JPS60250036A - 繊維とゴムとの接着方法 - Google Patents
繊維とゴムとの接着方法Info
- Publication number
- JPS60250036A JPS60250036A JP10467184A JP10467184A JPS60250036A JP S60250036 A JPS60250036 A JP S60250036A JP 10467184 A JP10467184 A JP 10467184A JP 10467184 A JP10467184 A JP 10467184A JP S60250036 A JPS60250036 A JP S60250036A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- resorcinol
- adhesive
- gas
- low
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は芳香族ポリアミド繊維とゴムとの接着性改良方
法に関し、詳しくは芳香族ポリアミド繊維の表面に低温
プラズマ処理を施し、この処理繊維を高分子量レゾルシ
ン−ホルムアルデヒド初期縮合物とゴムラテックス（以
下この混合物をＲＦＬと称す）とからなる接着組成物あ
るいはこの組成物を主体とする接着剤組成物で接層処理
し、さらに加熱硬化させた後、未加硫ゴムと接触加硫し
。
法に関し、詳しくは芳香族ポリアミド繊維の表面に低温
プラズマ処理を施し、この処理繊維を高分子量レゾルシ
ン−ホルムアルデヒド初期縮合物とゴムラテックス（以
下この混合物をＲＦＬと称す）とからなる接着組成物あ
るいはこの組成物を主体とする接着剤組成物で接層処理
し、さらに加熱硬化させた後、未加硫ゴムと接触加硫し
。
かくしてゴムと強固に接着せしめる接着性改良方法に関
する。
する。
本発明方法により芳香族ポリアミド繊維とゴムとを接着
した場合、その接着性は従来の接着方法による接着性よ
り大幅に改良され、しかも繊維の物性を低下させず、さ
らに接着剤層が柔軟であり。
した場合、その接着性は従来の接着方法による接着性よ
り大幅に改良され、しかも繊維の物性を低下させず、さ
らに接着剤層が柔軟であり。
屈曲性、耐疲労性の向上が大幅に期待できる。
したがって１本発明方法はタイヤ、コンベアベルト、ホ
ース、ゴムクローラ等の工業製品に適用され・、とくに
高性能が要求されるタイヤやベルトに効果的に採用され
る。
ース、ゴムクローラ等の工業製品に適用され・、とくに
高性能が要求されるタイヤやベルトに効果的に採用され
る。
従来技術
ボＩＪ−ｍ−７エニレンイソフタルアミドあるいＬｄ
ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドに代表される芳
香族ポリアミドは、脂肪族ポリアミドに較べて耐熱性、
耐薬品性にすぐれ、かつ高弾性率。
ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドに代表される芳
香族ポリアミドは、脂肪族ポリアミドに較べて耐熱性、
耐薬品性にすぐれ、かつ高弾性率。
高強度特性を有しているので寸法安定性が良好である。
したがって熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂あるいはゴみ等
の材料と複合化により構造用材料として多方面に使用さ
れている。とくに強度的にスチールコードと同等のレベ
ルにあり、且つ軽量、柔軟であるため、タイヤ用補強部
材として好適とされている。
の材料と複合化により構造用材料として多方面に使用さ
れている。とくに強度的にスチールコードと同等のレベ
ルにあり、且つ軽量、柔軟であるため、タイヤ用補強部
材として好適とされている。
しかし、上述の如き特性を有する芳香族ポリアミド繊維
も依然として下記の如き欠点を有する。
も依然として下記の如き欠点を有する。
すなわち、耐熱性および高強度特性を有するので。
その特性を必要とするものに向けられるか、可撓性に欠
け、屈曲や疲労に対して弱く、かつ他の材料とくにゴム
との接着性に欠ける。例えばタイヤ用補強材として用い
る場合、従来多用されてきたＲＦＬ接着剤の適用では、
６−ナイロン、６．６−ナイロンに代表される脂肪族ポ
リアミド繊維に比し、ゴムとの接着性および耐疲労性に
おいて芳香族ポリアミド繊維は劣っている。
け、屈曲や疲労に対して弱く、かつ他の材料とくにゴム
との接着性に欠ける。例えばタイヤ用補強材として用い
る場合、従来多用されてきたＲＦＬ接着剤の適用では、
６−ナイロン、６．６−ナイロンに代表される脂肪族ポ
リアミド繊維に比し、ゴムとの接着性および耐疲労性に
おいて芳香族ポリアミド繊維は劣っている。
このため、二浴による接着法が開発されてきた。
例えば芳香族ポリアミド繊維とゴムとの接着は。
