒｎ１９
．４−１９．９　　　　４．５８−４．４６　　　Ｗ−
ｍ２０８５−２ｔ３　　　　４．２６−４１７　　　ｗ
−マＳ２２．１−２２．６　　　　４．０２−五９５　
　　ｍ−マＳ２５．６−２１　　　　５．４８０−五４
１４　　　ＹＷ−ｍ７．８−１３．２　　　　１１１９
−１［１８５ｍ−１９，０−９，８９Ｂ５−９．０３　
　　　ｖｗ−ｖｍ＋　２．８−１５６　　　　範り２−
６．５１　　　　　ｖｖｔ−ｒｒ１１９．９−２０．５
　　　　４．４６−４４３　　　　ｍ−５２０Ｂ−２１
８４，２７−４，０８ｍ−マＳ２２．０−２２．６４．
０４−１９５　　　　ｍ−ｒｎ２２．６−２５．１　　
　　　五９３−五８５　　　　ｖｗ−ｙ　Ｂ２３．１−
２五５　　　　五８５−五７９ｗ−ｖＢ表　　Ｃ（ＳＥ
ＮＡＰＳＯ−１４）２θ　　　　　　　　ｄ（１）　　　　　　相対強度１
１ｊ　　−１１６７，８５−７，６５ｗ−ｖｓＩ＆５５
−１８．９　　　　　　　４．７８　−４．７０　　　
　　　　ｖｍ−ｍ２１８５−２２−２　　　　　　　４
．０７　−４．００　　　　　　ｍ−ｒｎ２２．８　−
２１　　　　　　　　１９００−、に８１８　　　　　
　ｖｒ−ｍ２１−４　−２７３　　　　　　　　”−５
７０−１２６７ｗ−ｍ２９．６　−２９．９　　　　　
　　　ＡＯ１８−２，９８８ｗ−ｍ表　　Ｄ　　（ＳＥ
ＮＡＰＳＯ−２０）２θ　　　　　　ｄ（λ）　　　　
相対強度１五Ｂ−１４，２６４２−６２３ｍ−ｒｎ１９
．６　−２ＣＬ１５　　　　　　Ａ５３　−４．４１　
　　　　　　ｍ２４．１　−２４．７　　　　　　３．
６９５−五６０３　　　　　　ｍ−ｒｎ２７．９　−２
ａ、６　　　　　　１１９８−Ａ１２１　　　　　　Ｗ
Ｓｉ２−３１０５　　　　　２．８ｄｌ−２，７９１Ｗ
３４．３５−３５．０　　　　　　２．６１０−２．６
０１　　　　　　ｗ−ｍａ４−　９．５　　　　　　　
１ＣＬ５３　−９．３１　　　　　　　　ｖ−ｓ２ｃＬ
２−２１１４　　　　　　　４．４０　−４．３５　　
　　　　　ｒｎ２２−０−２２．ｊ　　　　　　　　　
４．０４０−４．０２２　　　　　　ｍ２２．５−２２
．７　　　　　　　　！Ｌ９５２−３．９２　　　　　
　　ｖｓ５Ｌ６−３１８　　　　　　　　２−８３１−
４８１４　　　　　　ｗ−ｍ表　　ｐ　　（ｓｇＮＡＰ
ｓｏ−３４）９．３　　、＋　　９．８　　　　　　　
９．５１　−９．０３　　　　　　　　ｍ−マ３１α６
−１五２　　　　　　　７．０３　−と７１　　　　　
　　　’／−ｍ１５．８−１４３　　　　　　　５−６
１　−５．４４　　　　　　　　　ＶＷ−！！１２α２
５−２ｔ２　　　　　　　４．３９　−４．１９　　　
　　　　　ｗ−マ畠２４．８　−２５゜４　　　　　　
　　五３９　−１５０７　　　　　　　　マｖ−ｍ５Ｃ
ＬＯ−５０，９２，９７９−２−Ｂ９４　　　　　　　
ｖｖ−ｍ２θ　　　　　　　　　　ｄ（え）　　　　　
相対強度１α６−Ｌｔｌ　　　　　　　　　８．５５　
−７．９７　　　　　　　　　ｙｗ−ｖｓｌｌｌ−１５
，７Ａ７６　−６４０　　　　　　　　　ｖｗ−ｒｎ１
７．０−１７．６　　　　　　　　５．２２　−５．０
４　　　　　　　　Ｎ−菖２α６−２１２５　　　　　
　　４．３１　−４．１８　　　　　　　　Ｙｌｖ−ｍ
２１６−２２．３　　　　　　　　４１１　−３９９　
　　　　　　　ｍ−マ１２＆１−２ＥＬ８　　　　　　
　１１７５−ｉｌｏｏ　　　　　　　ＶＷ−ｒｎ７．４
５−　　Ａ０　　　　　　　１１１４−１ｔ０５　　　
　　　　　Ｙｉ＆１　−　８．３　　　　　　　１α９
１−１１１６５　　　　　　　　ｗ−ｍ［３−１＆６　
　　　　　　　５．４４−　５−３４　　　　　　　　
ｗ−ｍＩＥＬ９　−ｆ９４　　　　　　　　４．７Ｑ−
４，５７Ｗ−ｍ２０．７　−２１０　　　　　　　　４
．２９−　４．２３　　　　　　　Ｗ　−ｒｎ表　　Ｊ
　　（ＳＥＮＡＰＳＯ−１）２θ　　　　　　　　　　ｄ（λ）　　　　　相対強度
９．２−　９．６　　　　　　　　９６１　−９．２１
　　　　　　　　ｍ１五１−１３．５　　　　　　　　
６，７６　−６．５６　　　　　　　　ｍ１７．８−”
１Ｂ、４　　　　　　　　４．９Ｂ　　−４，８２ｗ　
−ｍ２αＢ−２１３４，２７−４，ｊ７　　　　　　　
　ｍ−ｖｓ２２ｊ−２１８５４，００−五８９２　　　
　　ｍ−ｒｎ２４４−２７０５　　　　　　五３７６−
五２９６　　　　　ｗ−ｍ２θ　　　　　　　　　ｄ（
Ａ）　　　　　　相対強度１２．３−丁１９５　　　　
　　　　　７２０　−６．Ｂ５　　　　　　　　　ｒｎ
−ｖｓ１ｉ８　−１７４５　　　　　　　５．２１３　
−５゜０９　　　　　　　　ｖｗ−ｗ２ｔ４５−２１８
５　　　　　４．１４５−４．０７１　　　　　ｍ−ｒ
ｎ２７．１　−２７８５　　　　　　　　Ｋ２５Ｎ−Ａ
２５２　　　　　　ｗ−ｖｓ３Ｌ４　−５１２　　　　
　　　２−７６３−２．６９９　　　　　　　ｖｗ−ｍ
表　Ｌ　　（ＳＥＮＡＰＳＯ−４４）２θ　　　　　　　　　　ｄ（人）　　　　　相対強度
９．２−　９６　　　　　　　　９６１　−９．２１　
　　　　　　ｍ−ｒｎ１５．９１６．３　　　　　　　
　５．５７　−５．４４　　　　　　　ｖｗ−ｍ２（１
５−２１０４，３３−４，２３ｍ−ｒｎ２４．３−２５
．１　　　　　　　　　１６６　−１５４８　　　　　
　　ｗ−ｍ３α５−５ｔ１　　　　　　　　　２．９５
１−２．Ｂ７６　　　　　　　ｖｖ−ｍ７．２−　　ａ
ｌ　　　　　　　　　１２．２８　−１α９２　　　　
　ｖｅ１２．９−１工６　　　　　　　　乙８６−　と
５１　　　　　ｖ實２１２−２１２　　　　　　　　４
．１９　−　４．５０１　　　　ＹＷ−ｍ２２．５−２
５４５　　　　　　　　”−９５−”−７９Ｓ　　　　
ｖｗ−ｍ２６−６−２７．５　　　　　　　　１３５１
−　　Ａｌ９８　　　　ｖｗ−ｍ表　　Ｎ　　（ＳＥＮ
人ＰＳＯ−４７）２θ　　　　　　　　　ｄ（人）　　
　　　相対強度９．４−　９．６　　　　　　　　　９
．４１　−９．２１　　　　　　　ｖｓ１２．８−１１
１　　　　　　　　　６−９２　−１ｈ７６　　　　　
　　ｖｗ　−ｍｊ＆０−１６．３　　　　　　　！ｉ５
４−５．４４　　　　　ｖｗ−ｍ２［ＬＳ−２１０４３
１−４，２３ｍ−マ８２４．６−２５．５　　　　　　
１６１５−五５２６　　　　　ｖｍ−ｍ３ＣＬ６−５ｔ
１　　　　　　　　　２−９２１−２−８７６　　　　
　　ｖｗ−ｒｎ以下の実施例は、本発明を更に例示する
ために提供するものであって、本発明を限定するもので
はない。

以下の例において、ＣｏＭｎＡＰＳＯ組成物を多数の反
応剤を用いて製造した。使用した反応剤及びこれらの反
応剤につきここで使用した略詔はあるとすれば次の通シ
である：為）λ１１ｐｒｏ　　ニアルミニウムイソプロポキシド
；ｂ）　　ＬＵＤＯＸ−ＬＳ：　ＬＵＤＯＸ−ＬＳは５
ｌｏｔ　５０　Ｘｉ　Ｑ％とＮａｚＯＱ、　１　＊　ｋ
ｋ％との水溶液に対するデュポン社の商品名；ｃ）　　　Ｈ３ＰＯ４：　　８　５　　重ｔｆｊ％　　
リ　ン６や　；ｄ）　人Ｃ：酢ｍ、Ｍｕ（Ｃ２Ｈ３０２
）ｚ　・４Ｈ２０；ｅ）　　Ｃ０ＡＣ：酢酸フバルド、
Ｃｏ　（Ｃ２Ｈ３０２）２　・４Ｈ２０ｆ）　　ＴＢＡ
ＯＨ：水酸化テトラエチルアンモニウムの４０重１％水
溶液：ｇ）　　Ｐｒ２ＮＨニジ−ｎ−プロピルアミン、ＣＣｓ
　Ｈｙ）２　ＮＨ：製造手順次の製造例は、Ｈ３ＰＯ４及び水針の半分を加えること
によシ出発反応混合物全形成することによって実施され
た。この混合物に、アルミニウムイソプロポキシドを加
えた。次いで、この混合物を均質な混合物が得られるま
で混合した。この混合物にＬＵＤＯＸ−ＬＳを加え、そ
して得られた混合物を均質な混合物が得られるまで混合
した（約２分間）。

酢さマンガン及び残夛の水の半分を使用して第二の混合
物を調製した。酢酪コバルト及び残少の水の半分を用い
て第三の混合物を調製した。３つの混合物を混合し、そ
して得られた混合物を均質な混合物が得られるまで混合
した。次いで、得られた混合物に有機テンプレート剤を
加え、そして得られた混合物を均質な混合物が得られる
まで即ち約２〜４分間混合した。混合物のｐＨを澗定し
、そして温度の調整をした。次いで、混合物をライニン
グ（ポリテトラフルオルエテレ／）シたステンレスｉ！
Ａ耐圧容器に入れそして所定温度で温浸させた。すべて
の温浸は、自然圧で実施された。

例１〜４１上記手順によＦ）　ＣａＭｎＡＰＳＯモレキュラシープ
を製造し、そしてこのＣｏＭｎＡＰＳＯ生成物をＸ−線
分析によりｖ４べた。例１〜４の結果を表Ｉに示す。表
Ｉにおける例λ〜Ｆは、Ｘ線分析によって調べたときに
ＣｏＭｎＡＰＳＯ生成物を示さなかった反応混合物を表
わす。

例　　５（ａ）　　上で製造したＣｏＭｎＡＰＳＯ生成物（製造
側番号をカツフ内に表示）の試料を空気中において晩成
してＣｏＭｎＡＰＳＯ生成物から有機テンプレート剤の
少なくとも一部分を除去した。標準マクペイン・ベーカ
ー重量吸着装置を使用して各焼成試料の吸着能を測定し
た。各試料は、測定に先立って３５０°Ｃで減圧（α０
４トル以下）下に活性化された。マツクベイン・ペーカ
ーのデータは次の如くであった。