デュポン社の情報で示されている下記配合内容。
水 ８５０８
１０％ＮａＯＨ水溶液 １０ ｇ
５％ジオクチルスルホコハク酸ソーダ
水溶液 ２０ ｇ
２−ピロリドン １００ｇ
グリセロールのジグリシジルエーテル ２０ ｇｏｏｏ
ｇ の接着剤処理液（下塗り用）で接着処理し、ついでさら
にＲＦＬ接着剤（上塗り用）で接着する方法がとられて
いる。
ｇ の接着剤処理液（下塗り用）で接着処理し、ついでさら
にＲＦＬ接着剤（上塗り用）で接着する方法がとられて
いる。
また、接着性の改良には下塗りの接着剤に関するものが
その主体であり、多くはエポキシ基含量を多くした接着
剤に期待している。しかしエポキシ基含量が多くなれば
、当然のことながら接着剤層は硬くな９．処理繊維コー
ドの剛性が高まり。
その主体であり、多くはエポキシ基含量を多くした接着
剤に期待している。しかしエポキシ基含量が多くなれば
、当然のことながら接着剤層は硬くな９．処理繊維コー
ドの剛性が高まり。
屈曲性、耐疲労性等が低下する傾向を生ずる。
発明の目的
本発明は芳香族ポリアミド繊維とゴムとの接着における
欠点および脂肪族ポリアミド繊維における欠点を排除す
ることを目的としたものであり。
欠点および脂肪族ポリアミド繊維における欠点を排除す
ることを目的としたものであり。
芳香族ポリアミド繊維の表面を低温プラズマ処理し、こ
の処理繊維にＲＦＬあるいはＲＦＬを主体とする接着剤
組成物で一浴処理することにより、ゴムとの接着性およ
び仕上った構費体の耐疲労性を向上せしめたものである
。
の処理繊維にＲＦＬあるいはＲＦＬを主体とする接着剤
組成物で一浴処理することにより、ゴムとの接着性およ
び仕上った構費体の耐疲労性を向上せしめたものである
。
発明の構成
本発明は、芳香族ポリアミドと称される分子内にアミド
結合と芳香族基を有する。ポリ−ｐ−７エニレンテレフ
タルアミド、ポリ−ｍ−７エニレンテレフタルアミドあ
るいはポリ−ｐ−ベンズアミドに代表される芳香族ポリ
アミド繊維をあらかじめ１０ 〜１ＯＴｏｒｒの減圧区
域を通し、非重合性ガス、重合性ガスあるいは加熱気化
ガスの単独あるいは混合ガス雰囲気下において、オーデ
ィオ波。
結合と芳香族基を有する。ポリ−ｐ−７エニレンテレフ
タルアミド、ポリ−ｍ−７エニレンテレフタルアミドあ
るいはポリ−ｐ−ベンズアミドに代表される芳香族ポリ
アミド繊維をあらかじめ１０ 〜１ＯＴｏｒｒの減圧区
域を通し、非重合性ガス、重合性ガスあるいは加熱気化
ガスの単独あるいは混合ガス雰囲気下において、オーデ
ィオ波。
高周波あるいはマイクロ波により励起発生される低温プ
ラズマで表面処理した後に、扁分子量レゾルシンーホル
ムアルデヒド初期縮合物とゴムラテックスの混合した接
着剤（ＲＦＬ ）を主体とした水溶液で浸漬処理し、さ
らにその後加熱硬化させ。
ラズマで表面処理した後に、扁分子量レゾルシンーホル
ムアルデヒド初期縮合物とゴムラテックスの混合した接
着剤（ＲＦＬ ）を主体とした水溶液で浸漬処理し、さ
らにその後加熱硬化させ。
ゴムとの接着性を改良する方法である。
さらに詳細に述べれば、芳香族ポリアミド繊維を低温プ
ラズマ処理することにより、繊維表面に親水基が付与さ
れることあるいはスバタリング効果により水溶液接着剤
であるＲＦＬ等とσ）めれ性か著しるしく向上すること
により接着剤の繊維表面への付着は勿論のこと繊維束の
内部にまでＲＦＬ等が迅速に含浸され、フィラメント間
を包埋する結果、屈曲破壊を防止できる。
ラズマ処理することにより、繊維表面に親水基が付与さ
れることあるいはスバタリング効果により水溶液接着剤
であるＲＦＬ等とσ）めれ性か著しるしく向上すること
により接着剤の繊維表面への付着は勿論のこと繊維束の
内部にまでＲＦＬ等が迅速に含浸され、フィラメント間
を包埋する結果、屈曲破壊を防止できる。
また、低温プラズマ処理および接着処理した芳香族ポリ
アミド繊維は、この表面処理を施さないものおよび従来
試みられたオゾン処理、酸処理あるいは紫外線処理に比
して強伸度等の物性低下がみとめられないばかりでなく
、むしろ向上する傾向すらみとめられる。これらの効果
よりゴムと一体化させた後の芳香族ポリアミド繊維の屈
曲疲労後の物性低下率は大幅に改善される。
アミド繊維は、この表面処理を施さないものおよび従来
試みられたオゾン処理、酸処理あるいは紫外線処理に比
して強伸度等の物性低下がみとめられないばかりでなく
、むしろ向上する傾向すらみとめられる。これらの効果
よりゴムと一体化させた後の芳香族ポリアミド繊維の屈
曲疲労後の物性低下率は大幅に改善される。
撚糸した芳香族ポリアミド繊維コードの低温プラズマ処
理に用いられる低温プラズマガスとしては、前述の如く
非重合性ガス、重合性ガスあるいは加熱気化ガスを単独
あるいは混合して用いることができ９例えばヘリウム、
水素、アルゴン、＠素、窒素、空気、塩素、アンモニア
、−酸化炭素。
理に用いられる低温プラズマガスとしては、前述の如く
非重合性ガス、重合性ガスあるいは加熱気化ガスを単独
あるいは混合して用いることができ９例えばヘリウム、
水素、アルゴン、＠素、窒素、空気、塩素、アンモニア
、−酸化炭素。
二酸化炭素、亜硫酸ガス、−酸化窒素、ホルムアルテヒ
ド、塩化水素等、あるいは減圧下に気化するガスとして
は四塩化炭素、ハロゲン化炭化水素（トリクレン等）、
ホルムアルデヒド水、水、メチルアミン、アンモニア水
、水蒸気等が好ましく尊大され、減圧区域を１０−１〜
１０ Ｔｏｒｒになるように調整した後にオーディオ坂
、商周波あるいはマイクロ波発生装置により１ｗ〜１０
ｋｗの出力で低温プラズマを発生させ、その雰囲気下
に１〜１０３秒間照射して表…ｊ処理を施す。
ド、塩化水素等、あるいは減圧下に気化するガスとして
は四塩化炭素、ハロゲン化炭化水素（トリクレン等）、
ホルムアルデヒド水、水、メチルアミン、アンモニア水
、水蒸気等が好ましく尊大され、減圧区域を１０−１〜
１０ Ｔｏｒｒになるように調整した後にオーディオ坂
、商周波あるいはマイクロ波発生装置により１ｗ〜１０
ｋｗの出力で低温プラズマを発生させ、その雰囲気下
に１〜１０３秒間照射して表…ｊ処理を施す。
プラズマ処理を連続的に処理するためには、減圧容器内
に繊維コードの巻出し１巻取り装置を組み入れた密閉型
装置あるいは巻出し１巻取り装置が外部にあり、圧着ロ
ーラーあるいは細径の穴を有するシール材により徐々に
減圧雰囲気状態になす、いわゆる差動排気による半密閉
型装置が用いられる。
に繊維コードの巻出し１巻取り装置を組み入れた密閉型
装置あるいは巻出し１巻取り装置が外部にあり、圧着ロ
ーラーあるいは細径の穴を有するシール材により徐々に
減圧雰囲気状態になす、いわゆる差動排気による半密閉
型装置が用いられる。
本発明方法に使用される接着剤の成分としては。
レイヨンあるいはナイロン等の繊維コードを接着処理す
る場合に用いられるＲＦＬ接着剤が用いられるが、さら
に高接着が要求される場合には、多価フェノールポリサ
ルファイドを、レゾルシン１モルに対しホルムアルデヒ
ド０．０５〜０．８モルを反応させた低分子値レゾルシ
ンーホルムアルデヒド初期縮合物に溶解した溶液と、上
記ＲＦＬ接層剤と全等量混合した接着剤で一浴処理する
ことにより接着力が大幅に改善される。
る場合に用いられるＲＦＬ接着剤が用いられるが、さら
に高接着が要求される場合には、多価フェノールポリサ
ルファイドを、レゾルシン１モルに対しホルムアルデヒ
ド０．０５〜０．８モルを反応させた低分子値レゾルシ
ンーホルムアルデヒド初期縮合物に溶解した溶液と、上
記ＲＦＬ接層剤と全等量混合した接着剤で一浴処理する
ことにより接着力が大幅に改善される。
また、一般的には芳香族ポリアミド繊維の１４着剤とし
て従来用いられたエポキシ化合物溶液を一浴目に、つい
でＲＦＬを二浴目に用いる。いわゆる二浴接着処理によ
っても何ら差支えないが、この方法は煩雑であり、経済
性に乏しい。
て従来用いられたエポキシ化合物溶液を一浴目に、つい
でＲＦＬを二浴目に用いる。いわゆる二浴接着処理によ
っても何ら差支えないが、この方法は煩雑であり、経済
性に乏しい。
ＲＦＬ接着剤は、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウ
ム、水酸化カリウム等の塩基性触媒の存在下に、レゾル
シンとホルムアルデヒドと全反応させて得る比較的高分
子−の初期縮合物とゴムラテックスとの混合液であって
、この場合のレゾルシンとホルムアルデヒドの反応モル
比としてはレゾルシン１モルに対しホルムアルテヒドｏ
４〜７．５モルが好適である。
ム、水酸化カリウム等の塩基性触媒の存在下に、レゾル
シンとホルムアルデヒドと全反応させて得る比較的高分
子−の初期縮合物とゴムラテックスとの混合液であって
、この場合のレゾルシンとホルムアルデヒドの反応モル
比としてはレゾルシン１モルに対しホルムアルテヒドｏ
４〜７．５モルが好適である。
一方、ゴムラテックスとしては天然ゴムラテックス、ス
チレン−ブタジェン共重合ゴムラテックス、アクリロニ
トリル−スチレン−ブタジェン共重合ゴムラテックス、
クロロフレンゴムラテノクス、ビニルピリジン−スチレ
ン−ブタジェン共■λ合ゴムラテックス及びこれらのカ
ルボキシル基変性ゴムラテックスを単独あるいは２種以
上全併用して用いられ、これらは被輪ゴム種により任意
に変えて使用される。この場合高分子レゾルシン−ホル
ムアルデヒド初期縮合物との混合１２１合は、上記縮合
物が全固型分に対し５〜３０重量％、ゴムラテソクのそ
れが９５〜７０重量％であるのｔ；好ましい。
チレン−ブタジェン共重合ゴムラテックス、アクリロニ
トリル−スチレン−ブタジェン共重合ゴムラテックス、
クロロフレンゴムラテノクス、ビニルピリジン−スチレ