（ｂ）　ＣｏＭｎＡＰＳＯ−３４及びＣｏＭｎＡＰＳＯ
−５（例２）：＠　素　　　３．４５　　１０５　　−
１８３　　　１五８酸素　　　五４６　　７５５　　−
１．８３　　　１８．５ネオペンタン　　乙２　　　　
７４２　　　　　２五８　　　　　２−６シクロヘキサ
ン　＆Ｏ６５２五７４．６ｎ−ヘキサン　　４．３　　
　　９５　　　　　２五４５，０Ｈ２０Ｌ６５　　　　
　４．６　　　　２　五４　　　　１５．８ＨｚＯ２，
６５１９２五７　　　２３６豪活性化に先立って空気中
において６００°Ｃで１時間焼成（ｃ）　ＣｏＭｎＡＰ
ＳＯ−５及びＣｏＭｎＡＪ’５Ｏ−１１（例４）：動的
面　　圧　力　　温　度　　吸着された赦着質　　　径
、Ｘ　　（トル）　　　（”Ｃ）　　　Ｗｔ、囁０酸　
素　　　五４６　　１０５　　−１８３　　　５．５酸
素　　五４６　７３３　−１８３　９．５ネオペンタン
　　＆２　　　　７４２　　　　　２３．８　　　２．
４シクロヘキサン　４０　　　　　６５　　　　　２五
７５．９ＨｘＯ−′：Ｌ６５　　　　　４．６　　　　
２′！Ｌ４　　　７４Ｈ２０λ６５　　　　１９　　　
　　２エフ　　１五２例　　６例２及び４の合成したま−の生成物の試料に化学分析を
施こした。これらのＣＯＭｎＡＰＳＯの化学分析は次の
如くでちった。

（ＩＬ）　　例２の生成物の化学分析は次の如くであつ
九ｐ、ｏｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５　７．７Ｓｉ０２　　　　　　　　　４．９ＢＣｏ　ＯＡ、５Ｍｎｏ　　　　　　　　　　５．２Ｃａ　ｒ　ｂ　ｏ　ｎ　　　　　　　　５．３帯　強熱
減鼠上記の化学分析は、酸化物モル比（無水基準）で α０５７　　Ｃｏｏ：α０７３　ＭｎＯ：α２７０人＋
ＺＯＳ　：α２６６Ｐ、Ｏｓ　　：［１０８３３１０２の全生成物組成、及びｏ、ｏ５５Ｒ（λＩｎ４２ｏＰｎ４１４８１（ｌｏ６ｓ
Ｃｏｃｏ４４ＭｎｃＬｏｓ７）Ｏｚの式（無水基準）を
示す。

（ｂン　　例４の生成物の化学分析は次の如くであった
。

Ａｌズ０冨　　　　　　　　２＆６Ｐ２０ｓ　　　　　　　　　５７．６ＳＩＣｈ　　　　　　　　　７．１ＣＯＯ５，ｌＭｎ０　　　　　　　　　６．０炭素　　　　　　ｔ９１ＬＯＩ牽　　　　　　　　１７．９豪強熱減ｉ上記の化学分析は、酸化物モル比で［１０６８ＣｏＯ：　Ｏ０８５Ｍｎ０：（１２６１人１
２０３　：　ＣＬ２６５Ｆ　２０１　：（１１１８３１
０２の全生成物組成（無水基準）、及び α０２７Ｒ（Ａｌｎ４ｏ”α４ｏＳｈｏａ９”１ｏｓ１
”ａｏ６４）’ｚの式（無水基準）を示す。

例　　７例２及び４の生成物に対して、ＳＥＭ（走査電子顕微誂
）と組み合わせてＥＤＡＸ（Ｘｍによるエネルギー分散
分析）マイクロプローブ分析を実施した。各ＣｏＭｎＡ
ＰＳＯ生成物に特有の形態を有する結晶の分析は、相対
ピーク高さに基づく次の分析値を与えた。

（＆）例２　（ＣｏＭｎＡＰＳＯ−５）ニスポットグロ
ーブの平均人１　　　　　　　　　　　［１８１Ｐ　　　　　　　　　　　　α９８Ｓｔ　　　　　　　　　　　　α１８Ｃｏ　　　　　　　　　　　α１０Ｍｕ　　　　　　　　　　　　（１１７（ｂ）例　２　
　（ＣｏＭｎＡＰＳＯ−５４）：Ａｌ　　　　　　　　
　　　　　　α８２ｐ　　　　　　　　　　　　　　　
ＣＬ９３８１　　　　　　　　　　　　　　α１７Ｃｏ
　　　　　　　　　　　　　　αＯ５Ｍｎ　　　　　　
　　　　　　　　　ｃＬｏ　３（ｅ）例　４　　（Ｃｏ
ＭｎＡＰＳＯ−５）：人１ｃＬ９３Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　α７１８１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ｃＬ１５Ｃｏ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　（ＬＯ５Ｍｎ　　　
　　　　　　　　　　　　　　α０７（ｄ）例　４　　
（ＣｏＭｎＡＰＳＯ−１１）Ａｌ　　　　　　　　　　
　　　　（１１８Ｐ　　　　　　　　　　　　　　α９
５８１　　　　　　　　　　　　　　α１５（ｏ　　　
　　　　　　　　　　　　Ｑ、Ｏ５Ｍｎ　　　　　　　
　　　　　　　　Ｃ１０５例　　８（−例１における如くして製造したＣｏＭｎＡＰＳＯ−
５に対してＸ線分析を行なった。ＣｏＭｎＡＰＳＯ−５
は、次のデータによって特徴づけられるＸ線粉末回折パ
ターンを有することが確められた。

７．５　　　　　　　　　　１１８４　　　　　　　　
　　　　６７９．５＊　　　　　　　　　　９．２９　
　　　　　　　　　　１００１２９帯帯　　　　　　　
　　４８９　　　　　　　　　　　　　１１１４１牽　
　　　　　　　　＆２９　　　　　　　　　　　　７１
４．９　　　　　　　　　　　Ｓ９５　　　　　　　　
　　　　１４１乙０傘　　　　　　　　　５．５４　　
　　　　　　　　　　２２１８６０筆　　　　　　　　
　４．９５　　　　　　　　　　　１０１９８　　　　
　　　　　　４．範り　　　　　　　　　　　１９２α
６豪　　　　　　　　４．５２　　　　　　　　　　　
５１２ｔ１帯ｆ　　　　　　　　　４．２２　　　　　
　　　　　　４０２２４　　　　　　　　　　工９６　
　　　　　　　　　２８２５．２拳　　　　　　　　　
五５３０　　　　　　　　　　１２２９１　　　　　　
　　　　五〇７１　　　　　　　　　　６２９、５　！
　　　　　　　　　五〇２４　　　　　　　　　　３３
α１　　　　　　　　　２．９６８　　　　　　　　　
　１０３α５壷　　　　　　　　　２９２８　　　　　
　　　　　１６３１３辛　　　　　　　　　ｚＢ６２　
　　　　　　　　　　１１３五７帯　　　　　　　　２
．６３９　　　　　　　　　　　５３４．５　　　　　
　　　　２６０１　　　　　　　　　　　４３４．６季
　　　　　　　　　２３９１　　　　　　　　　　　５
５７．８　　　　　　　　　　２．３　Ｂ　５　　　　
　　　　　　　６４７．７＊◆　　　　　　　　ｍ９０
５　　　　　　　　　　　３４８．９＊　　　　　　　
　　　ｍ８６３　　　　　　　　　　　　２範り９牽　
　　　　　　　　１８２８　　　　　　　　　　　　２
５［１９帯　　　　　　　　　ｍ７９４　　　　　　　
　　　　　２５５．８　　　　　　　　　　’Ｌ６４７
　　　　　　　　　　　２４＃◆不純物のピーク及びＣ
ｏＭｎＭｇＡＰＳＯ−５伽）　例２の合成したま−のＣ
ｏＭｎＡＰＳＯ−５の一部分を空気中において１時間焼
成した。この焼成生成物は、次のｘｉ粉末回折パターン
によって特徴づけられた。

２σ　　　　　　ｄ（又”）　　　　　（Ｉ／Ｉ・）ｘ
１００９．６＊　　　　　　　　　　？、２０　　　　
　　　　　　　　１００１工０＊膏　　　　　　　６．
８１　　　　　　　　　　　　２０１４．９　　　　　
　　　　　５．９３　　　　　　　　　　　　　　４１
４２１　　　　　　　　５．４８　　　　　　　　　　
　　　　８１８．０牽　　　　　　　４．９５　　　　
　　　　　　　　６１９３辛　　　　　　　　　４．６
０　　　　　　　　　　　　　　５１９．８　　　　　
　　　　４．範り　　　　　　　　　　　　　８２α９
＊◆　　　　　　　　４．２６　　　　　　　　　　　
　　２２２１２◆辛　　　　　　　　４．２０　　　　
　　　　　　　　　２６２１５◆　　　　　　　　　４
．１３　　　　　　　　　　　　　　５２１５　　　　
　　　　　　　五９５　　　　　　　　　　　　３２２
′！Ｌ４＊　　　　　　　　　　五８１　　　　　　　
　　　　　　３２５３牽　　　　　　　五５２０　　　
　　　　　　　７２６１　　　　　　　　　　３．４２
０　　　　　　　　　　　　１１２＆２＊　　　　　　
　　　　五３９６　　　　　　　　　　　　７２ａ５◆
　　　　　　　　　五１２９　　　　　　　　　　　　
３２９２　　　　　　　　　　五〇６３　　　　　　　
　　　　　６３　［１２２，９６５６ＡｔＯ辛　　　　　　　　　２．８８１　　　　　　　
　　　　　１１５ｔ５＊　　　　　　　　　　２．８４
０　　　　　　　　　　　　　７３４．７　　　　　　
　　　　１５８４　　　　　　　　　　　　　４５４．
９　　　　　　　　　２．５６８　　　　　　　　　　
　　５ｓａＯ量　　　　　　　Ｌ５６Ｂ　　　　　　　
　　　　　２牽棄不純物のビーク及びＣｏＭｎＡＰＳＯ
−５（ｃ）　　ＣｏＭｎＡＰＳＯ−３種は、次の如く表
Ｉに示すｄ−間隔を少なくとも含有する特有のｘｇ！粉
末回折パターンを有するモレキュラシープである。

表　■ ７．４−７．５　　　　１１９５−１１８４　　　　ｍ
１１９−１工１　　　　　乙８９７１ｂ７６　　　　ｗ
−ｍｌ　４．９　　　　　　　　　　　　５．９３　　
　　　　　　　　　　ママ−Ｗ１９．７−１９．８　　
　　　　　　４．５１−　　Ｌ範り　　　　　　　ｙｖ
−ｗ２α９−２ｔ３　　　　　４．２６−４．１７　　
　　ｍ２１４−２１５　　　　　　五９７−五９５　　
　　ｍ（ｄ）　　Ｘｉ粉末回折データを得たＣｏＭｎＡ
ＰＳＯ−５組成物のすべて（合成したま−のもの及び焼
成したものの両方）は、以下の表１の一般化したパター
ン内に入るパターンを有する。

表　　１２θ　　　　　　ｄ（Ｘ）　　　　　（Ｉ／Ｉ・）ｘ１
００Ｚ４−７．５　０９５−１１８４　５２−６７１ｚ
９−１五１　　４Ｂ？　−４８１１１−２０１４，９５
，９５４−１４１９，７−１９，８４，５１−４，範り１３−１？２α
９−２１３　　４．２６−４．１７１．　２２−４０２
２．４−２２．５　　　五９６−　Ｘ、９５　２Ｂ−５
２２４，７−２４，８五６０−工３９６２５．９−：１１　　　五４４０−１４２０　１０−１
１２９０−２９２　　　五〇７９−１０６３６２９９−
５α２　　２−９８Ｂ−１９６５６−１０３４，４−３
４，７２−６０７−２−５８４４３４，９１５６Ｂ　　
　　５５７．８　　　２．３８３　　　６４７．７　　　１９０５　　　３５５．８　　　１６４７　　　２例　　９（ａ）　　例３で製造し九〇〇ＭｎＡＰＳＯ−１１に対
してＸ線分析を行なった。ＣＯＭ！ＩＡＰＳＯ−１１は
不純物であるが、しかしＣｏＭｎＡＰＳＯ−１１は次の
データによって特徴づけられるＸ線粉末（ロ）折パター
ンを有することが確められた。