ン−ブタジェン共■λ合ゴムラテックス及びこれらのカ
ルボキシル基変性ゴムラテックスを単独あるいは２種以
上全併用して用いられ、これらは被輪ゴム種により任意
に変えて使用される。この場合高分子レゾルシン−ホル
ムアルデヒド初期縮合物との混合１２１合は、上記縮合
物が全固型分に対し５〜３０重量％、ゴムラテソクのそ
れが９５〜７０重量％であるのｔ；好ましい。
上記ＲＦＬ接着剤中に多価フェノールポリサルファイド
表併用される低分子量レゾルシン−ホルムアルデヒド初
期縮合物（レゾルシン１モルとホルムアルデヒド０．０
５〜０．８モル）は通常無触媒下あるいは微量の酸性触
媒下に得られる。
表併用される低分子量レゾルシン−ホルムアルデヒド初
期縮合物（レゾルシン１モルとホルムアルデヒド０．０
５〜０．８モル）は通常無触媒下あるいは微量の酸性触
媒下に得られる。
また、多価フェノールポリサルファイド化合物はベンゼ
ン核１個あたり水酸基を少なくとも２（１，′、１以上
有するフェノール類であって１例えはヒドロキノン、レ
ゾルシン、オルシノール、ビロカハ−ル、クロログルシ
ノール、ピロカテキン等のヘンゼン核間に硫黄原子の連
鎖を有する比軸的構造の複雑な化合物群であって１本発
明において有効なサルファイド類は硫黄鎖のω１ｃ黄原
子の数１個以−１−のポリサルファイド類であって、一
般式（式中、Ｘは１〜６．ｙは２〜３．ｎは１〜１５を
表わす）で表わされる化合物である。
ン核１個あたり水酸基を少なくとも２（１，′、１以上
有するフェノール類であって１例えはヒドロキノン、レ
ゾルシン、オルシノール、ビロカハ−ル、クロログルシ
ノール、ピロカテキン等のヘンゼン核間に硫黄原子の連
鎖を有する比軸的構造の複雑な化合物群であって１本発
明において有効なサルファイド類は硫黄鎖のω１ｃ黄原
子の数１個以−１−のポリサルファイド類であって、一
般式（式中、Ｘは１〜６．ｙは２〜３．ｎは１〜１５を
表わす）で表わされる化合物である。
かかる場合の接イ）剤組成としては、Ｒ１＋’Ｌ ２．
５〜１５．０ 正、 Ｑ％、低分子量レゾルンンーホル
ムアルテヒド初期縮合物５〜５０重量％、多価フェノー
ルボリャルファイド１０〜１０− ＯｉＪｆ 量％、ゴ
ムラテックス３０〜７０重量％か好嫡に用いられる。
５〜１５．０ 正、 Ｑ％、低分子量レゾルンンーホル
ムアルテヒド初期縮合物５〜５０重量％、多価フェノー
ルボリャルファイド１０〜１０− ＯｉＪｆ 量％、ゴ
ムラテックス３０〜７０重量％か好嫡に用いられる。
以上に詳述した如く１不発明方’ｒＪりは芳香族ポリア
ミド繊卸コードを低温プラズマ処理し、処理繊維を１（
Ｔ”Ｌ系接）、′３剤て接着処理し、加熱硬化せしめ。
ミド繊卸コードを低温プラズマ処理し、処理繊維を１（
Ｔ”Ｌ系接）、′３剤て接着処理し、加熱硬化せしめ。
これを未加硫ゴムと接合させ、加熱、加圧してゴム組成
物を加ＩＵ１ｊすることにより接着性能にすぐれた÷反
合体をイ）↑る繊組とゴムとの接４′、方法である。
物を加ＩＵ１ｊすることにより接着性能にすぐれた÷反
合体をイ）↑る繊組とゴムとの接４′、方法である。
本発明方法は、タイヤ、コンベアベルト、ボース、ゴム
クローラ等の工業用製品において使用され、とくに商性
能が要求されるタイヤやベルトに効果的に適用される方
法である。
クローラ等の工業用製品において使用され、とくに商性
能が要求されるタイヤやベルトに効果的に適用される方
法である。
実施例１
差動排気が可能で且つマイクロ波発生装置と該装置から
発生されるプラズマを処理するプラズマ処理室とを具備
し、繊維を連続的に移動させることができる装置に、ポ
リ−パラ−フェニレンテレフタルアミド（デュポン社製
；ケブラー２９）のマルチフィラメントコード（１５０
０−Ｄ／２．３０ＳＸ３０Ｚ）を通し、連続的に移動さ
せながら、各差動排気ポンプによりプラズマ処理区域の
圧力をＱ、ｌ Ｔｏｒｒ以下にし、その状態で空気、ヘ
リウム、Ｎ２．０２、Ａｒ 、 ｃｏ 、 ＣＯ２、ｓ
ｏ２、Ｎｏ等のガスを鼻入口より導入し、プラズマ処理
区域の圧力をＩＴｏｒｒＫ調整し、その状態で周波数２
．４５ ＧＨ２のマイクロ波発生装置により出力ＩＫｗ
で各ガスプラズマを発生させ、繊維コードがプラズマ発
生区域を２０秒および１２０秒で通過するように速度を
調整し、プラズマ処理を施した。
発生されるプラズマを処理するプラズマ処理室とを具備
し、繊維を連続的に移動させることができる装置に、ポ
リ−パラ−フェニレンテレフタルアミド（デュポン社製
；ケブラー２９）のマルチフィラメントコード（１５０
０−Ｄ／２．３０ＳＸ３０Ｚ）を通し、連続的に移動さ
せながら、各差動排気ポンプによりプラズマ処理区域の
圧力をＱ、ｌ Ｔｏｒｒ以下にし、その状態で空気、ヘ
リウム、Ｎ２．０２、Ａｒ 、 ｃｏ 、 ＣＯ２、ｓ
ｏ２、Ｎｏ等のガスを鼻入口より導入し、プラズマ処理
区域の圧力をＩＴｏｒｒＫ調整し、その状態で周波数２
．４５ ＧＨ２のマイクロ波発生装置により出力ＩＫｗ
で各ガスプラズマを発生させ、繊維コードがプラズマ発
生区域を２０秒および１２０秒で通過するように速度を
調整し、プラズマ処理を施した。
以上のようにプラズマ処理を施した繊維コードを、蝋維
接涜処理装置としてリッッラー処坤機を用いて、下記の
表１および２で示される接涜剤ＡまたはＢに浸漬させ、
その後１４０ Ｃの温度で３０秒間乾燥させ、さらＫ
２４０ ℃の温度で６０秒間熱処理して接着処理コード
を得た。
接涜処理装置としてリッッラー処坤機を用いて、下記の
表１および２で示される接涜剤ＡまたはＢに浸漬させ、
その後１４０ Ｃの温度で３０秒間乾燥させ、さらＫ
２４０ ℃の温度で６０秒間熱処理して接着処理コード
を得た。
表 １
表 ２
ｍｌニレゾルシン １モルに対しホルムアルデヒド ０
．３５モルを反応させてなるＲＦ樹脂。
．３５モルを反応させてなるＲＦ樹脂。
秦２ニレゾルシン １モルに対し二塩化イオウ ０．５
モルを反応させてなるレゾルシンポリサルファイド。
モルを反応させてなるレゾルシンポリサルファイド。
上述の処理が施された谷械維コートを長さ２００調に伸
張した状悪で深さ２ＷＩ＋Ｉ＋の金型に張り、その上に
補強布で裏打ちされた下記表３記載の未加硫ゴム配合物
を接合させ、１６０℃の温度で２０分間加熱、加圧させ
加伏し、その加懺ゴムからコードを引張速度３００１１
１１１１／分で剥離させ、ゴムとコートとの剥廂接着力
を測定した。その結果は表４に記載式 ３ なお、比較のため、プラズマ処理を施さない極細コート
に対し上記表１及び２の接着剤ＡまたはＢでそれぞれ上
Δピの接層処理を施したもの（比較例）、さらにプラズ
マ未処理線維コートを表５に記載の配付組成のエポキシ
化合物接眉剤に浸漬すせた後、２４０ ℃の温度で６０
秒間熱処坤し、その後更に表５に記載の目己＠組成のＲ
ＦＬ接漸剤に浸漬させ、そり？＆２４０ Ｃの温度で６
０秒間熱処坤したもの（比較例）につき、前述の方法で
ゴムとコードとの剥離接着力を測定し、その結果を同様
に第４表に示した。
張した状悪で深さ２ＷＩ＋Ｉ＋の金型に張り、その上に
補強布で裏打ちされた下記表３記載の未加硫ゴム配合物
を接合させ、１６０℃の温度で２０分間加熱、加圧させ
加伏し、その加懺ゴムからコードを引張速度３００１１
１１１１／分で剥離させ、ゴムとコートとの剥廂接着力
を測定した。その結果は表４に記載式 ３ なお、比較のため、プラズマ処理を施さない極細コート
に対し上記表１及び２の接着剤ＡまたはＢでそれぞれ上
Δピの接層処理を施したもの（比較例）、さらにプラズ
マ未処理線維コートを表５に記載の配付組成のエポキシ
化合物接眉剤に浸漬すせた後、２４０ ℃の温度で６０
秒間熱処坤し、その後更に表５に記載の目己＠組成のＲ
ＦＬ接漸剤に浸漬させ、そり？＆２４０ Ｃの温度で６
０秒間熱処坤したもの（比較例）につき、前述の方法で
ゴムとコードとの剥離接着力を測定し、その結果を同様
に第４表に示した。
表 ５
第４表の結果より、本発明方法による芳香族ポリアミド
繊維コードとゴムとの接着に於てはその剥離接着力がす
ぐれていることが明らかであった。
繊維コードとゴムとの接着に於てはその剥離接着力がす
ぐれていることが明らかであった。
実施例２
実施例１で用いた連続処理装置に周波数１３．５６ＭＨ
ｚの高周波を発生させる装置を取付け、実施例工で用い
た各種ガスのプラズマ処理を下記の通り行なった。
ｚの高周波を発生させる装置を取付け、実施例工で用い
た各種ガスのプラズマ処理を下記の通り行なった。
プラズマ処理区域内の圧力をＱ、ｌ Ｔｏｒｒ以下にし
、ガス導入口より各種ガスを導入し圧力をｌ、ＱＴｏｒ
ｒに調整した状態で、高周波装置により出力１００Ｗで
プラズマを発生させ、繊維コードに２０秒問および１２
０秒間のプラズマ処理を施した。その後実施例１と同じ
方法で接着剤及び加減処理を施し、接着剤処理コードを
得た。
、ガス導入口より各種ガスを導入し圧力をｌ、ＱＴｏｒ
ｒに調整した状態で、高周波装置により出力１００Ｗで
プラズマを発生させ、繊維コードに２０秒問および１２
０秒間のプラズマ処理を施した。その後実施例１と同じ
方法で接着剤及び加減処理を施し、接着剤処理コードを
得た。
得られた接着剤処理コードにつ（・て、実施例Ｉと同様
の方法でゴムとコードとの剥離接着力を測定した。その
結果は表６に示す逼りであった。
の方法でゴムとコードとの剥離接着力を測定した。その
結果は表６に示す逼りであった。
表 ６ （高周波発生プラズマ）
実施例３
実施例１で朗いたマイクロ波発生連続装置に、水酸化ア
ンモニウム、ホルムアルデヒド水浴液を加熱気化させそ
れぞれ単独であるいは酸素と共にプラズマ発生区域内に
導入し、圧力Ｉ Ｔｏｒｒ、出力ＩＫｗでプラズマを発
生させ、繊維コードに２０秒間プラズマ処理を施し、そ
の後実施例１と同様の方法で接着剤処理及び加恢処理を