２θ　　　　　　　ｄ（又）（Ｉ／Ｉ・）ｘｌＯＯ７，
Ｏ＊　　　　　　　　　　１２−５６　　　　　　　　
　　　　１２７．５◆　　　　　　　　　Ｉ　Ｌｅｔ５
　　　　　　　　　　　６８８．１　　　　　　　　　
　１０８８　　　　　　　　　　　４６９．５　　　　
　　　　　　　９．３１　　　　　　　　　　　　６８
１２．９◆　　　　　　　　　　　＆８７　　　　　　
　　　　　　１１１五２　　　　　　　　　　　　乙７
３　　　　　　　　　　　２４１４．９＊　　　　　　
　　　　　５．９５　　　　　　　　　　　　１２１５
．７　　　　　　　　　　　５．６４　　　　　　　　
　　　範り１６３　　　　　　　　　　　　５．４４　
　　　　　　　　　　　　９１９．０　　　　　　　　
　　　４．６７　　　　　　　　　　　　　９１９．７
＊　　　　　　　　　　　４．５０　　　　　　　　　
　　　２９２α４４゜３６　　　　　　　　　　６６２
１１牽牽　　　　　　　　　４．２１　　　　　　　　
　　　　３７２１２　　　　　　　　　　　４．１９　
　　　　　　　　　　　３４２２．４壷　　　　　　　
　　　五９６　　　　　　　　　　４１２２．８　　　
　　　　　　　　五９１　　　　　　　　　　２９２五
２　　　　　　　　　　　五Ｂ３　　　　　　　　　　
　１００２４．８傘＊　　　　　　　　　五３９　　　
　　　　　　　１０２５．９牽　　　　　　　　　　工
４４５　　　　　　　　　　２３２＆５　　　　　　　
　　　　五５６５　　　　　　　　　　　５２２Ｂ、２
　　　　　　　　　　　　五１６３　　　　　　　　　
　　９２ａ７　　　　　　　　　　　　五１１３　　　
　　　　　　　　２５２９５　　　　　　　　　　　　
五〇２４　　　　　　　　　　　８２９９◆　　　　　
　　　　　２．９８５　　　　　　　　　　　１５！５
１５　　　　　　　　　　　２−８３８　　　　　　　
　　　　　８３２．７　　　　　　　　　　　　１１７
３９　　　　　　　　　　　　２３４．２　　　　　　
　　　　　２．６２２　　　　　　　　　　　　２３＆
４　　　　　　　　　　　　１４６８　　　　　　　　
　　　　２５７、６　　　　　　　　　　　１３９２　
　　　　　　　　　　　２辛帯不純物のピーク（′ｂ）例４の合成したま−のＣｏＭｎＡＰＳＯ−１１
の一部分を空気中において６００°Ｃで１時間焼成した
。

この焼成生成物は、次のＸ葎粉末回折パターンによって
特徴づけられた。

９．６　　　　　　９！１９　　　　　９５１工１１　
　　　　　＆７７　　　　　４５１５．９　　　　　　
５．５８　　　　　９１１９８◆　　　　　４゜４８３
２２ＣＬｓ　　　　　　　４．３７　　　　　範り２１３
１　　　　　４．１７　　　　　５４２２５帯牽　　　
　　　　　　　五９６　　　　　　　　　　６２２五４
　　　　　　五ｓｏ　　　　　　＋　ｏ。

２６０＊　　　　　　五４２５　　　　　４５２＆４　
　　　　　　五３７６　　　　　４０２＆６　　　　　
　　五５４６　　　　　１６２９１牽　　　　　五〇７
３　　　　　２７２９２　　　　　　　五０６１２８５α２傘　　　　　２．９６２　　　　　２１３２−８
　　　　　　２．７３２　　　　　２１５２．９　　　
　　　２．７１９　　　　　５１３４．７帯　　　　　
１５　Ｂ　６　　　　　２　Ｂ５４２　　　　　　２．
４８１　　　　　２牽◆　不純物のピーク（ｃ）　　ＣｏＭｎＡＰＳＯ−１１種は、次の如く表■
に示されるｄ−間隔を少なくとも含有する特有のＸｉ粉
末回折パターンを有するモレキエラシープである。

表　　■ ２θ　　　　　　　ｄ、（Ｘ）　　　　　　相対強度９
５−９．６　９．３１−９．２１　　　ｍ−マ３１Ｓ、
７−１５．９　５．６４−１５７　　　ｒｎ−ｖｓ２α
３−２α４　４．５７−４．５６　　　　ｍ２ｔ１−２
１２　４．２１−４．１９　　　　ｍ２ｌ−２２５４，
０２−１９５ｒｎ２工２−２五４　五８３−工１３０　　　Ｙｓ（ｄ）　
　現時点でＸ線粉末回折パターンデータを得たＣｏＭｎ
ＡＰＳＯ−１１組成物のすべて（合成したま〜のもの及
び焼成したものの両方）は、以下の表Ｖの一般化したパ
ターン内に入るパターンを有スる。

表　　Ｖ２θ　　　　　　　’ｔ（又）　　　　　（Ｉ／Ｉ＠）
Ｘ１００ａｌ−ａ、２　１α８８−１α８５　４６−６
９．５−９．６　９５１−９．１９　６８−９１工１−
１工２　　＆７７−　＆７３　２４−４１５．７−１５
．９　　　　　　　　５．６４　−　５．５８　　　　
　　範り−９１６、．５　　５．４４　　　９１９．０　　４．６７　　　９−１０２［１３−２０４４，３７−４，３６範り−６６２ｔ１
−２ｔ２　４．２１−４．１９　５Ｏ−３７２Ｌ１−２
２３　４．０２−１９６　３１−６２２２．７−２２．
８　　五９２−五９１２Ｂ−２９２工２−２五４　五８
３−　Ａ８０　　１００２４．７−２４．８　　五６０
−五３９　１０−１４２６４−２６．６　　五３７６−
エ３４６　１６−４０２８．１−２＆２　　五１７５−
５．．１６３　９２＆７　　　五１１３　　２５−２６２９．２−２９．５　　五〇６１−五０２４　　Ｂ−２
８３１５２，８５８８５Ｌ７−５２．８　２−７３９−２．７５２　２−２７
３２−９　　２．７１９　　３１３４．２　　　Ｌ６２２　　　２−１１３ｆｔ２−５６
４　２．４８１−２−４６８　２−９５７．６−５７９
　２．３９２−２．３７４　２−５例１０（ａ）　　例１で製造したＣｏＭｎＡＰＳＯ−５４に対
して、Ｘ線分析を行なった。ＣｏＭｎＡＰＳＯ−３４は
不純物であるがしかし主要槽であシ、そしてこれは次の
デ−夕によって特徴づけられるＸ線粉末回折パターンを
有することが確められた。

２θ　　　　　ｄ　（１）　　　　（Ｉ／Ｉ、）ｘ　１
　ｎ。

９．５　　　　　　　　　　　　９．２９　　　　　　
　　　　　　１００＋ｉ０　　　　　　５．５４　　　
　　　２２１ａ、０　　　　　　　　　　　　４．９３
　　　　　　　　　　　　　１０１９８豪　　　　　４
．範り　　　　　　１９２１６　　　　　　４．３２　
　　　　　５１２９１＊　　　　　　工０７１６２９５　　　　　　　五〇２４３３α１辛　　　　　２−９６８　　　　　　１０３１３
　　　　　　　　　　　　２．８６２　　　　　　　　
　　　　１１３五７　　　　　　　　　　　　２−６３
９　　　　　　　　　　　　　３３７．８米　　　　　
　　　　　２．５８３　　　　　　　　　　　　６４７
７牽４ｅ　　　　　　　　　　　ｔ９０５　　　　　　
　　　　　　　３５α９　　　　　　　Ｌ７９４　　　
　　　２５５．８＊　　　　　　　　　　　　１６４７
　　　　　　　　　　　　　２＊帯　不純物のピーク空気中において６００“Ｃで１時間焼成した。この焼成
生献物は、次のＸｉ粉末回折パターンによって特徴づけ
られた。

１＆０牽帝　　　　＆８１　　　　　　　２０５　ａ、
０　　　　　２−５６８　　　　　　　２帯　ピークは
不純物を含有するかもしれない牽◆　不純物のピーク（Ｃ）　　ＣｏＭｎＡＰＳＯ−５４１Ｍは、次の如く表
■に示されるｄ−間隔を少なくとも含有する特有のＸ線
粉末回折パターンを有するモレキュラシープである。

表　　■ ２θ　　　　　　　’ｔ（叉）　　　　　相対強度９．
５−　９．６　　　　　　　９．２９　−９２０　　　
　　　　　　　マ蓼１２．８−１五〇　　　　　　　　
１ｈ９２　−＆８１　　　　　　　　　　　ｖ−ｍｊ＆
０−ＩＬ２　　　　　５．５４−５．４８　　　　　　
　ｖ、−ｍ２α６−２０．９　　　　　　　４３２　−
４．２６　　　　　　　　　　ｍ２ｔ１−２１２　　　
　　　　　４−２２　−４．２０　　　　　　　　　　
　ｍ２５．２−２５．３　　　　　　五５３０−五５２
０　　　　　　　マｖ−ｖ３１０−３ｔ５　　　　　　
　　２−８８１−２．８４０　　　　　　　　　　ｗ（
ｄ）　　ＸＷ粉末回折データが得られたＣｏＭｎＡＰＳ
Ｏ−３４組成物のすべて（合成したま−のもの及び焼成
したものの両方）は、以下の表■の一般化したパターン
内に入るパターンを有する。

表　　■ 範り．９　　１８２８　　　２５［１Ｂ−５α９　１７９７−ｔ７９４　　２−３６例
で製造に用いた反応剤次の例１１〜２０では、多数の反応剤を用いてＣｏＭｎ
ＡｇＡＰＳＯ組成物を製造した。用いた反応剤及びか＼
る反応剤に対してこ＼で用いた略語は、次の通りである
。

ａ）　　λ１Ｉｐｒｏ　　：　　アルミニウムイソプロ
ポキシドｂ）　　ＬＵＤＯＸ−ＬＳ　：　ＬＵＤＯＸ−
ＬＳは、３０重全％の５１０２　　及びα１重量弧のＮ
幻Ｏの水溶液に対するデュポン社の商品名でちる。

ｃ）　　Ｈ！ＰＯ４＝８５　重ｉｔ　％リン酸水溶液’
）　　ＭｎＡｃ　：　　酢′ｆ！！？／ガン、Ｍｒｓ　
（Ｃ２Ｈ５０２）ｚ　・４　ＨｚＯｅ）　　Ｃ０ＡＣ：
　　酢酸コバルト、ＣＧ　（ＣｚＨ３０２）２・４Ｈ！
ＯＱ　　ＭｇＡｃ　：　　酢酸マグネシウム、ＭＥ　（Ｃ
ｚＨｓＯｚ）　・４ＨｘＯｇ）　　ＴＥＡＯＨ：水醇化テトラエチルアンモニウム
の４０重社％水浴液ｈ）Ｐｒ２ＮＨ：　ジ−ｎ−プロピｙ７ｉ７、（Ｃ，Ｈ
テ）、ＮＨ製造手順以下の製造例は、ＨＪＰＯ４及び水音の半分を加えるこ
とによう出発反応混合物を形成することに二って実施さ
れた。この混合物にアルミニウムイソプロポキシドを加
えた。次いで、この混合物を均質な混合物が得られるま
で混合した。この混合物にＬＵＤＯＸ−ＬＳ　　を加え
、そして得られた混合物を均質な混合物が得られるまで
混合した（約２分間）。

酢ひコバルト、酢酸マグネシウム及び酢酸マンガンを用
いそして水の残部のＴを用いて３つの追加的な混合物を
調製した。次いで、４つの混合物を混合し、そして得ら
れた混合物を均質な混合物が得られるまで混合した。次
いで、その得られた混合物に有機テンプレート剤を加え
、そして生成した混合物を均質な混合物が得られるまで
即ち約２〜４分間混合した。次いで、混合物をランニン
グ（ポリテトラフルオルエチレン）シたステンレス鋼耐
圧容器に入れ、そして所定の温度で所定の時間温浸させ
た。すべての温浸は、自然圧下に実施された。

各製造例のモル組成は各成分の相対七ル故によって与え
られてお’）、ＨｓＰＯ４はＰｚ　Ｏｓとして与えられ
ている。

例１１〜１４上記の手順に従ってＣＯＭｎＭｇＡＰＳＯモレキュラシ
ーブを製造し、そしてＣｏＭｎＭｇＡＰ８０生成物をＸ
線分析によって調べた。夷造例１１〜１４の結果を表１
−１に示す。表ｉ−１の例人−１、Ｂ−１及びＣ−１は
、Ｘ線分析によって同定できるＣｏＭｎＭｇ人ＰＳＯ生
成物を含有しなかった。

例１５例１３及び１４の生成物の一部分を空気中において６０
０°Ｃでｔ５時間焼成して有機テンプレート剤の少なく
とも一部分を除去した。標準マツクベイン・ペーカー重
量吸着装置を用いて、各焼成試料の汲〜・容劾を測定し
た。各試料は、測定に先立って減圧（約００４）ルよ）
下）において３５〇−°Ｃ′″Ｃ活性化された。ＣｏＭ
ｎＭｇＡＰｓｏ生成物についてのマツクベイン・ベーカ
ーのデータは次の通）であった。