施した。
ンモニウム、ホルムアルデヒド水浴液を加熱気化させそ
れぞれ単独であるいは酸素と共にプラズマ発生区域内に
導入し、圧力Ｉ Ｔｏｒｒ、出力ＩＫｗでプラズマを発
生させ、繊維コードに２０秒間プラズマ処理を施し、そ
の後実施例１と同様の方法で接着剤処理及び加恢処理を
施した。
得られた接着剤処理コードについて、実施例１と同様の
方法でゴムとコードとの剥離接着力を測定した。
方法でゴムとコードとの剥離接着力を測定した。
その結果は表７に示イ通りであった。
実施例４
実施例１〜３で得られた２０秒間プラズマ処理を施した
処理コードについて強伸度測定およびベルト屈曲試験法
に基づき、耐疲労性試験を行なつｔヒ長さ５０１１幅５
礪、深さ１偏の金型の長さ方向に処理コードを５０本並
列させて入れ、表３に記載の未加硫ゴム組成物と接合さ
せ、１６０℃の温度で２０分間加熱、加圧し、加慨を行
なった。
処理コードについて強伸度測定およびベルト屈曲試験法
に基づき、耐疲労性試験を行なつｔヒ長さ５０１１幅５
礪、深さ１偏の金型の長さ方向に処理コードを５０本並
列させて入れ、表３に記載の未加硫ゴム組成物と接合さ
せ、１６０℃の温度で２０分間加熱、加圧し、加慨を行
なった。
上記の方法により得られた試験片に対し、ベルト屈曲試
験機で、プーリー径３２φ、荷重１２５ｋｊＬの条件下
に５０万回くり返し屈曲疲労を与えた。その試験片より
取り出したコードについて繊維コード引張試験装置を用
いて引張速度３００＋ｍｎ／分で強伸度を測定し、初期
の疲労付与前の強伸度との比較を行なった。
験機で、プーリー径３２φ、荷重１２５ｋｊＬの条件下
に５０万回くり返し屈曲疲労を与えた。その試験片より
取り出したコードについて繊維コード引張試験装置を用
いて引張速度３００＋ｍｎ／分で強伸度を測定し、初期
の疲労付与前の強伸度との比較を行なった。
得られた結果は表８に示す通りであった。
表８
以上の各実施例が示す通り、芳香族ポリアミド繊維コー
ドを各種のプラズマ処理し、ＲＦＬを主体とする接着剤
で処理すると、コ゛ムとの接着性が改良され、さらに耐
疲労性が改善された。
ドを各種のプラズマ処理し、ＲＦＬを主体とする接着剤
で処理すると、コ゛ムとの接着性が改良され、さらに耐
疲労性が改善された。
特許出願人 株式会社ブリデストン
代理人弁理士 １） 代 蒸 治
手続補正書（自発）
昭和６０年１月２５日
特許庁長官 殿
１、事件の表示
特願昭５９−１０４６７１号
２ 発明の名称
繊維とゴムとの接着方法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
名 称 （５２７） 株式会社ブリデストン４代理人
〒１０３ 住 所 東京都中央区八重洲１丁目９番９号東京建物ビ
ル（電話２７１−８５０６代表）５、補正により増加す
る発明の数 Ｏ ａ補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。
〒１０３ 住 所 東京都中央区八重洲１丁目９番９号東京建物ビ
ル（電話２７１−８５０６代表）５、補正により増加す
る発明の数 Ｏ ａ補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。
７、補正の内容
１、 第７頁第９行の「スバタリング」を「スパッタリ
ング」と補正する。
ング」と補正する。
２ 同頁第１０行の「めれ性」を「ぬれ性」と補正する
。
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）芳香族ポリアミド繊維の表面を、減圧下に低温プ
ラズマガス雰囲気中で処理し、ついでこの処理繊維を高
分子量レゾルシン−ホルムアルデヒド初期縮合物とゴム
ラテックスとからなる接着剤組成物にて接着処理するこ
とを特徴とする芳香族ポリアミド繊維とゴムとの接着方
法。 ９）接着剤組成物が、高分子レゾルシン−ホルムアルデ
ヒド初期縮合物とゴムラテックスに、さらに低分子量レ
ゾルシンーホルムアルテヒド初期縮合物と多価フェノー
ルポリサルファイドとを混合したものである特許請求の
範囲（１）記載の方法。 （３）接着剤組成物中の高分子量レゾルシン−ホルムア
ルデヒド初期縮合物が、レゾルノン１モルに対しホルム
アルデヒド０．８〜７．５モルの割合で反応させたもの
である特許請求の範囲（１）または−）記載の方法。 （４’）低分子量レゾルシンーホルムアルテヒド初期縮
合物が、レゾルシン１モルに対しホルムアルデヒド０．
０５〜０．８モルの割合で反応させたものである特許請
求の範囲し）記載の方法。 ケ）多価フェノールポリサルファイドが、一般式（式中
、Ｘは１〜６．ｙは２〜３ 、 ｎ ｒｌ′ｉ１〜１５
の整数を表わす）て表わされる多価フェノールポリ勺ル
７アイドである特許請求の範囲一）記載の方法。 （乙）低湿プラズマガスが非重合性ガス、重合性ガス、
および加熱気化ガスの単独または混合ガスである特許請
求の範囲（１）記載の方法。 （７）低湿プラズマがオーディオ波、尚周波あるいはマ
イクロ波発生装置により励起されたものである特許請求
の範囲（１）記載の方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10467184A JPS60250036A (ja) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | 繊維とゴムとの接着方法 |
| EP19850302685 EP0168131B1 (en) | 1984-05-25 | 1985-04-17 | Method for adhering of aromatic polyamide fibers to rubber |
| DE8585302685T DE3571450D1 (en) | 1984-05-25 | 1985-04-17 | Method for adhering of aromatic polyamide fibers to rubber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10467184A JPS60250036A (ja) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | 繊維とゴムとの接着方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60250036A true JPS60250036A (ja) | 1985-12-10 |
| JPH0576495B2 JPH0576495B2 (ja) | 1993-10-22 |
Family
ID=14386931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10467184A Granted JPS60250036A (ja) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | 繊維とゴムとの接着方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60250036A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61174230A (ja) * | 1985-01-30 | 1986-08-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 芳香族ポリアミド系硬質成形品用複合成形材料 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3477902A (en) * | 1965-10-14 | 1969-11-11 | Radiation Res Corp | Process for making tires by exposure to an ionized gas and treatment with resorcinol-formaldehyde/latex composition and the product |
| JPS551393A (en) * | 1978-06-14 | 1980-01-08 | Tno | Adhesibility improvement of aromatic polyamide fiber |
-
1984
- 1984-05-25 JP JP10467184A patent/JPS60250036A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3477902A (en) * | 1965-10-14 | 1969-11-11 | Radiation Res Corp | Process for making tires by exposure to an ionized gas and treatment with resorcinol-formaldehyde/latex composition and the product |
| JPS551393A (en) * | 1978-06-14 | 1980-01-08 | Tno | Adhesibility improvement of aromatic polyamide fiber |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61174230A (ja) * | 1985-01-30 | 1986-08-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 芳香族ポリアミド系硬質成形品用複合成形材料 |