＃Ｉ索　　　五４４　　１０５−１ａ３４６散索　　　
五４６　　７５５　　−１８５　　　ａ４ネオペンタン
　　　＆２　　　　７４２　　　　　２五１３　　　　
ｔ４シクロヘキサン　Ｌｏ　　　　　　６５　　　　　
２エフ　　　　２．６ｎ−へ午サン　　＆０　　　　　
９３　　　　　２五４　　　工３Ｈ２０２，６５４，６
２五４７．３Ｈ２０１６５１９２１７１２−０（ｂ）例１４　：　（ＣｏＭ礒ｇＡＰｓｏ−１１）動的
直　　　圧　力　　温　度　　吸着された＠濁質　　　
　径　人　　　（トル）　　　（”Ｃ）　　　Ｗｔ、　
　％酸素　　　五４６　　１０５　−１８３　　２．９
１　　　　　　　　　工４６　　　　　７５５　　　　
−１８３　　　　　　五６ネオペンタン　　　４２　　
　　　７４２　　　　　２五８　　　α５ンクロヘキサ
ン　　４０　　　　　　６５　　　　　２五７２．１Ｈ
ｚＯ２−６５４，６２に４　　　４．１ＨｚＯ２，６５
１９２五７　　９１例１６例１３及び１４の生成物の一部分離化学分析を行なった
。化学分析値は次の如くであった。

（ａ）例　１５：成　　分　　　　　　　　ｗｔ％人ｈｏｓ　　　　　　　　　２ｔ５ｈｏ藝　　　４α３１ｏ２ｔｓＣＯＯ４，５８Ｍ！１０　　　４．４１ＭｇＱ　　　　Ｌ４５炭素　　　　　　＆９帯　強熱減に上記の化学分析は、酸化物モル比（無水基準）でＣＬ５７５Ｒ：α０６１　　Ｃｏｏ：α０５２　ＭｎＯ
”、αｏ６ｏ　ＭｇＯ：α２１１λ１．０．　：α２８
４　　Ｐ２Ｏ５：１１０８５１０２の全生成物組成、及
び α０７２Ｒ（”［１０４８ＭｎＱ、０４８Ｍｇ１０４７
人ｌ［１５！Ｐ（１４４Ｓ’［１０８４）０２の式（無
水基準）を与える。

ＡＬｚＯｉ　　　　　　　　２４．５ＰｚＯｉ　　　　　　　　　４１８Ｓ　ｉ　Ｏｘ　　　　　　　　　　　　　　　８．５Ｃ
ｏｏ　　　　　　　　　　　　　　　４０Ｍｎ０　　　
　　　　　　　　　　　　＋！Ｌ８Ｍ　ｔ；ｒ　Ｏ２，
８炭素　　　　　　１５４Ｌｏｘ”　　　　　　　　　９．３上記の化学分析は、酸化物モル比（無水基準）で α１２８Ｒ：ｎ０８ｃｏｏ：　０．０９６Ｍｎ０：αｏ
　７０Ｍｇ０　：　ｃＬ２３８λＩ２０ｓ　：α２９４
Ｐ２０．：α１４１８１０゜の全生成物組成、及び α０２’　５Ｒ（０％０５５　Ｍ”［１１０６６Ｍｇｃ
Ｌ０４８人’ａｓ３Ｐａ４１”ｉｏ、α９７）０２の式
（無水基′１ｓ）を与える。

例１３及び１４からの生成物のきれいな結晶に対して、
ｓｇｕ（走査電子顕微鏡）と組み合わせてＢＤＡＸ（Ｘ
ＩＭによるエネルギー分散分析）マイクログローブ分析
を実施した。ＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯ−５ＣＯＭｎＭｇＡ
ＰＳＯ−１１及びＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯ−５４に特有の
形態を有する結晶の分析は、相対ピーク高さに基づく次
の分析値を与えた。

Ｃｏ　　　　　　　　　　　ＣＬｌｌＭｕ　　　　　　　　　　　α１６Ｍｇ　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｓ人１　　　　　　　　　　　　　ｃＬ５５ｐ　　　　　
　　　　　　ｔ。

５１　　　　　　　　　　　（Ｌｌｌ（ｂ）ＣｏＭｎＭｇＡＰ８０−１１　ニスポットグロー
ブの平均（ｏ　　　　　　　　　　　　　　ｒＬＤ９゜Ｍｎ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｃＬｏ　６Ｍ
ｇ　　　　　　　　　　　　　　α１１人１　　　　　
　　　　　　　　ｃＬ８５Ｐ　　　　　　　　　　　　
　　α９９Ｓ１　　　　　　　　　　　　　　α３８ス
ポツトグローブの平均Ｃｏ　　　　　　　　　　　　　　α０５Ｍｕ　　　　
　　　　　　　　　　α０３Ｍｇ　　　　　　　　　　
　　　　α０５人ｌ　　　　　　　　　　　　　　　α
８１ｔＯ８Ｉ　　　　　　　　　　　　　α２０（ａ）　　例１
３において製造したＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯ−５にＸ線分
析を行なうと、これは、以下に示すｄ−間隔を含有する
Ｐ＋ｊＮのＸ線粉末回折バダー／を有することが確めら
れた。

７４　　　　　　　　　　１１Ｂ？　　　　　　　　　
　１３９．５壷　　　　　　　　　　９．２７　　　　
　　　　　００１Ｌ８牽辛　　　　　　　　α９０　　
　　　　　　１９１４．１◆　　　　　　　　　４２１
３　　　　　　　　　１４１４．９　　　　　　　　　
　　５．９６　　　　　　　　　　６１＆（１１１１−
５，５４４６１ＥＬ１牽　　　　　　　　　４．９０　　　　　　　
　２Ｂ１？、２＊　　　　　　　　　　４．６３　　　
　　　　　１２１？、７　　　　　　　　　　４．５０
　　　　　　　　　１６２１１６＊　　　　　　　　　
　ａ、ｓ２　　　　　　　　　９２２１１　　　　　　
　　　　　４．２０　　　　　　　　　１５２２．４牽
　　　　　　　　　　五９７　　　　　　　　２２２２
６　　　　　　　　　　　工９４　　　　　　　　　５
２五１筆　　　　　　　　　３．８５　　　　　　　　
　６２５．２筆　　　　　　　　　　五５２９　　　　
　　　　２Ｂ２５．８１１　　　　　　　　　５．４５
４　　　　　　　　３２２７．６帯　　　　　　　　　
　五２３７　　　　　　　　４２８．４牽　　　　　　
　　　　五１４２　　　　　　　　４２９〇　　　　　
　　　　　五〇７９　　　　　　　　５２９５＊　　　
　　　　　　　乙０２５　　　　　　　　４２９．９　
　　　　　　　　　２．９８７　　　　　　　　　７３
α５＊帯　　　　　　　　２−９３０　　　　　　　　
３７３ｔ３豪　　　　　　　　　２．８６３　　　　　
　　　２５１４◆　　　　　　　　　　２．７６７　　
　　　　　　２６３４．４牽牽　　　　　　　　　　２
．６０Ｂ　　　　　　　　　　１１２θ　　　　　ｄ（
Ａ）　　　　　１００ｘｌ／Ｉ・３５４牽　　　　　　
２．５３７　　　　　　　　　５３　ｉ３４　　　　　
　１４７３　　　　　　　　　５３７８　　　　　　２
．３８２　　　　　　　　　４３８．７膏　　　　　２
．３２９　　　　　　　　　６３８８辛　　　　　２．
３２３　　　　　　　　　６３９６牽　　　　　２．２
７６　　　　　　　　　５４３３豪　　　　　２．０８
８　　　　　　　　　５４５、ｊ　　　　　　　２．０
１０　　　　　　　　　３４＆１◆　　　　　１９７１
　　　　　　　　　４４７．２＊　　　　　　ｔ５）２
４　　　　　　　　７４８．７　　　　　　１８７ｏ　
　　　　　　　　６４Ｂ、９＊　　　　　　ｔ８６５　
　　　　　　　　６ＳｔＯ帯　　　　　ｔ７９１　　　
　　　　　　４５３．０＊　　　　　　ｔ７２８　　　
　　　　　　４５３１◆　　　　　１７２６　　　　　
　　　４牽　ピークは不純物であるかもしれない牽辛　
　不純物のピーク及びＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯ−５（ｂＪ
　　上Ｒｅ　（ａ）　（１）合成したま−（Ｄ　ＣｏＭ
ｎＭＩＩＡＰＳＯ−５の一部分を空気中において６００
　’Ｃで１時間焼成した。この焼成生成物は、以下のＸ
穂粉末口折パターンによって特徴づけられた。

２θ　　　　　　’ｙ　（Ａ）　　　１［］ＯｘＩ／Ｉ
＠７．５　　　　　　１１７６１００９７傘　　　　　　９．１４　　　　　　８６１五１傘
＊　　　　　　４７９　　　　　　１８１５．０　　　
　　　５．９０　　　　　　５０１６３１　　　　　　
５．４４　　　　　　８１８．１◆　　　　　　４．９
０　　　　　　７１９．９　　　　　　４．４７　　　
　　　１９２１２秦棄　　　　　４．１９　　　　　　
３５２１５辛　　　　　　　　　　４．１３　　　　　
　　　　　　４４２２−６　　　　　　　工９４３７２五〇帯　　　　　　工８７６２乙１　　　　　　工４１４　　　　　２１２６４◆　
　　　　　五３７９９２９．２　　　　　　　五〇６０８５α２　　　　　　２．９５６　　　　　３９３ｔ２辛
　　　　　　　　　　２．８７１　　　　　　　　　　
　ｊ　２３１７◆　　　　　　２．８１９　　　　　　
７５４．７　　　　　　２．５８２　　　　　１３３５
．５牽　　　　　２．５２８　　　　　１６峯峯　不純
物のピーク及びＣｏＭｎＭｇ）Ｊ’５Ｏ−５（Ｃ）Ｃｏ
Ｍｎ２−２（Ｃ）Ｃｏ　　種は、（ｏｏｌ　　ＳＭｎｏ
ｚ　　％ＭｇＯ！、λ１０２．　　及び８１０２四面体
醗化物単位の三次元微孔質骨格構造を有し、無水基準で
式％式％）〔こ−で、Ｒ″は結品内気孔系に存在する有機テンプレ
ト剤を示し、°ｍ°は（ＣＯ１ＭｎｕＭｇｖ人１ｚ　Ｐ
ｙ　Ｓ　ｉ　ｚ　）０２の１モル当）存在する°Ｒ°の
モル址を表わして０〜約α３の値を有し、そして“ｔｏ
、“ａｍ、“Ｖｏ、・１ｍ、・ｙ・及び・工・（こ＼で
、贈−は−１＋、＋マ°の合計である）は四面体酸化物
としてそれぞれ存在するコバルト、マンガン、マグネシ
ウム、アルミニウム、リン及びケイ素のモル分率を表わ
し、しかも該モル分率は第１図の点λ、Ｂ％　Ｃ％Ｄ及
びＥによって規定されｂ組成領域内よシ好ましくは第２
図の点ａ、、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆによって規定される
組成領域内にある〕によって表わされる実験化学ｍｉを
鳴し、そして以下に示すｄ−間隔を少なくとも含有すｂ
固有Ｘｉ扮末回折パターンを有するモレキュラシーブで
ある。

７．２　−　７．７　　　　　１１２８　−０４８　　
　　　　　ｍ−ｖｓ１９．４　−１９．９　　　　　　
４．５８　−　４４６Ｎｖ−ｍ２（１８５−２１３４，
２６−４，１７ｗ−マ廖２２ｊ　　−２Ｌ６　　　　　
４．０２　−　Ｘ、９５　　　　　　　ｍ−ｖｓ２５．
６　−２４１　　　　　　　五４８０−　５．４１４　
　　　　　ｖｖ−ｍ（ｄ）　　Ｘａｌ末回折データを得
たＣｏＭｎＡｇＡＰＳＯ−５組成物は、以下に示すデー
タによって特徴づけられるパターンを有する。

表　　１７．４−７．５　１１８９−１１７６　ｊ５−１０ｃＬ
Ｏ１１Ｂ−１１１６ｂ９０−１７９１６−１９１４．９
−１５．０　　５．９６−５．９０６−５０１９．７−
１９．９　　４．５０−４４７１６−１９１１−２１２
　　４．２０−４．７９１０〜３５２５．８−２瓜１　
　五４５４−五４１４１Ｂ−５２２９，０−２９，２１
０７９−五０６０４−８２９．９−５α２　　２．９８
７−２−９５６７−３９３αＳ　　　　２．９５０　２
Ｂ−５７３４，４−５４，７２，６０８−２−５８２１
１−１４５７，８１３８２４４５，１２，０１０３− ４６，５１９６２５例　　１９（１）例１６でＧＭしたＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯ−１１に
対してｘｉ分析を行なった。ＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯ−１
１は、以下に示すｄ−１’１（ＩＩを含有する固有＞Ｉ
！粉末回折）くターンを有することが確められた。

２θ　　　　　　ｄ、（Ｘ）　　　　１００ＸＩ／Ｉｓ
８．１　　　　　　　　　　　１１？５　　　　　　　
　　　２１９、５　　　　　　　　　　　　　９．５５
　　　　　　　　　　　３４１五１　　　　　　　　　
　　　乙７５　　　　　　　　　　９１５．７　　　　
　　　　　　　　５−６６　　　　　　　　　　２２２
０．５　　　　　　　　　　　　４．５７　　　　　　
　　　　２９２１１　　　　　　　　　　　　４．２１
　　　　　　　　　　７５２２−１　　　　　　　　　
　　　４．０２　　　　　　　　　　３４２２．４　　
　　　　　　　　　　五９７　　　　　　　　　　２７
２２．７　　　　　　　　　　　　　　工９２　　　　
　　　　　　３４２五１　　　　　　　　　　　　　ｉ
８４　　　　　　　　　　　５５２４．７　　　　　　
　　　　　　　五６１　　　　　　　　　　７２＆４　
　　　　　　　　　　　五３７４　　　　　　　　　２
３２ｚ６＊　　　　　　　　　　　五２５４　　　　　
　　　　　１００２８．６　　　　　　　　　　　　五
１２４　　　　　　　　　　７５３２．７　　　　　　
　　　　　　２−７５６　　　　　　　　　　１３３５
．２　　　　　　　　　　　　２．５４８　　　　　　
　　　２０３７．５　　　　　　　　　　　　２−３９
６　　　　　　　　　８５７．９　　　　　　　　　　
　　１３７３　　　　　　　　　７４α１　　　　　　
　　　　　　　１２４７　　　　　　　　　　１２４５
．０　　　　　　　　　　　　２．０１３　　　　　　
　　　１１４５．２　　　　　　　　　　　　２−００
６　　　　　　　　　　１８４５．５　　　　　　　　
　　　　２Ｃ１０１２０４５，８１９Ｂ３　　　　　　
　　　　１３４５．９　　　　　　　　　　　　１９７
７　　　　　　　　　　１３５α４　　　　　　　　　
　　　　ｔ８１２　　　　　　　　　１０５α６　　　
　　　　　　　　　１８０３　　　　　　　　　　１５
◆　ビークは不純物を含有するかもしれない（ト）ン　
上記（ａ）の合成したま−の生成物の一部分を空気中に
おいて６００’Ｃで１時間焼成した。この焼成生成物は
、以下のＸ線粉末回折パターンによって特徴づけられた
。

２θ　　　　　　ｄ、（Ｘ）　　　　１００ＸＩ／ＩＯ
＆１１α９５３１９．６　　　　　　９２５　　　　　４３１五ｏ　　　
　　　　ａｇｏ　　　　　　ｓ。

１５．８　　　　　　５−６０　　　　　３７２ＣＬ２
　　　　　　４．４０　　　　　２７２１３　　　　　
　４．１８　　　　１００２五〇　　　　　　五８７３
６２３．４　　　　　　　五８０５０２４．４　　　　　　　　　　　　工６５　　　　　　
　　　１１２６３　　　　　　　五３？２　　　　２５
２８．３　　　　　　　＆１５７　　　　８５２８．９
　　　　　　　五〇９０　　　　１７２９１　　　　　
　　五０６７　　　　１１５２−８　　　　　　２．７
３４　　　　１９３４．５　　　　　　２−６１４　　
　　１２５７．９　　　　　　２Ｊ　７５　　　　１２
３９．５　　　　　　２．２９４　　　　１４４４．８
　　　　　　２．０２５　　　　１６４４．９　　　　
　　２．０２１　　　　　１７（ｅ）　　　ＣｏＭｒｓ
ＭｇＡＰ８０−１１は、　ＣｏＯ２、Ｍｎ０２−２、Ｍ
　ｇ　０ｘ−２、人１０２−　、ＰＯ２及びＳｆＯ宜四
面体酸化物単位の三次元微孔質骨格構造を有し、無水基
富で式％式％）〔こ−で、°Ｒ°は結晶内気孔系に存在する有機テンシ
レート剤を示し、°ｍ°は（Ｃｏ　Ｍｎ　Ｍｇ　ＡＩ　
Ｐ　８１　）Ｏ。

ｔ　　　ｕ　　　ｖ　　　ｘｙ　　　工の１モル当シ存
在する°Ｒ°のモル証を表わして０〜約０３の値を有し
、そして“Ｈａ、“ｕ　ａ　、ＩＩ　ｖ　−１１＋　ｘ
　１１　、ａ　ｙ　ａ及びζ＠（こ−で、ａＷ″は’　
ｔ＋ｕ＋ｖ”の合計である）は四面体し化物としてそれ
ぞれ存在するコバルト、マンガン、マグネシウム、アル
ミニウム、リン及びケイ素のモル分率を表わし、しかも
該モル分率は第１図の点λ、Ｂ１・Ｃ，Ｄ及びＥによっ
て規定される組成領域内よシ好ましくは第２図の点＊、
ｂ、ｅ、ｄ、ｅ及びｆによって規定される組成領域内に
ある〕によって表わされる実験化学組成を有し、そして
以下に示すｄ−間隔を少なくとも含有する固有Ｘ１８粉
末画折パターンを有するモレキュラシーブである。

２０　　　　　　　ｄ　ｌ　（Ｘ）　　　　　　相対強
度７８−８．２　　　　　　１１１９−１α８５　　　
　　　　　　ｍ−１９，０−９，８９，８５−９，０３
ｖｗ−ｖｓ１２．８１３６　　　　　６９２−　　＆５
１　　　　　　　　　ＹＷ−ｍ１９．９−２α５　　　
　　　　４．４６−　４．５５　　　　　　　　　ｒｎ
−ｍ２０Ｂ−２１８４，２７−４，０８ｍ−ｖｉ２２．
０−２２．６　　　　　　　４．０４−　５．９３　　
　　　　　　　ｍ−ｖａ２１−２３．１　　　　　　１
９５−　３．８５　　　　　　　　　ｙｗ−ｖ２ｉ１−
２１５　　　　　　　１８５−　五７９　　　　　　　
　　Ｗ−ｗａｓ（ｄ）　　現在でＸ扁粉末回折データを
得たＣｏＭｎＡｇ）Ｊ’５Ｏ−１１組成物は、以下に示
すデータによって特徴づけられるパターンを有する。

２θ　　　　　　ｄ、（Ｘ）　　　　１００ＸＩ／ｒ・
８．１−　８．２　　　　　　　　１０．９５　−１［
１６５１７−！Ａ９５−９．６　　　　　　　　９．５
５−９２５　　　　　５４−４６１工０−１五５　　　
　　　　　　ｆｔＢＯ−６，６６９−３０１５，７−１
５，８５，６６−５，６０２２−５７２α２−２α４　
　　　　　　　４．４０−４．３５　　　　　２７−２
９２１１−２１４　　　　　　　　４２１−４．１５　
　　　　７５−１００２２．１−２２．３　　　　　　
　　４．０２　−　五９９　　　　　５４−６５２２４
　　　　　　　　　　　　五９７　　　　　　　　　　
２７２２．７　　　　　　　　　　１９２　　　　　　
　　　　３４−１００２３．０−２五２　　　　　　　
　５．８７　−　五８５　　　　　３６−５３２五３−
２′！ｈ、４　　　　　　　　　五８２−　工８０　　
　　　５０−７０２４．４−２４．７　　　　　　　　
　！、、６５　−　工６１　　　　　７−１１２４３−
２４５　　　　　　　　３．３９２−　五３６３　　　
　２　３−２５２８．３−２８．７　　　　　　　　３
．１５７−３．１１０　　　　７．５−８３２８．９　
　　　　　　　　　　　五〇９０　　　　　　　　　　
１　６２９．１−！ｌα４　　　　　　　　五０６７−
　２．９４０　　　　１　１−１４３２．７−３２．８
　　　　　　　　２．７３９−　２．７３４　　　　１
　３−１９３４．３　　　　　　　　　　　　２．６１
４　　　　　　　　　　１　２３５．２　　　　　　　
　　　　　２．５４８　　　　　　　　　２０３７５−
５７８　　　　　　　　２．３９Ｂ−２−５８５８５７
、９１３７３７−１２３９，０Ｌ５０９　　　　　　　　　　１５３９、５−
４α１　　　　　　　　υ９４−４２４７　　　　　１
２−１６４４．８−４５．０　　　　　　　　２．０２
５−２．０１３　　　　　１１−１７４５．２　　　　
　　　　　　　２．００６　　　　　　　　　　１８４
５．５　　　　　　　　　　　　２．００１　　　　　
　　　　　２０４５．８　　　　　　　　　　　　１９
８３　　　　　　　　　１５４５．９　　　　　　　　
　　　　１９７７　　　　　　　　　　１３５０．４　
　　　　　　　　　　　１８１２　　　　　　　　　　
１０５α６　　　　　　　　　　　　１８０３　　　　
　　　　　　１５例　　２０（−例１３でＶｆｉしたＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯ−５４に
対してｘｉ分析を行なった。ＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯ−５
４は、以下に示すｄ−間隔を少なくとも含有する固有Ｘ
Ｎ粉末回折パターンを有することが確められた。

２θ　　　　ｄ、（Ｘ）　　　１００×工／工・ｚ４牽
　　　　　　　１ｔ８９　　　　　　　　１３９．５　
　　　　９！３１　　　　１００１２．８１牽　　　　
　　　ｉ９０　　　　　　　　　　１９１４．１　　　
　　６２８１４１４．９豪　　　　５．９６　　　　　６１６０５゜５
４４６１ａ、１　　　　　４．９０　　　　　２８１９．２　
　　　　４．６２　　　　　１２１９．７４＃４．５０
　　　　　１６２　ＣＬＩ５　　　　　４．３２　　　　　９２２ｔ１
◆　　　　４．２０　　　　　１５２Ｌ４　　　　　３
．９７　　　　　２２２２−６辛　　　　３．９４　　
　　　５２五１　　　　　３．８５　　　　　６２５．
２　　　　　５．５５４　　　　２８２４に８＊◆　　
　　３．４５４　　　　３２２７６　　　　　３．２５
７　　　　　４２８．４　　　　　１１４２４２９．０牽　　　　五〇７９５２９．５　　　　　３．０２５　　　　　４２０　　　
　　ｄ、（Ｘ）　　　１００ｘｌ／ｌ５２９９豪　　　
　　　　２．９８７　　　、　　　　　　　　７５ＣＬ
５帯帯２．９５０　　　　　　　　　　３７５１５　　
　　　　　　Ｌ８６５　　　　　　　　　　２５３４．
４◆＊　　　　　　　１６０８　　　　　　　　　　　
１１ｓ５．ａ＊　　　　　　　２５５７　　　　　　　
　　　　５３瓜Ｓ　　　　　　　　　１４７５　　　　
　　　　　　　５３７．８辛　　　　　　２．５８２　
　　　　　　　　　４３８．７◆　　　　　２．５２９
　、　　　　　　　　６Ｓ　ａ８　　　　　　　１３２
５　　　　　　　　　　６３５！　６　　　　　　　２
．２７６　　　　　　　　　　５４５．１豪　　　　　
　１０１０　　　　　　　　　　　５４乙１壷　　　　
　　　１９７１　　　　　　　　　　　４４４３９　　
　　　　　ｔ９６２　　　　　　　　　　５４７、２　
　　　　　　１９２４　　　　　　　　　　７４８．７
４１　　　　　　１８７０　　　　　　　　　　６４８
．９　　　　　　　１８６３　　　　　　　　　　６５
１０　　　　　　　　ｔ７９１　　　　　　　　　　４
５ｉ０　　　　　　　１７２８　　　　　　　　　　４
５五１’ｔ７２６　　　　　　　　４峯牽　ピークは不純物及びＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯ−３４
゜を含有（ｂ）　　上記（ａ）の合成したま＼のＣｏＭｎＭｇＡ
ＰＳＯ−３４の一部分を空気中において６００°Ｃで１
時間焼成した。この焼成生成物は、以下のｘ′＃粉末回
折パターンによって特徴づけられた。

２θ　　　　　ｄｙ（Ｘ）　　　１００ＸＩ／Ｉ・１５
牽　　　　　　　　１　ｔ７６　　　　　　　　　１０
０９．７　　　　　９！１４　　　　　８６１五１◆豪
　　　　６７９　　　　　　ｊ８１５．０傘　　　　　
　　　　５．９０　　　　　　　　　３０１４３　　　
　　　　　　　　５．４４　　　　　　　　　　　　８
１ａ４　　　　　　　　　　　４．９０　　　　　　　
　　　　　７１９２◆　　　　　４．４７　　　　　１
９２ｔ２◆＊　　　　　４．１９　　　　　５５２ｔ５
　　　　　４．１３　　　　　４４２２．６辛　　　　
　五９４３７２五〇　　　　　　五８７６２＆１傘辛　　　　　　　　　工４１４　　　　　　　
　　　２１２９２筆　　　　　五〇６０８３ＩＩＬ２＊　　　　　　２．９５６　　　　　３９３
ｔ２　　　　　　　　　　　２．８７１　　　　　　　
　　　１２３４．７豪　　　　　　　　　　１５８２　
　　　　　　　　　１５５５．５　　　　　　　　　　
　１５２８　　　　　　　　　　１６帯牽ビークは不純
物及びＣｏＭｎＭｇＡＪ’ＳＯ−３４を含有（Ｃ）　　　ＣＱＭｎＭｇＡＰＳＯ−５４ｍＦｌ、　Ｃ
ＯＯ２、Ｍｎ（％　　、Ｍｇ０ｚ　　Ｎ　ＡｌＯ２″′
、ＰＯ２及びＳ［＞２　　四面体酸化物単位の三次元嶽
孔質骨格ｕ４造を有し、無水基準で弐ｍＲ：　（Ｃｏ、
　ＭｎｏＭｇｖＡｌｘＰ、　Ｓ　１．　）０２〔こ−で
、°Ｒ″は、結晶内気孔系に存在する有〜テンプレート
剤を示し、°ｍ１は（Ｃｏ、　ＭｎｕＭｇｖＡｔｘＰ、
　Ｓ　ｔｚ）の１モル当シ存在する°Ｒ°のモルＭを表
わして０〜約０３の値を有し、そして°ｔ”　、’ｕ’
　、“Ｖｏ、ｓＸａ、ａｙｍ及びＩｔ　ｚ　−（ここで
、’ｖ”　ｌ；ｌ　”　ｔ＋ｕ＋ｖ’の合計である）は
四面体酸化物としてそれぞれ存在スルコバルト、マンガ
ン、マグネシウム、アルミニウム、リン及びケイ素のモ
ル分率を表わし、しかも該モル分率は第１図の点大、Ｂ
ｌＣ，、Ｄ及びＥによって規定される組成領域内より好
ましくは第２図の点ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆによって
規定される組成領域内にある〕によって表わされる実験
化学組成を有し、そして以下に示すｄ−間隔を少なくと
も含有する固有Ｘ線粉末回折パターンを有するモレキュ
ラシープである。

９．３　−　９．８　　　　　９．５１−９０３　　　
　　　　　　　　ｍ−マー１２−６−１五２　　　　　
７０３−４７１　　’　　　　　　　　ｗ−ｍＩＬ８　
−１＆３　　　　　５．６１−５．４４　　　　　　　
　　　　マｗ−ｍ２ＣＬ２５−２１２　　　　　４．３
９−４．１９　　　　　　　　　　ｗ−ｖｍ２４．８　
−２５．４　　　　　　五３９−１５０７　　　　　　
　　　　ｖｗ−ｍ・３α０−３α９　　　　　２．９７
；’　２−８９４　　　　　　　　　ｖｗ−ｍ（ｄ）　
　現在でＸ嶽粉末回折データを得たＣｏＭｎＡｇＡＰＳ
Ｏ：３４　　組成物は、以下に示すデータによって特徴
づけられるパターンを有する。

ａ−−ムエわ−　ユｌ■上」１２６４　　　　　　　　　　　五３７９　　　　　　　
　　　９２７、６　　　　　　　　　　　　五２３７　
　　　　　　　　　４２８４　　　　　　　　　　　五
１４２　　　　　　　　　　　４−５２９５　　　　　
　　　　　　ムＯ２５４３ｃＬ２−３ＣＬ５　　　　　
　２．９６０−２．９５０　　　　　２１−５７５１７
　　　　　　　　　　　２−８Ｈ’　　　　　　　　　
　　　７３２．４　　　　　　　　　　　２．７６７　
　　　　　　　　　　１５−２６！４．４　　　　　　
　　　　　２．６０Ｂ　　　　　　　　　　　　５−１
１５５．５　　　　　　　　　　１５２８　　　　　　
　　　　１６５６．５　　　　　　　　　　　２−４７
５　　　　　　　　　　　４−５５８．８　　　　　　
　　　　　　ＬＳ　２３　　　　　　　　　　　６４８
．９　　　　　　　　　　　１８６３　　　　　　　　
　　　４−６５五〇　　　　　　　　　　　　１７２８
　　　　　　　　　　　４５３．１　　　　　　　　　
　　１７２６　　　　　　　　　　４例２１（ＭｇＢｅ
ＭｎＡＰＳＯ−５の製造）（ａ）　　ＭｇＢｅＭｎＡＰ
ＳＯ−５は、反応混合物中の各成分の市化物モル比で表
わして、１Ｏ−４０ＴＰＡ：　ＣＬｌ−α４Ｍｇ０　：　０．１
−　（１４ＢｅＯ：　ａｌ　−０，４Ｍｎ０：α５−１
Ｏ人１．０．　：α５−ｔｏＰ２ｏ、　’、［Ｌｌ−α
６Ｓｉ０２　：４Ｏ−１００Ｈ２０〔こ−で、“ＴＰ人
°ハトリブロビルアミンを表わす〕の組成を有する反応混合物から製造することづ；できる
。

反応混合物は、該反応混合物を蕾封ステンレス淑ｍ圧容
器に入れそしてそれをＭｇＢｅＭｎＡＰＳＯ−５生成物
の生成に有効な温度で有効な時間加熱することによって
温髪書れる。向形分は、ｐ過によって回収され、水洗さ
れそして空気中において室温で乾燥される。

ＭｇＢｅＭｎＡＰＳＯ−５生底物の化学分析は、その生
成物を二第１図の点大、Ｂ、Ｃ，Ｄ及びＥによって規定
される大角形組成領域内の鼠でマグネシウム、ベリリウ
ム、マンガン、アルミニウム、リン及びケイ素を含有す
ることを示す。

ＭｇＢｅＭｎＡＰＳＯ−５生成物のＸ線粉末回折パター
ンは、次のデータによって特徴づけられる。

７．２−７．７　　　１２．２８−１１４８　　　　　
　　ｍ−ｖｓ１９．４−１９９　　　　４．５８−４．
４６　　　　　　　ｗ−ｍ２［１８５−２１３４，２６
−４，１７ｗ−ｖ＊２２．１　−２２．６　　　　４．
０２　−　５．９３ｍ−ｖｓ２５．６−２６．１　　　
　３．４８０−　３．４１４　　　　　　　ｖｗ−ｒｎ
（ｂ）　　焼成したＭｇＢｅＭｎＡＰＳＯ−５のＸ、ｌ
粉末回折パターンも、上記（息）のｘ１Ｍｈ折パターン
によって特徴づけられる。

（ｅ）　　椋革マツクペイン・ペーカー重量ｇ＆増装置
を用いる吸着８誓研究において上記（ｂ）の焼成ＭｇＢ
ｅＭｎＡＰＳＯ−５を用いるときには、測定は、減圧下
に３５０“Ｃで活性化後の試料に対して行われる。この
吸着研究には次のデータが用いられる。

０！　　　　　　　　五４６　　　１００　　　　−１
８３　　　　７０２　　　　　　　　　工４６　　　７
５０　　　　−１８３　　　　．１０ネオペンタン　　
　乙２　　　　７００　　　　　２４　　　　４ＨｔＯ
Ｌ６５．　４，３　　　　　　２４　　　、　４Ｈ２０
２，６５２ｃＬ０　　　　　２４　　’　　　１２Ｍ　
ｇ　Ｂ　ｅ　Ｍ　ｎ　Ａ　Ｐ　Ｓ○−５の孔径は、改２
Ｘよシも大きい。

例２２　（ＦｅＧｔ？ＪｇＡＰＳＯ−１１の製造）（ａ
）　　ＦｅＧａＭｇＡＰＳＯ−１１は、反応混合物中の
各成分の酸化物モル比で表わして、ｔＯ−２ＬＯＤＰＡ：［１１１−０，４ＦｅＱ：（１１
−０，４Ｍｇ０：　ｃＬ５−（１２Ｇａ２ｏ、：α５−
１０人１ｚＯｓ：α５−１ＯＰ２０ｓα１−α６Ｓｊ０
２　：４Ｏ−１００Ｈ２０〔こ＼で、’ＤＰＡ”はジ−
ｎ−プロピルアミンを表わす〕の組成を有する反応混合物から製造することができる。

反応混合物は、該反応混合物を密封ステンレス−耐圧容
器に入れそしてそれをＭｇＢｅＭｎＡＰＳＯ−１１生成
物の生成に有効な温度で有効な時間加熱することによっ
て温浸される。固形分は、−過によって回収され、水洗
されそして空気中において室温で乾燥される。

ＭｇＢｅＭｎＡＰＳＯ−１１生成物の化学分析は、ソノ
生成物が第１図の点λ、Ｂ、Ｃ，Ｄ及びＥによって規定
される大角形組成領域内の量で鉄、ガリウム、マグネシ
ウム、アルミニウム、リン及びケイ素を含有することを
示す。

ＰｅＧａＭｇＡＰＳＯ−１１生反物のｘｉ粉末回折パタ
ーンは次のデータによって特徴づけられる。

７．８−ＥＬ２　　１ｔ１９−１α８５　　　　ｍ−３
９，０−９８９Ｂ５−　９．０３　　　　　　　　ｖｗ
−ｖｓ１２ＪＢ−ｊｉ６　　　　　１９２−　４５１　
　　　　　　　マｗ−ｍｊ９．９−２（Ｌ５　　　　　
　４．４６−　４．５５　　　　　　　　ｍ−５２αＢ
−２１８４，２７−４，０８ｍ−ｖｓ２２−０−２２−
６　　　　　　４．０４−　五９３　　　　　　　　ｍ
−ｖ第２２．６−２ｉ１　　　　　　　五９５−　　＆
８５　　　　　　　　ｖｗ−ｖｓ２３．１−２ｉ５　　
　　ＬＢ５−五７９　　　　ｗ−ｖｓ　　−（ｂ）　　
！成したｐｅＧａＭｊｉ人ＰＳＯ−５のｘｉ粉末回折パ
ターンも、上記（ａ）のＸ狼回折パターンによって特徴
づけられる。

（Ｃ）　　標準マツクベイン・ベーカーを鼠吸着装置を
用いる吸石谷２研究において上記（ｂｌの焼成ＦｅＧ凰
Ｍｇ人ＰＳＯ−１１を用いるときには、測定は、減圧下
に５５０°Ｃで活性化後の試料に対して行われる。この
吸着研究には次のデータが用いられる。

０２　　　　　五４６　　１００　　−１８５　　　５
ｏ２　　　　　　五４６　　７５０　　−１８３　　　
６シクロヘキサン　　ｉｏ　　　　　９０　　　　　　
２４　　　　　４Ｈ２０２，６５４，５２４６Ｈ２０２，６５２０２４８ＦｅＧａＭｇＡＰＳＯ−１１の孔径は約６Ｘである。

例２５　（ＺｎＣｏＭｎＡＰＳＯ−５４の製造）（ａ）
　　ＺｎＣｏＭｎＡＰＳＯ−３４は、反応混合物中の各
成分の酸化物モル比で表わして、ｔ　Ｏ−２，ＯＴＲλＯＨ：Ｃ１−α４Ｚ！１０：Ｃ１
−α４ＣｏＯ：Ｃ１−α４Ｍｎ０：Ｃ５−１θ人１２０
．　　：　　Ｃ５−ｔｏｐ、ｏ、　　　：（ｋｌ　　−
α６Ｓ　１０ズ　　：４Ｏ−１００Ｈ，０〔こ＼で、’ＴＥＡＯＨ”は水酸化テトラエチルアンモ
ニウムを表わす〕の組成を廟する反応混合物から製造することができる。

反応混合物は、該反応混合物を密封ステンレス自耐圧容
器に入れそしてそれをＭ　ｇ　Ｂ　ｅ　Ｍ　ｎλｐｓｏ
−ｓ生成物の生成に有効な温度で有効な時間加熱するこ
とによって温浸される。固形分は、−過によって回収さ
れ、水洗されそして空気中において室温で乾燥される。

ＺｎＣｏＭｎＡＰＳＯ−３４生成物の化学分析は、その
ＺｎＣｏＭｎＡＰＳＯ−５４生成物が第１図の点λ、Ｂ
％Ｃ，Ｄ及びＥによって規定される六角形組成領域内の
童で亜鉛、フバルト、マンガン、アルミニウム、リン及
びケイ素を含有することを示す。

ＺｎＣｏＭｎＡＰＳＯ−５４生成物のＸ巌粉末回折パタ
ーンは、次のデータによって特徴づけられる。

２θ　　　　　　　ｄ（１）　　　　　　　相対強度９
．５　−　９Ｂ　　　　　　９．５１　−９．０３　　
　　　　　　　　ｍ−マ２１２−６　−ＩＬ２　　　　
　７．０５　−Ｃ７１ｗ−ｍ１５．８　−１＆３　　　
　　　Ｓ＋Ｎ　　−’ｓ４４　　　　　　　　　　ｖｖ
　−ｒｎ２ＩｌｌＬ２５−２１２　　　　　４．３９　
−４１９　　　　　　　　　　ｗ−ｖ＊２４．８　−２
５．４　　　　　　五３９　−１５０７　　　　　　　
　　マＷ−ｍ３α０−３α９　　　　　２．．９７９−
２．８９４　　　　　　　　　ｖｖ−ｍ（ｂ）　　焼成
したＺｎＣｏＭｎＡＰＳＯ−５４のｘ’、Ｈ粉末回折ハ
ターンも、上記（１）のＸＩｓ回折パターンによって特
徴づけられる。

（Ｃ）　　８＃準マツクペイン・ペーカー重駕段着装置
を用いる吸着容置研究において上記（ｂ）の焼成ＺｎＣ
０Ｍ！１人ＰＳＯ−３４を用いるときには、測定は、減
圧下に３５０°Ｃで活性化後の試料に対して行われる。

この吸着研究には次のデータが用いられる。

動的面　　圧　力　　温　度　　吸着されたｅ濁質　　
　　径、又　　（トル）　　　（”Ｃ）　　　ｗｔ、％
豪ｏｘ　　　　　　１４６　　　１００　　　ｉ８３　
　　　１３０、　　　　　１４６　　　７５０　　−１
８５　　　　１８ｉ１−　ヘキサン　　４．５　　　　
　１００　　　　２４　　　　　　６Ｈ，０２，６５４
，５２４１５ＨｚＯ２，６５２０２４２１ＺｎＣｏＭｎＡＰＳＯ−３４の孔径は約４．３λである
。

例　　２４例１３及び１４のＣｏＭｎＭｇＡＰ８０　組成物の触媒
活性を示すために、ベンチスケールの装置を用いてｎ−
ブタンの接触分解について試験し、＊。

反応器は長さ２５４＋ｍ、内径１α３椙の円筒形石英管
であった。各試験において、反応器に寸法２０〜４０メ
ツシユ（米国規格）の試験ＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯの粒子
をα５〜５Ｉの童で充填し、この魚ｔｉｎ−ブタンの変
換が試験条件下で少なくとも５％かつ９０％以下となる
よう選択した。ＣｏＭｎＭｇＡＰＳＯ試料は、空気中で
６００°Ｃにて１５時間焼成して気孔系から有機物賃を
除来し、反応器において流動ヘリウム流中で５００″Ｃ
にて１時間活性化させた。供給原料は２モル％のｎ−ブ
タンを含有するヘリウム−ｎ−ブタン混合物とし、５ｏ
ｃｃＺ分の速度で反応器中に通過させた。供給原料及び
反応器流出物の分析は慣用のガスクロマトグラフィー技
術を用いて行なった。反応器流出物は、オンス）　ＩＪ
−ム運転の１０分後に分析した。分析シタから、偽−大
速度恒数（ＫＡ）を計算したが、これを以下に示す。

１３◆　　　　　　　　ａ、８１４傘　　　　　　　　α２ ◆　空気中において６００°Ｃで１５時ｍ１焼成誉牽　
ＣＣｘ’／ｉ分）Ｓ　ＦＮＡＰ　Ｓ　Ｏの方法用途本発明の組成物は一般に親水性であシ、そしてたとえは
パラフィン、オレフィンおよび芳香族櫨、たとえはべ／
イン、キシレン及びクメ／のような一般的炭化水素分子
全般にわた）優先的に水を段着する。したがって、本発
明の組成物は分類として天然ガスの乾燥及びクラッキン
グガスの乾燥のような吸着分離／精製工程における乾燥
剤として有用である。さらに、たとえば二酸化戻水、窒
素、酸素及び水素のようないわゆる永久ガスについても
水が優先的に吸着される。したがって、これらはりホー
マー水素流の乾燥及び酸素、窒素又は空気の液化前の乾
燥に好適に使用される。

さらに、本発明の組成物は新規な表面選択特性を示し、
多くの炭化水素変換および酸化燃焼反応における触媒又
は触媒ベースとして有用である。

これらには、当業界で周知された方法によシ触媒活性金
属を含浸させ或いは他の方法で充填することができ、か
つたとえばシリカ若しくはアルミナペースを有する触媒
組成物を作る際に使用することができる。一般的種類の
うち、約＜Ｘよシ大きい気孔を有するものが触媒用途に
好適である。

本発明の組成物によシ触媒される炭化水素変換反応のう
ちには分解、水添分解、芳香族及び・「ソバラフイン糸
の両者に対するアルキル化、キシレン異性化を含む異性
化、重合、リホーミング、水素添加、脱水素、トランス
アルキル化、脱アルキル、水添開環及び脱水素環化があ
る。

たとえは白金若しくはパラジウムのような水素化促進剤
を含有する触媒組成物を使用して、重質石油８７１１ｉ
！原料、循環原料油及びその他の水添分解しうる供給原
料油を、２〜８０の範囲の水素対炭化水素のモル比、１
０〜３５００　ｐ、　ａ、　１．　ｇ、　（α７〜２５
０ＫＰ／ｃ１１！Ｇ）の範囲の圧力及びα１〜２０、好
ましくはｔＯ〜１０の範囲の液体空時速度（ＬＨ８Ｖ）
を使用して４００？　〜ａｚｓｙ（ｚｏａ。

〜４４１°Ｃ）の範囲の温度にて水添分解することがで
きる。

水添分解に使用する触媒組成物は、さらに炭化水素供給
原料が約７００７〜１０００７（３７１゜〜５３８℃）
の温度、１００〜５００　ｐ、　ａ、　１．　Ｌ（７〜
５５Ｋｐ／ｃ＊”Ｇ）　　の水素圧力、α１〜１０の範
囲のＬＨ８Ｖ値及び１〜２０、好ましくは４〜１２の範
囲の水素対炭化水素モル比にて触媒と接？ｅｆるリホー
ミングプロセスに使用するにも適している。

これらの同じ触媒、すなわち水素化促進剤を含有する触
媒は、さらにたとえばノルマルパラフィンのような供給
原料を飽和の側鎖異性体に変換させる水添異性化反応に
おいても有用である。水添異性化は約２００下−６００
Ｆ（９２Ｐ〜３１６°Ｃ）、好ましくは３００７〜５５
０ア（１範り°〜２８８℃）の温度にて約（Ｌ２〜ｔｏ
のＬＨ８Ｖ値で行なわれる。水素を１〜５のモル比（水
素対炭化水素）にて炭化水素供給原料と混合して反応器
へ供給する。

それよシ若干高い温度、すなわち約６５０７〜１０００
ア（３４５°〜５３８°Ｃ）、好ましくは８５０７〜９
５０下（４５Ｉ〜５１０°Ｃ）かつ一般に約１ｓ　〜ｓ
　ｏ　ｐ、　ｍ、　ｔ、　ｚ、　（ｔ１〜１５Ｋｐ／２
”Ｇ）の範囲の若干低い圧力にて、同じ触媒組成物を使
用してノルマルパラフィンを水添異性化する。

好ましくは、パラフィン供給原料はＣ７〜Ｃ！・の範囲
の炭素数を有するノルマルパラフィンからなっている。

供給原料と触媒との間の接触時間は一般に、たとえばオ
レフィン重合及びパラフィン分解のような望ましくない
副反応を回避するため、比較的短い。０１〜１０、好ま
しくはｔＯ〜６０の範囲のＬＨ８Ｖ値が適している。

本発明の触媒の独特な結晶構造並びにアルカリ金属を全
く含有しない形態でそれらが入手し得ることは、アルキ
ル芳香層化合物の変換、特にトル二ン、エチレン、トリ
メチルベンゼン、テトラメチルベンゼンなどの接触不均
化反応に使用するのに好適である。この不均化法におい
ては、異性化及びアルキル交換も生じつる。好ましくは
、この触ａ組成物には、第ｖｍ族の責合に４補助剤を単
独で又は第■−Ｂ族の金属、たとえばタングステン、モ
リブデン及びクロムと組み合せて全組成物の約３〜１５
重匁％の鼠で含ませる。必らずしも必要ではないが、外
来の水素を反応帯域中に存在させて、反応帯域を約４０
０〜７５０下（２４０ｏ−３９９℃）の温度、ｊ　ＯＯ
−２０００ｐ、　ａ、　ｉ、　ｇ。

（７〜１４０　Ｋ９／ｃ＊”Ｑ　）の範囲の圧力、かっ
α１〜１５の範囲のＬＨ８Ｖｍに維持することができる
。

接触熱分解プロセスは、好ましくはたとえば軽油、重質
ナフサ、脱アスフアルト原油残留物などの供給原料を用
いて本組成物によシ行なわれ、主たる所望生成物はガソ
リンである。８５０〜１．１００７（４５４°〜３９３
℃）の温度条件、α５〜１ＤのＬＨ８Ｖ値及び約０〜５
０　ｐ、　ｓ、　１．　ｇ、　（０〜に、５ＫＰ／口Ｉ
Ｇ）の圧力条件が適している。

パラフィン系炭化水素供給原料、好ましくは６個より多
い炭素原子を有するノルマルパラフィンヲ使用してベン
ゼン、キシレン、トルエンなどを生成させる脱水素環化
反応は、接触分解と本質的に同じ反応条件を用いて行な
われる。これらの反応に対しては、本触媒を、たとえば
フパルト及びニッケルのような第１族の非貴金属カチオ
ンと組み合せて使用するのが好適である。

環構造を実質的に水素化することなく芳香族核からパラ
フィン系側鎖を開裂させることが望ましい接触脱アルキ
ルにおいては、約８００〜１０００’Ｆ（４２７〜５３
８°Ｃ）の範囲の比較的扁温度が約３００〜１０００１
）、露、　１．　ｇ、　（２１〜７０々／ｃＭ！Ｇ）の
中庸の水素圧力下で使用され、その他の条件は、上記接
触水添分解におけると同様である。

好適な触媒は、接触脱水素環化に関連して説明したと同
じタイプのものである。ここで考えられる特に望ましい
脱アルキル反応は、メチルナフタレンからナフタレンへ
の変換並びにトルエン及び（又は）キシレンからベンゼ
ンへの変換を包含する。

接触へイｙロファイニングにおいては、主たる目的は供
給原料中の有機硫黄及び（又Ｆｉ）窒素化合物の選択的
水素化分解をその炭化水素分子に実質的に影響を及ぼす
ことなく促進することである。

この目的で、接触水添分解につき上記したと同じ一般的
条件及び脱水素環化反応に関連して記載したと同じ一般
的性質の触媒を使用するのが好適である。供給原料はガ
ソリン留分、ケロシン、ジェット燃料留分、ディーゼル
留分、軽質及び重質軽油、脱アスフアルト残油などを包
含し、これらはいずれも約５重ｔ％までの硫黄と約３重
１１ｒ％までの窒素とを含有することができる。

四様な条件を使用して、相当なり１合の有機窒素及び有
機硫黄化合物を含有する炭化水素原料のハイドロファイ
ニング、すなわち脱窒素及び脱硫を行なうことができる
。相当量のこの種の成分の存在は水添分解の触媒活性を
着しく阻害することが一般に認められている。したがっ
て、よシ少ない有機窒素化合物を含有する原料につき必
要とされるよシも比較的多い窒素質の原料に関し、１回
の１ｌｌｔＩ過で同程度の水添分解変換を得ることが望
ましけれは、よシ過激な条件で操作する必要がある。

したがって、脱窒素、脱硫及び（又は）水添分解を任意
所定の状況下で最も迅速に行ないうる条件は、必らず供
給原料の特性、特に供給原料における有機窒素化合物の
濃度を考慰して決定される。

これらの組成物の水添分解活性に対する有機窒素化合物
の作用の結果として、必らずしも比較的高い有機窒素含
有量を有する所定の供給原料をか小の水添分解、たとえ
ば１回の通過当シ２０容ｆｆｌ′％未１−の新規な原料
にて脱室索するのに最も適した条件は、たとえば有機窒
素化合物のような水添分解阻害成分をよシ低い濃度で有
する別の供給原料を水添分解するのに好適な条件と同じ
ではないと思われる。したがって当業界においては、成
る種の原料を予備的スクリーニング試験に基づき特定の
触媒及び供格原料と接触させるべき条件を確立するのが
慣例となっている。

異性化反応は、酸性度の若干交い触媒を使用してリホー
ミングにつき上記したと同様な条件下で行なわれる。好
ましくは、オレフィンは５００〜９００下（２６０°〜
４８２°Ｃ）の温度で異性化されるのに対シ、ハラフィ
ン、ナフチ／及びアルキル芳香族は７００〜１０００下
（３７１°〜５３８°Ｃ）の温度で異性化される。ここ
で考えられる特に望ましい異性化反応はｎ−ヘプテン及
び（又は）ｎ−オクタンからインへブタン及びイソオク
タンへの変換、ブタンからイソブタンへの変換、メチル
シクロペンタンからシクロヘキサンへの変換、メタ−キ
シレン及び（又は）オルト−キシレンからパラーキシレ
／への変換、１−ブテンから２−ブテン及び（又は）イ
ンブテンへの変換、ｎ−へキセノからイソへキセノへの
変換、シクロヘキセンからメチルシクロペンテンへの変
換などを包含する。触緑の好適な形態は′、第■−人族
、第■−Ｂ族の金属及び稀土類金属の多価金属化合物（
たとえば、硫化物）との組み合せである。アルキル化及
び脱アルキルプロセスについては少なくとも５又の気孔
を有するＳ　ＢＮＡＰ　Ｓ　０組放物が好適である。ア
ルキル芳香族の脱アルキルに対して使用する場合、温度
は一般に少なくとも３５０下（１７７°Ｃ）であシ、供
給原料又は変換生成物の相当な分解が生ずる温度まで、
一般に約７００１Ｆ（３７１°Ｃ）までの範囲である。

好ましくは、温度は少なくとも４５０７（２３２°Ｃ）
、かつ脱アルキルを受ける化合物の臨界温度以下である
。圧力条件は少なくとも芳香族原料を液体状態に保持す
るように使用される。アルキル化については、温度は２
５０″Ｆ（１２１℃）程度に低くすることもできるが、
好ましくは少なくとも３５０下（１７７°Ｃ）である。

ベンゼン、トルエン及びキシレンのアルキル化において
は、好適なアルキル化剤はたとえばエチレン及びプロピ
レンのようなオレフィンである。

第１図は本発明の組成物に関するパラメータをモル分率
として示した三成分図であシ、第２図は好適な組成物に
関するパラメータをモル分率として示した三成分図であ
シ、そして第３図は本発明の組成物のＩＡ造に使用され
る反応混合物に関するパラメータをモル分率として示し
た三成分図である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）Ｍｏ＿２、ＡｌＯ２＿２、ＰＯ＿２及びＳｉＯ＿
２四面体酸化物単位の三次元微孔質骨格構造を有しかつ
無水基準で式：ｍＲ：（Ｍ＿ｗＡｌ＿ｘＰ＿ｙＳｉ＿ｚ）Ｏ＿２〔式中
、“Ｒ”は結晶内気孔系に存在する少なくとも１種の有
機テンプレート剤を示し；“ｍ”は（Ｍ＿ｗＡｌ＿ｘＰ
＿ｙＳｉ＿ｚ）Ｏ＿２の１モル当りに存在する“Ｒ”の
モル数を示しかつ０〜約０．３の値を有し；“Ｍ”はヒ
素、ベリリウム、ホウ素、クロム、コバルト、ガリウム
、ゲルマニウム、鉄、リチウム、マグネシウム、マンガ
ン、チタン、バナジウム及び亜鉛よりなる群から選定さ
れる少なくとも２つの元素を示し；“ｗ”、“ｘ”、“
ｙ”及び“ｚ”（ここで、“ｗ”は“ｔ”、“ｕ”及び
“ｖ”の各モル分率の合計である）はそれぞれ四面体酸
化物として存在するＭ、アルミニウム、リン及びケイ素
のモル分率を示し、前記モル分率は第１図の点Ａ、Ｂ、
Ｃ、Ｄ及びＥにより規定される五角形組成領域内に存在
するようにする〕により表わされる実験化学組成を有する結晶性モレキユ
ラーシーブ。
（２）“ｗ”、“ｘ”、“ｙ”及び“ｚ”が第２図の点
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆにより規定される四角形組成
領域内に存在する特許請求の範囲第１項記載の結晶性モ
レキユラーシーブ。
（３）少なくとも表Ａに示したｄ−間隔を含有する固有
Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
は第２項記載の結晶性モレキユラーシーブ。
（４）少なくとも表Ｂに示したｄ−間隔を含有する固有
Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
は第２項記載の結晶性モレキユラーシーブ。
（５）少なくとも表Ｃに示したｄ−間隔を含有する固有
Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
は第２項記載の結晶性モレキユラーシーブ。
（６）少なくとも表Ｄに示したｄ−間隔を含有する固有
Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
は第２項記載の結晶性モレキユラーシーブ。
（７）少なくとも表Ｅに示したｄ−間隔を含有する固有
Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
は第２項記載の結晶性モレキユラーシーブ。
（８）少なくとも表Ｆに示したｄ−間隔を含有する固有
Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
は第２項記載の結晶性モレキユラーシーブ。
（９）少なくとも表Ｇに示したｄ−間隔を含有する固有
Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又
は第２項記載の結晶性モレキユラーシーブ。
（１０）少なくとも表Ｈに示したｄ−間隔を含有する固
有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項
又は第２項記載の結晶性モレキユラーシーブ。
（１１）少なくとも表Ｊに示したｄ−間隔を含有する固
有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項
又は第２項記載の結晶性モレキユラーシーブ。
（１２）少なくとも表Ｋに示したｄ−間隔を含有する固
有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項
又は第２項記載の結晶性モレキユラーシーブ。
（１３）少なくとも表Ｌに示したｄ−間隔を含有する固
有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項
又は第２項記載の結晶性モレキユラーシーブ。
（１４）少なくとも表Ｍに示したｄ−間隔を含有する固
有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項
又は第２項記載の結晶性モレキユラーシーブ。
（１５）少なくとも表Ｎに示したｄ−間隔を含有する固
有Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項
又は第２項記載の結晶性モレキユラーシーブ。
（１６）“Ｍ”がマグネシウム、マンガン、チタン、バ
ナジウム、亜鉛、コバルト、鉄及びベリリウムよりなる
群から選定される特許請求の範囲第１又は２項記載の結
晶性モレキユラーシーブ。
（１７）２種の元素“Ｍ”が存在する特許請求の範囲第
１又は２項記載の結晶性モレキユラーシーブ。
（１８）“Ｍ”がコバルト及びマンガンである特許請求
の範囲第１７項記載の結晶性モレキユラーシーブ。
（１９）３種の元素“Ｍ”が存在する特許請求の範囲第
１又は第２項記載の結晶性モレキユラーシーブ。
（２０）“Ｍ”がコバルト、マンガン及びマグネシウム
である特許請求の範囲第１９項記載の結晶性モレキユラ
ーシーブ。
（２１）以下の酸化物モル比：ａＲ：（Ｍ＿ｗＡｌ＿ｘＰ＿ｙＳｉ＿ｚ）：ｂＨ＿２Ｏ
〔式中、“Ｒ”は有機テンプレート剤であり；“ａ”は
“Ｒ”の量であり、かつ０又は０よりも大きく約６まで
の有効量であり；“ｂ”は０〜約５００の値を有し；“
Ｍ”はヒ素、ベリリウム、ホウ素、クロム、コバルト、
ガリウム、ゲルマニウム、鉄、リチウム、マグネシウム
、マンガン、チタン、バナジウム及び亜鉛よりなる群か
ら選定される少なくとも２種の元素を示し；“ｗ”、“
ｘ”、“ｙ”及び“Ｚ”はそれぞれ（Ｍ＿ｗＡｌ＿ｘＰ
＿ｙＳｉ＿ｚ）Ｏ＿２成分における“Ｍ”、アルミニウ
ム、リン及びケイ素のモル分率を示しかつ各々のモル分
率は少なくとも０．０１の値を有する〕によつて表わされる反応混合組成物を有効温度でかつ有
効時間反応させ、これにより特許請求の範囲第１項記載
のモレキユラーシーブを製造することを特徴とする三次
元微孔質骨組構造を有する特許請求の範囲第１項記載の
結晶性モレキユラーシーブの製造方法。
（２２）“ｗ”、“ｘ”、“ｙ”及び“ｚ”が第３図の
点Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ及びＪにより規定された領域内にある
特許請求の範囲第２１項記載の方法。
（２３）反応混合物におけるリン源がオルトリン酸であ
る特許請求の範囲第２１項記載の方法。
（２４）反応混合物におけるリン源がオルトリン酸であ
り、かつアルミニウム源がブソイド−ベーマイト及びア
ルミニウムアルコキシドの群から選択される少なくとも
１種の化合物である特許請求の範囲第２１項記載の方法
。
（２５）アルミニウムアルコキシドがアルミニウムイソ
プロポキシドである特許請求の範囲第２４項記載の方法
。
（２６）ケイ素源がシリカである特許請求の範囲第２１
項記載の方法。
（２７）元素“Ｍ”の反応性源が酸化物、水酸化物、ア
ルコキシド、硝酸塩、硫酸塩、ホウ酸塩、ゲルマニウム
塩、バナジン酸塩、ハロゲン化物、カルボン酸塩及びそ
れらの混合物から成る群から選定される特許請求の範囲
第２１項記載の方法。
（２８）有機テンプレート剤が式：Ｒ＿４Ｘ＾＋〔式中、Ｘは窒素又はリンでありかつ各Ｒは１〜８個の
炭素原子を有するアルキル若しくはアリール基である〕を有する第四アンモニウム又は第四ホスホニウム化合物
である特許請求の範囲第２１項記載の方法。
（２９）有機テンプレートがアミンである特許請求の範
囲第２１項記載の方法。
（３０）テンプレート剤がテトラプロピルアンモニウム
イオン；テトラエチルアンモニウムイオン；トリプロピ
ルアミン；トリエチルアミン；トリエタノールアミン；
ピペリジン；シクロヘキシルアミン；２−メチルピリジ
ン；Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルエタノールアミン；コリン；Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラ
ジン；１，４−ジアザビシクロ−（２，２，２）オクタ
ン；Ｎ−メチルジエタノールアミン；Ｎ−メチルエタノ
ールアミン；Ｎ−メチルピペリジン；３−メチルピペリ
ジン；Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン；３−メチルピ
リジン；４−メチルピリジン；キヌクリジン；Ｎ，Ｎ′
−ジメチル−１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オ
クタンイオン；テトラメチルアンモニウムイオン；テト
ラブチルアンモニウムイオン；テトラペンチルアンモニ
ウムイオン；ジ−ｎ−ブチルアミン；ネオペンチルアミ
ン；ジ−ｎ−ペンチルアミン；イソプロピルアミン；ｔ
−ブチルアミン；エチレンジアミン、ピロリジン、２−
イミダゾリドン；ジ−ｎ−プロピルアミン；及び高分子
第四アンモニウム塩〔（Ｃ＿１＿４Ｈ＿３＿２Ｎ＿２）
（ＯＨ）＿２〕（ここでｘは少なくとも２の値を有する
）よりなる群から選定される特許請求の範囲第２１項記
載の方法。
（３１）特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の組成
物を、結晶内気孔系に存在する少なくとも幾分かの有機
テンプレート剤を除去するのに充分高い温度にて焼成す
ることにより製造されたモレキユラーシーブ。
（３２）より小さい極性度を有する分子種との混合物か
ら所定分子種を分離するに際し、分子種の前記混合物を
、少なくとも１種のより大きい極性分子種を吸着するの
に充分な大きさの孔径を有する特許請求の範囲第１項又
は第２項記載のモレキユラーシーブであつて少なくとも
部分的に活性化されたものと接触させ、これによつてよ
り大きい極性の分子種の分子をその結晶内気孔系中に選
択的に吸着させることを特徴とする分離方法。
（３３）異なる動的直径を有する分子種の混合物を分離
するに際し、前記混合物を該混合物の少なくとも１種で
あつて全部ではない分子種を吸着するのに充分な大きさ
の孔径を有する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
モレキユラーシーブであつて少なくとも部分的に活性化
されたものと接触させ、これによつて動的直径が充分に
小さい少なくとも幾つかの分子がその結晶内気孔系中に
入り得るようにすることを特徴とする分離方法。
（３４）より大きい極性の分子種が水である特許請求の
範囲第３２項記載の方法。
（３５）炭化水素を炭化水素変換条件の下で特許請求の
範囲第１項または第２項記載のモレキユラーシーブと接
触させることを特徴とする炭化水素の変換方法。
（３６）炭化水素変換法が分解である特許請求の範囲第
３５項記載の方法。
（３７）炭化水素変換法が水素添加分解である特許請求
の範囲第３５項記載の方法。
（３８）炭化水素変換法が水素添加である特許請求の範
囲第３５項記載の方法。
（３９）炭化水素変換法が重合である特許請求の範囲第
３５項記載の方法。
（４０）炭化水素変換法がアルキル化である特許請求の
範囲第３５項記載の方法。
（４１）炭化水素変換法がリフオーミングである特許請
求の範囲第３５項記載の方法。
（４２）炭化水素変換法が水素処理法である特許請求の
範囲第３５項記載の方法。
（４３）炭化水素変換法が異性化である特許請求の範囲
第３５項記載の方法。
（４４）異性化変換法がキシレン異性化である特許請求
の範り第４３項記載の方法。
（４５）炭化水素変換法が脱水素環化である特許請求の
範囲第３５項記載の方法。