| JPH0417214B2 (ja) * | 1985-01-30 | 1992-03-25 | Shinetsu Chem Ind Co |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0576495B2 (ja) | 1993-10-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Dilsiz | Plasma surface modification of carbon fibers: a review | |
| Luo et al. | Surface modification of textile fibers for improvement of adhesion to polymeric matrices: a review | |
| US4469748A (en) | Adhesion of aramid cords to rubber | |
| Wertheimer et al. | Surface property modification of aromatic polyamides by microwave plasmas | |
| US3477902A (en) | Process for making tires by exposure to an ionized gas and treatment with resorcinol-formaldehyde/latex composition and the product | |
| Holmes et al. | Amination of ultra-high strength polyethylene using ammonia plasma | |
| US20230066187A1 (en) | Method for altering adhesion properties of a surface by plasma coating | |
| Lawton | Adhesion improvement of tire cord induced by gas plasma | |
| US5501880A (en) | Process to produce reinforced tire cords with plasma treated fibers incorporated into a rubber/blocked isocyanate composition | |
| JPS63327A (ja) | アラミドコ−ドに対するゴムの接着 | |
| KR20050089978A (ko) | 직물 보강 물질과 고무 간의 접착 | |
| JPS60250036A (ja) | 繊維とゴムとの接着方法 | |
| WO2009153310A1 (en) | Process to manufacture a reinforcing element provided with a cured adhesive composition, reinforcing element and rubber article comprising said reinforcing element | |
| EP0168131B1 (en) | Method for adhering of aromatic polyamide fibers to rubber | |
| US3537932A (en) | Process for adhering rubber layer to polyester textile article | |
| JPS61141738A (ja) | 繊維とゴムとの接着方法 | |
| WO2005019520A1 (ja) | タイヤコードの製造方法及びタイヤコード用接着材料 | |
| JPH0571701B2 (ja) | ||
| WO1992007133A1 (en) | Process for producing aromatic polyamide fiber for rubber reinforcement | |
| JP2979483B2 (ja) | 被覆ポリアミド繊維 | |
| JPH01174676A (ja) | ゴム補強用芳香族ポリアミド繊維材料の製造方法 | |
| JPS63218745A (ja) | 高分子材料の改質法 | |
| JP2023130816A (ja) | ゴム補強用コード | |
| JPH059874A (ja) | ゴム補強用芳香族ポリアミド繊維の製造方法 | |
| JPS6250333A (ja) | 芳香族ポリアミド繊維の接着処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |