JPS60248658A - スルフエニル化されたカルバミン酸エステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なＮ−スルフェニル化されたカルバミン酸
エステル、その製造方法、該化合物を含有する殺微生物
剤（ｍ１ｃｒｏｂｉｃｉｄａｌ　ａｇｅｎｔｔｔ　）、
並びに殊に工業材料を保存するため及び植物保護におけ
る殺微生物剤としてのその用途に関する。

倣生物的分解から工業材料を保存するためにある種のＮ
−（トリハロゲノメチルチオ）化合物を用いることは既
知である〔米国特許第２．５６３．７７０号、ジャーナ
ル・オツ・アグリカルチャー・アンド・フード・ケミス
トリー（Ｊｏｕｒｎ、　Ａｇｒ。

Ｆｏｏｄ　Ｃｈｅｍ、１土、５６５（１９６６）及びフ
ェッチ（Ｆｅｔｔｅ）、ザイ７　ｘ　ｙ　（５ｅｉｆ　
ａｎ　）、アンストリツヒミツテル（，４ｆＬｓｔデｉ
ｃｈｍｉｔｔｅＬ　）　６　Ｂ、２７２（１９６６）〕
。しかしながら、全ての微生物にこれらの化合物が影響
を及はさぬために、該化合物は必ずしも満足できない；
加えて、これらの化合物は塗料及び含浸剤に対する溶解
性に乏しい。

また、−Ａ’−（）リハロｒツメチルチオ）化合物を農
業及び園芸において殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉ−ｃ′
１ｄｅｓ　）　として使用し得ることも既知である。

かくして、例えばＮ−（トリクロロメチルチオ）−テト
ラヒドロフタルイミド（ドイツ国特許第８８７、５０６
号）及びＮ、Ｎ−ジメチル−Ｈｔ−フェニル−Ｎ／、−
（フルオロジクロロメチルチオ）−スルファミド〔アン
グバンテ・ヘミ−（Ａｎｇｔｔｗ。

Ｃｈｕｍ、　）　７６．８０７　（１９６４）　〕ｉｌ
：実ＦＪｉ［ｉｉ・カビの病気（ｆｕｎσαｌ　ｄｉｓ
ｅα８ｅ８）を防除するために果樹栽培及びぶどう栽培
において用いられる。更Ｋ、Ｎ、Ｎ−ツメチル−Ｎ′−
フェニルーＮ／−（フルオロジクロロメチルチオ）−ス
ルファミドは、木材を変色させる菌・カビを防除する際
に、木材の保存作用を示す〔アール・ペグラー（Ｒ，Ｔ
Ｊ’ｅｇＬｅｒ　）　、植物保護剤及び有害生物防除剤
の化学（Ｃｈｅｍｉｅ　ｄｅｒ　ｐｆｌａｎｚｅｎｓｃ
ｈｕｔｚ−ｕｎｄＳｃｈ；ｘｄｌ　ｉｎｇｓｂｅｋ；ａ
ｍｐｆｕｎｇｓｍｉｔｔｅｌ）　（Ｃｈｔｔｍｉｓｔｒ
ｙｏｆ　ｔｈｅ　ｐｌａｎｔ　ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　
Ａｇｅｎｔｓ　ａｎｄＡｇｅｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｃｏｒｎ
ｂａｔｉｎｇ　Ｐｅ５ｔｓ　）　、第４巻、２６９頁（
１９７７））。

しかしながら、これらの既知の化合物の作用は、特に少
食を施用した場合、必ず［２も満足できない。

本発明により、式 式中　Ｈ＋　、　Ｂ　ｓは同一もしくけ相異なるもので
アシ、水素、）・口ダン、ニトロ、シアノ、アルキル、
アルコキシ、アルキルメルカプト、トリハロゲノメチル
、トリフ・ログノメトキシまたはトリハロゲノメチルメ
ルカプトを表わし、 Ｒ◆は随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル
、アルキニル、シクロアルキルまたはアラルキル基を表
わし、そして ｎは数０．１．２または６の１つを表わす、（Ｄ新規ｆ
ｘＮ−スルフェニル化されたカルバミン酸エステルが見
出された。

新規なＮ−スルフェニル化されたカルバミン酸エステル
はすぐれた殺微生物作用を有し、殊に工業材料を保存す
る際及び植物保護剤として適当である。

本発明によれば、一般にハロゲンはフッ素、塩素、臭素
またはヨウ素、好ましくはフッ素及び／または塩素を表
わす。

本発明によれば、一般にアルキルは炭素原子１〜１２個
、好ましくは１〜９個を有する直鎖状オたは分枝鎖状の
炭化水素基を表わす。炭素原子１〜約６個を有する低級
アルキル基が殊に好ましい。

例として次のアルキル基を挙げることができるエステル
、エチル、プロピル、イソゾロビル、ブチル、インブチ
ル、ペンチル、イソインチル、ヘキシル及ヒイソヘキシ
ル。

本発明によれば、一般にアルコキシは酸素に結合し、且
つ炭素原子１〜１２個、好ましくけ１〜８個を崩する直
鎖状または分枝鎖状の炭化水素基を表わす。炭素原子１
〜約６個を有する低級アルコキシ基が殊に好ましい。例
として次のアルコキシ基を挙げることができる：メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ
、イソブトキシ、ペントキシ、インペントキシ、ヘキソ
キシ及びインヘキソキシ。

本発明によりば、一般にアルキルメルカプトは硫黄に結
合し、且つ炭素原子１〜１８個を有する直鎖状１７１＋
：け分枝鎖状の炭化水素基を表わす。炭素原子１〜約６
個を有する低級アルキルメルカプト基が殊に好ましい。

例として次のアルキルメルカプト基を挙げることができ
るエステルメルカプト、エチルメルカプト、プロピルメ
ルカプト、イソプロピルメルカプト、ブチルメルカプト
、イソブチルメルカプト、ペンチルメルカプト、イソペ
ンチルメルカプト、ヘキシルメルカプト及びイソへキシ
ルメルカプト。

本発明によれば、一般にトリハロゲノメチルは６個の同
一もしくは相異なるハロゲン原子で置換されるメチル基
を表わす。ここでハロゲンは一般にフッ素、塩素、臭素
またはヨウ素、好ましくはフッ素及び／または塩素を表
わす。トリフルオロメチル基が殊に好ましい。

不発明によりば、一般にトリ・・口ｒノメトキシは３個
のハロゲン原子で置換されるメトキシ基を表わす。本発
明によれば、ここでハロダンは一般にフッ素、塩素、臭
素またはヨウ素、好ましくはフッ素及び／または塩素を
表わす。トリフルオロメトキシ基７５：殊に好ましい。

本発明によれば、一般にトリハロゲノメチルメルカプト
は３個のハロゲン原子で置換されるメチルメルカプト基
を表わす。ここでハロゲンは一般にフッ素、塩素、臭素
またはヨウ素、好ましくはフッ素及び／または塩素を表
わす。トリフルオロメチル基が殊に好ましい。

本発明によれば、一般にアルケニルは炭素原子２〜１２
個、好ましくは３〜８個を有する直鎖状または分枝鎖状
の炭化水素基を表わす。炭素原子３〜約６個を有し、且
つ１個またはそれ以上、好ましくは１個″！たけ２個の
二重結合を有する低級アルケニル基が殊に好ましい。例
として次のアルケニル基を挙げることができる：アリル
、メタリル、ペンテニル及びオクテニル。

本発明によれば、一般にシクロアルキル基は炭素原子４
〜８個、好ましくは５個または６個を有する環式飽和炭
化水素基を表わす。例として次のシクロアルキル基を挙
げることができるニジクロブチル、シクロペンチル、シ
クロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル。

本発明によれば、一般にアラルキル基は炭素原子７〜１
２個、好ましくは７〜９個を有する芳香族−脂肪族基を
表わす。例として次のアラルキル基を挙げることができ
る：ベンツル、１−７エネチル及び２−フェネチル。

本発明によれば、一般にアルキニル基は炭素原子３〜１
２個、好ましくは３〜８個を有する直鎖状または分枝鎖
状の炭化水素基を表わす。１つまたはそれ以上、好まし
くは１つまたは２つの三重結合を有する低級アルキニル
基が殊に好ましい。

例として次のアルキニル基を挙げることができる二プロ
パルギル、ブチニル、ヘキシニル及ヒオクテニル。

アルキル、アルケニル、アルキニル及ヒシクロアルキル
基は更に、反応条件下で変化せぬ基で随時置換されてい
てもよい。例として次の置換基を挙げることができる：
アルコキシ（Ｃ１〜約０６）、チオアルキル（０１〜約
（１’６）、Ａ’−ジアルキルアミノ（各々の場合にＣ
１〜約Ｃ６）、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素またはヨ
ウ素、好ましくはフッ素及び／またけ塩素）、ニトロ及
びシアン。殊に挙げ得る置換されたアルキル、アルケニ
ル、アルキニル及びシクロアルキル基はメトキシエチル
、メトキシメルカプトエチル、インプロポキシエチル、
メチルメルカプトエチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチ
ル、３−クロロプロピル及びシアノエチルである。

本発明によれば、好ましいＮ−スルフェニル化されたカ
ルバミン酸エステルは式 式中、Ｒ′１−Ｒ７け同一もしくけ相異なるものであり
、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、低級アルキル、低
級アルコキシ、低級アルキルメルカプト、トリハロケ３
ツメチル、トリハロケ９ノメトキシまたはトリハロゲノ
メチルメルカプトを表わし、 Ｒ”　は随時ハロゲン、シアン、ニトロ、アルコキシ、
アルキルメルカプ）ｔたけジアルキルアミンで置換され
ていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シク
ロアルキルまたはアラルキルを表わし、そして毒は数２
または３を表わす、 エステルである。

例として次のＮ−スルフェニル化されたカルバミン酸エ
ステルを挙げることができる：Ｎ−フェニルーカルバミ
ン酸Ｏ−メチル、Ｏ−イソプロピル、０−アリ／ｌ／、
Ｏ−ｔｅｒｔ、−ブチル、０−インオクチル、Ｏ−クロ
ノぐルギル、０−メトキシエチル、０−ジメチルアミノ
エチル、Ｏ−メチルメルカプトエチル、０−シクロヘキ
シル、Ｏ−ベンツル及び０−４−クロロベンツル並びに
Ｎ−（４−クロロフェニル）−１Ｎ−（３，ｓ−ジクロ
ロフェニル）−１＃−（４−）！Ｊフルオロメチルフｘ
＝ル）−１Ｎ−（４−トリフルオロメトキシフェニル）
−１Ｎ−（６−クロロ−４−トリフルオロメチルスルフ
ェニルフェニル）−＃、ＵＮ−（４−エトキシフェニル
）−カルバミン酸エチルのＮ−（）ＩＪジクロロチルス
ルフェニル）　及ＵＮ−（ジクロロフルオロメチルスル
フェニル）誘導体。

式中、Ｒ１−Ｂｓ及び外は上記の意味を有する、 のＮ−置換きれたカルバミン酸フルオライドヲ希釈剤及
び酸結合剤の存在下において式 ％式％ 式中、Ｒ４は上記の意味を有する、 のアルコールと反応させることを特徴とする新規なＮ−
スルフェニル化さレタカルバミン酸エステルの製造方法
が見出された。

本発明による方法は次の反応式によって説明することが
できる： ５ｃｐｃｔ。

本発明による方法に対するＮ−スルフェニル化されたカ
ルバミン酸フルオライドはそれ自体公知のものであシ（
ドイツ国特許出願公告明細書第１、２９７．００５号）
、これらのものは酸結合剤の存在下において、アリール
カルバミン酸フルオライド及びトリハロゲノメタンスル
フェニルクロライドから製造することができる。

挙げ得る例は次のものであるニアニリン、２−クロロア
ニリン、３，４−ソクロロアニリン、３−ニトロアニリ
ン、４−）ルイソン、４−イソプロピルアニリン、４−
ニトロアニリン、６−クロロ−４−、＞１）キシアニリ
ン、２−クロロ−４−メチル−メルカプトアニリン、２
−クロ０−４−トリソルオロメチルアニリン、４−ジフ
ロロクロローメチルアニリン、６−り日ロー４−）リフ
ルオロメトキシアニリン及び３−トリフルオロメチルメ
ルカプトアニリンのＮ−（トリクロロメタンス＃７　エ
ニｋ）−及□Ｎ＋　（フルオロソクロロメタンスルフェ
ニル）−カルバミン酸フルオライド。

本発明による方法に対するアルコールはそれ自体公知の
ものである。

例として次のアルコールを挙げる仁とができる：メタノ
ール、エタノール、イソクロパノール、アリルアルコー
ル、クロパルギルアルコール、ｔａｒｔ。

−ブタノール、インオクタツール、シクロペンタノール
、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、３．４−
ソクロロペンソルアルコール、メトキシエタノール、２
−ジメチルアミノエタノール及びメチルメルカプトエタ
ノール。

本発明による方法に対する希釈剤の挙げ得る例は次のも
のである：炭化水素、例えばトルエンまたはキシレン、
クロロ炭化水素、例えば塩化メチレンまたはクロロベン
ゼン、エーテル、例えばジオキサン、ケトン、例えばア
セトン、アルコール、例えばエタノール及びメタノール
、或いは水。好オしい希釈剤は炭化水素、アルコール及
び／または水である。

本発明による方法に対する酸結合剤の挙げ得る例は次の
ものである：第三アミン、例えばトリエチルアミン、ジ
メチルベンツルアミン及びピリジン、並びに無機塩基、
例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウムまたは重炭酸カリウム。

一般に、Ｎ−置換されたカルバミン酸フルオライド１モ
ル当υ酸結合剤１〜２モル、好ましくは１．０〜１．２
モル量を用いる。

本発明による方法は一般ＫＯ〜１００℃、好ましくは２
０〜５０°Ｃの温度範囲で行うことができる。

本発明による方法は一般に常圧下で行われる。

しかしながら、また減圧または昇圧（例えば０．５〜１
．５バール範囲の圧力）を適用することもできる。

本発明による方法は例えば次の如くして行うことができ
る： Ｎ−置換されたカルバミン酸フルオライドを希釈剤に溶
解する。この溶液にアルコール及び第三アミンを加え、
この混合物を特定の反応温度で攪拌する。これによって
反応生成物が沈殿し、このものを普通の方法、例えば結
晶化によって単１することかできる。

本発明によるＮ−置換されたカルバミン酸エステルは望
まＬ−＜ない微生物を防除する際、殊に工業材料を保存
する際及び植物保護において活性化合物として用いるこ
とができる。

本発明によれば、工業材料は工業用途のために製造され
た生活力のない物質である。微生物的変化または分解か
ら本発明による活性化合物によって保存される工業材料
の例は接着剤、サイズ、紙及びカード、織物、皮革、木
材、塗料及びプラスティク製品、冷却用潤滑剤並びに微
生物によって分解され得る他の材料である。保存すべき
材料について、製造プラントの構成部分、例えば微生物
によってその機能がそこなわれ得る冷却水循環器を挙げ
ることができる。本発明については、工業材料として好
ましくけ接着剤、サイズ、紙及びカード、皮革、木材、
塗料を挙げることができる。

工業材料に分解または変化をもたらし得る微生物の挙げ
得る例はバクテリア、菌・カビ（ｆｕｎｙｉ）、酵母、
藻類及び粘液微生物（５ｌｉｒｎｅ　ｏｒｇａｎｉｓｔ
ｎ、ｓ）である。本発明による活性化合物はもっばら菌
・カビに対して、殊に木材を変色及び分解するカビ（ｍ
ｏｕｌｄｓ　）及び菌・カビ〔担子菌類（Ｂａｓｉｄｉ
ｏ−ｍｙｃｅｔｅａ　）　］に対して、並びに粘性微生
物及び藻類に対して作用する。

例として次の属の微生物を挙げることができる：不完全
真菌ＪｉＪ　（Ａｌ　ｔｇｒｎａｒｉａ　）　、例えば
アルテルナリア・テヌイス（Ａｌｔｅｒｎａｒｔａ　ｔ
ｅｎｕｉａ　）、アスペルギルス属（Ａｓｐｅｒｇｉｌ
ｌｕａ　）、例えば黒色コウジ菌クロカビ（Ａｓｐｅｒ
ｇｉｌｌｗｓ　ｎｔｇｇｒ　）　、ケトミウム属（Ｃｈ
ａｅ　ｔ　ｏｍｉｕｍ　）、例えばケトミウム・クロボ
、Ｘ、　ム（Ｃｈａｅ　ｔ　ｏｍｉｘｍ　ｇｌ　ｏ　ｂ
ｏ　ｓｗｔｎ　）、コニオ７オラ鵜（Ｃｏｎ１ｏｐｈｏ
ｒα）、例えばコニオフオラープテアナ（Ｃｏｎ１ｏｐ
ｈｏｒα　ｐｗｔｇａｎａ　）、レンテイヌスｆ４　（
Ｌｇｎｔｉｎｕｓ　）　、例えばレンチイヌｘ・’ｙ−
クリヌｙ、　（Ｌｇｎｔｉｎｕｓ　ｔｉｇｒｉｎｒｂｓ
　）　、ペニシリウム属（ｐａｎｉｃｉｌｌｉｕｔｎ）
、例えばペニシリウム・グラリウム（ｐｅｎｉｃｉｌｌ
ｉｗｍ　ｇｌａｕｃｕｍ）、エソリコ属（ｐｏＬｙｐｏ
ｒｗｓ　）　、例えばポリポルス・ペルシコｏ　＃　（
ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ　ｖｅｒｓｉｅｏｌｏｒ　）、アウ
レオバシジウムｉｇ　（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ）
　、例工ばアウレオバシソウム・プルランス（Ａｕｒｅ
ｏ−ｂａｓｉｄｉｕｍ　ｐｕｔｌｗｌａｎｓ　）、スフ
Ｌ／　’０７　オマ属（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ　）、
例えばスクレロフォマービチ、ｔフイラ（Ｓｃｌｅｒｏ
ｐｈｏｍｔｔ　ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ　）及びブドウ球
菌属（５ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　）、例えば黄色
ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｗｓ　ａｕｒｅ
ｕｓ　）、トリコデルマ属（Ｔｒｉｃｈｏｄｔｔｒ濶）
、例えばトリコブ１Ｌｚ−ｒ・ビリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄ
ｅｒｍａ　ｖｉｒｉｄｅ　）、エシェリヒア属（Ｅｓｃ
ｈｅｒｉｃｈｉａ　）　、例えば大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒ
ｉｃｈ、ｉａ　ｃｏｌｉ　）及びプソイドモナス属（Ｐ
ｓｅｕｄｏｒｎｏｎａｓ　）、例えば緑膿菌（ｐｓｅｒ
ｂｄｏ−ｍｏｎａｓ　ａｒｅｕｇｉｎｏｓａ　）。

適用分野に応じて、本発明による活性化合物は普通の方
法において、例えば溶液、乳液、懸濁液、粉剤、塗布剤
または粒剤として組成物化するととができる。

このタイプの調製物はそれ自体公知の方法において、例
えば活性化合物を液体溶媒及び／または固体の担体から
なる伸展剤と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または
分散剤と混合して製造することができ、伸展剤として水
を用いる場合、随時補助剤として有機溶媒、例えばアル
コールを用いることができる。

本活性化合物に対する液体溶媒は例えば水、アルコール
類、例えば低級脂肪族アルコール、好ましくはエタノー
ルもしくはイソクロノぞノール、またはベンジルアルコ
ール、ケトン類、例えばアセトンｔ＊はメチルエチルケ
トン、液体炭化水素、例えばペンノンフラクション、或
いはハロゲン化された炭化水素、例えば１，２−ヅクロ
ロエタンであることができる。

一般に、殺微生物剤は活性化合物を１〜９５％、好まし
くは１０〜７５％の量で含有する。

本発明による活性化合物の使用濃度は防除する微生物の
性質及び発生状況、並びに保存する物質の組成に依存す
る。最適使用量は一連の試験によって決定することがで
きる。一般に使用濃度は保存する物質を基準にして、０
．００１〜５重量％、好ましくは０．０５〜１．０重量
％の範囲である。

また本発明による活性化合物は他の公知の活性化合物と
の混合物の形態であることができる。例として次の活性
化合物を挙げることができる：ペンジルアルコールモノ
（ポリ）へミホルマール及びホルムアルデヒドを分裂す
る他の化合物、ベンズイミダゾリルメチルカルバメート
、テトラメチルチウラムソスルファイド、ジアルキルソ
チオカルバメートの亜鉛塩、２．４．５．６−ケトンク
ロロイソフタロニトリル、チアゾリルベンズイミダゾー
ル、メルカプトベンゾチアゾール、トリアルキル−スズ
化合物、メチレンビスチオシアネート、２−チオシアナ
トメチルチオ−ペンチアゾール並びにフェノール誘導体
、例えば２−フェニルフェノール、（２，２’−ジヒド
ロキシ−５，５′−ソクロロ）−ジフェニルメタン及び
３−メチル−４−クロロフェノール。

また本発明による活性化合物は植物保護剤としての用途
、即ち発育している植物を保護する際に適している。本
活性化合物は殺菌・殺カビ剤及び殺バクテリア剤（ｂａ
ｃｔｅｒｉｃｉｄａｌ　ａｇｅｎｔｓ　）の双方として
、好ましくは殺菌・殺カビ剤として用いることができる
。

植物保護の殺菌・殺カビ剤はプラスモジオフオロミセテ
、ｘ、　（ｐｌａｓｔｎｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔ
ｅｓ　）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ　）　、チトリ
ジオミセテス（Ｃｈｙｔｒｉｄｔｏｍｙｃｅｔｅｓ　）
　、接合菌類（Ｚｖｇｏｔｎｙ−ｃｔｔｔｅｓ　）、嚢
子菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｇｔｅｓ　）　、担子菌類（Ｂ
ａｓｉｄｏｍｙｃｅｔｅａ　）　、及び不完全菌類（Ｄ
ｇｓ−１ｅｒｏｍｙｃｇｔｅｓ　）　を防除する際に用
いられる。

殺バクテリア剤はシソイドモナス科（ｐｓｇｗｄｏ−ｍ
ｏｎａｄａｃｅａｅ　）、根生菌科（Ｒ，ｈｉｚｏｂｉ
ａｃｅａｅ　）、腸内菌科（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ
ｉａｃｅａｅ　）　、コリネバクテリア科（Ｃｏｒｙｎ
ｅｂａｃｔｇｒｉａｃｅａｅ　）及びストレプトミセス
科（Ｓｔｒａｐｔｏｍｙｃｅｔａｃｅａｅ　）を防除す
る際の植物保護剤として用いられる。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が可能であ
る。

植物保睦剤として、本発明による活性化合物は穀物の病
気を防除する際、例えば網斑病原餠（ｐｙｒｅｎｏｐｈ
ｏｒａ　ｔｅｒｅｓ　）　、斑点病原’ｆａ　［５ｔｒ
ｉｐｅｄｉｓｅａｓｅ　ｃａｌＬｓａｔｉｖｅ　ｏｒｇ
ａｎｉｓｍ　（ＤｒｅｃｈｓＬｅｒａｇｒａｍｉｎｅａ
　）　］に対して、黒さび病（ｐｕｃｃｉｎｉａｇｒａ
ｔｎ、１ｎｉｓ　）、葉枯病（５ｅｐｔｏｒｉａ　ｇｒ
ａｒｎｉｎｉｓ、）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　
ｇｒａｍ、１ｎｉｓ　）及び斑点病（Ｃｏｃｈ、１ｉｏ
ｂｏｔｕａ　５ａｔｉｖｕｓ　）に対して、並びにまた
ブドウのうどんと病原菌（ｐｔαｓｍｏｐａｒａｖｉｔ
ｉｃｏｌａ　）及びイネのいもち病（ｐｙｒｉｃｑＬｌ
ａｒｉａｏｒｙｚａｅ　）に対して殊に有利に用いるこ
とができる。更に寒天試験における広範な殺菌・殺カビ
作用及び殺バクテリア作用を挙げることができる。

また適当な投薬量で殺ダニ作用（Ａｃａｒｉｃｉｄａ、
１αｃｔｉｏｎｓ）も挙げられる。

本活性化合物は、普通の組成物例えば、溶液、乳液、懸
濁剤、粉剤、包沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、種子
用の重合物質中の極く微細なカプセルおよびコーティン
グ組成物、並びにＵＬＶ（超低容量）組成物に変えるこ
とができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を増量剤、即ち液体溶媒、加圧下で液化し７た気体及
び／または固体の担体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及
び／または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造さ
れる。また増量剤として水を用いる場合、例えば補助溶
媒として有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒とし
て、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンも
しくはアルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしく
は脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレ
ンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシクロ
ヘキサン、またはノ々ラフイン例えば鉱油留分、アルコ
ール例えばブタノールもしくはグリコール並びにそのエ
ーテル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘ
キサノン、或いは強い有極性溶媒例えばツメチルホルム
アミド及びツメチルスルホキシド並びに水が適している
。液化した気体の伸展剤または担体とは、常温及び常圧
では気体である液体を意味し、例えばノ・ロダン化され
た炭化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭
素の如きエアロゾル噴射基剤である。固体の担体として
、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク
、チョーク、石英、アタパルツヤイト、モントモリロナ
イト、またはケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば
高度に分散したケイ酸、アルミナ及びシリケートが適し
ている。粒剤に対する固体の担体として、粉砕し且つ分
別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及
び白雲石並びに無機及び有機のひきわり合成顆粒及び有
機物質の顆粒例えばおがくず、やしから、トウモロコシ
塘軸及びタバコ茎が適している。乳化剤及び／または発
泡剤として非イオン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリ
オキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
脂肪族アルコールエーテル例えばアルキルアリールポリ
グリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキル
スルフェート、アリールスルホネート並びにアルジミン
加水分解生成物が適している。分散剤として、例えばリ
グニンスルファイト廃液及びメチルセルロースが適して
いる。

接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状または格子状の天然及び合成重合体例えばアラビア
ゴム、ポリビニルアルコール及ヒポリビニルアセテート
並びに天然リン脂質、例えばセファリン及びレクチン、
及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。他の
添加物は鉱油及び植物油であることができる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、並びに微量の
栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モ
リブテン及び亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好
ましくは０．５乃至９０重量に間を含有する。

土壌を処理する際には、一般に作用場所に０．００００
１〜０．１重量％、好ましくは０．０００１〜０．０２
重量％の活性化合物を必要とする。

製造実施例： 実施例１ ＃−（４−りｏｏフェニル）−Ｎ−（ｖｐロロフルオロ
メチルスルフェニル）−＃−カルバモイルフルオライド
６０．６２（０１モル）ヲ、メタノール８　ｆ　（０，
２６モル）の添加によって、ジオキサン１００ｍ１に溶
解した。この溶液にトリエナル７ミｙ１１　ｒ　（０，
１１モル）を滴下しまた。この添加中、温度が３５℃に
上昇した。反応終了彼、水を加え、分離した油をトルエ
ンに採り入れた。トルエン混合物を乾燥し、そして溶媒
を蒸発させた後、油として生成物３０ｆが得られた。

蒸留：沸点１２５°Ｇ１０．１．ｉ点３６〜４０’Ｃｉ
ｎ”、’；　１．５５４８゜ ジオキサンの代りにメタノール１００πｔを用いて反応
を行った場合、同様な生成物が得られた。

実施例１と同様に１−て下記の実施例２〜４ｏの生成物
を製造した： 実施例４１ Ｎ−フェニル−Ａ’−（）リクロロメチルスルフェニル
）−Ｎ−カルバモイルフルオライド２０ｔ＜０．０７モ
ル）をメタノール１００−に治解し、トリエチルアミン
７、８　ｔ　（０，０７７キル）を滴下した。この添加
中に温度が３５℃に上昇した。常法で処理した後、沸点
１５５〜１４０℃１０．１ｉ融点７６〜７７℃の上記生
成物９？を蒸留によって得た。

実施例４２ 実施例４１と同様にして、上記の生成物を製造した；沸
点１５７〜１６０°Ｇ１０．０２゜使用実施例： 実施例４３ 工業材料を分解する菌・カビに対する活性を立証するた
めに、本発明による活性化合物の最少抑制濃度（ＭＩＣ
）を測定した： 本発明による活性化合物をビールウオート（ｂｅｅデｗ
ｏｒｔ）及びペプトンから調製した寒天に０．１■／ｊ
〜５．０００岬／ｌの濃度で加えた。

寒天が固化した後、次の第１表に示した試朕細菌の純粋
な培養物で汚染した。

温度２８℃及び相対湿度６０〜７０％で２週間保存後、
ＭＩＣを測定した。ＭＩＣは使用した微生物種の全てが
増殖を起こさぬ活性化合物の最少濃度であり、そしてＭ
ＩＣを次の第１表に示した。

実施例４４ 網斑病（Ｐｙｒａｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ　）試験
（オオムギ）／保護 溶　媒：ジメチルホルムアミド１００重量部乳化剤：ア
ルキルアリールポリグリコールエーテル０．２５重量部 活性化合物の適轟な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記景の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたシ落る程度にぬれるまで噴霧した。噴霧コ
ーティングが乾燥した後、植物に網斑病（Ｐｙｒｅｎｏ
ｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｅ　）の分生胞子器懸濁液を噴霧
した。次に植物を２０’Ｃ及び相対湿度１００Ｘで培養
室に４８時時間−た。

植物を温度約２０°Ｃ及び相対温度約８０％の温床に置
いた。

評価を接種して７日後に行った。その結果を第■表に示
す。

ｐｏ　Ｋ　Ｙ　Ｎ″） ｙ’　ｃｌ　ｃ！　ｃ３ １　μ）　り　ば） へ　へ　ヘ　ヘ （（（（リ 唖　ド）　臂　Ｏロ ｄ　ロ　び　−− Ｌｌ”ｌ　叩　の　唖　的 へ　へ　へ　ヘ　ヘ ０　０　ｒ＋＋　叩　ト ＝　、ｎ　−ゼ　ド ｔ、ｒ）　い　哨　罰　（イ） へ　へ　へ　ヘ　ヘ 実施例４５ 斑葉病（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ　’ｇｒａｍｉｎｅａ　
）　（同義：Ｈｅ１ｔｎｉｎｔｌｈ、’ｏｓｐｏｒｉｕ
ｍ　ｇｒａｍｉｎｇｕｔｎ　）試験（オオムギ）７種子
処理 本活性化合物を乾式塗抹として用いた。この塗抹剤は特
定の活性化合物を粉砕した鉱物で展延し、細かい粉砕混
合物にして製造し、このものを種子表面に均一に分布す
るようにした。

塗抹施用するために、感染した種子を留封ガラスフラス
コ中で６分間塗抹剤と共に振盪した。

種子をふるいに通した湿った標準土壌に埋め、封じたベ
トリ血中にて温度４℃で冷蔵庫中に１０日日間−た。こ
れによってオオムギの発芽及びまた菌・カビの胞子形成
が開始した。次に発芽したオオムギの５０粒の２つのバ
ッチを標準土壌中に３ｃｍの深さにまき、毎日１５時間
光線にさらされる種子箱中にて、約１８℃の温度で温床
中で栽培した。

植えて約３週間後、植物を斑葉病の症状について評価１
斧−モ０鈷嬰を筺■１表に示寸−ロ　０　ロ　ロ　ｒ ｃ３ｃ５ｃｊ　ｗ’　Ｘ 口　ロ　ロ　ロ　ロ ロ　０　ロ　ロ　ロ 実施例４６ いもち病（ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　）試験（イネ）／
保靜溶　媒：アセトン１２．５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０，
３重量部 活性化合物の適当々調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、この濃厚物を水及
び上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度にした。

保護活性を試験するために、若いイネ植物に活性化合物
の調製物をしたたシ落る程度にぬれるまで噴りした。噴
霧コーティングが乾燥した後、植物にいもち病（Ｐｙｒ
ｉｃｒｂｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ　）の水性胞子懸濁
液を接種した。次に植物を相対湿度１００％及び２５℃
の温床に置いた。

病気感染の評価を接種の４日後に行った。その結果を第
■表に示す。

実施例４７ うどんと病（Ｐｌａｔｔｒｎｏｐａｒａ　）試験（ブド
ウ）／保護 溶　媒：アセトン４．７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしだたシ落る程にぬれるまで噴霧した。噴霧コー
ティングが乾燥した後、植物にうどんこ病（Ｐｌａｇｔ
ｎｏｐａｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ　）の水性胞子懸濁液
を接種し、次に２０〜２２℃及び相対湿度１００％で湿
潤室に１日置いた。植物を２２℃及び相対温度約８０×
で５日間温床に置いた。次に植物を湿めらせ、湿潤室に
１日置いた。

評価を接種して７日後に行った。その結果を第７表に示
す。

第１頁の続き ［株］発明者　パウル・ライネツケ　トイ ＠発明者　ゲルト−ヘンスラー　ド シ ０発　明　者　ビルヘルム・ブランチ　トス　フ イツ連邦共和国デー５０９０レーフエルクーゼン３・シ
ュタンシュトラーセ　８− イツ連邦共和国デー５０９０レーフエルクーゼン・ハイ
マンユトラーセ　４０ イツ連邦共和国デー５６５３ライヒリンゲン・アイヘン
ドルシュトラーセ　３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 式中、Ｒ’−ｙＲ”は同一もしくは相異なるものであシ
   、水素、ハロゲノ、ニトロ、シアノ、アルキル、アルコ
   キシ、アルキルメルカプト、トリハロゲノメチル、トリ
   ハロゲノメトキシまたはトリハログノメチルメルカグト
   を表わし、 Ｒ′は随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル
   、アルキニル、シクロアルキルまたはアラルキル基を表
   わし、そして ｎは数０．１．２または６の１つを表わす、（ＤＮ−ス
   ルフェニル化されたカルバミン酸エステル０ ２、式 式中、Ｒ”ｋＲ’は同一もしくは相異なるものであり、
   水素、ハロゲン、ニトロ、シアン、低級アルキル、低級
   アルコキシ、低級アルキルメルカプト、トリハロゲノメ
   チル、トリハロゲノメトキシまたはトリハログツメチル
   メルカプトを表わし、 Ｒ”　はＦＩＩＪハロｒン、シアノ、ニトロ、アルコキ
   シ、アルキルメルカプトまたはジアルキルアミンで置換
   されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、
   シクロアルキルまたはアラルキルを表わし、そして毒は
   数２または３を表わす、 の特許請求の範囲第１項記載のＮ−スルフェニル化され
   たカルバミン酸エステル。 ３９式 式中、Ｒ１−Ｒ８は同一もしくは相異なるものテアシ、
   水素、ハロゲン、ニトロ、シアン、アルキル、アルコキ
   シ、アルキルメルカプト、トリハロゲノメチル、トリハ
   ロゲノメトキシまたはトリハロゲノメチルメルカプトを
   表わし、そして ｎは数０．１．２または３の１つを表わす、のＮ−置換
   されたカルバミン酸フルオライドを希釈剤及び酸結合剤
   の存在下において式 式中、Ｒ４は随時置換されていてもよいアルキル、アル
   キニル、アルケニル、シクロアルキルまたはアラルキル
   を表わす、 のアルコールと反応させることを特徴とするＮ−スルフ
   ェニル化すレ７ｔカルバミン酸エステルの製造方法。 ４、式 式中、Ｒ１−Ｒ３け同一もしくは相異なるものであり、
   水素、ハロゲノ、ニトロ、シアノ、アにキル、アルコキ
   シ、アルキルメルカプト、トリハロゲノメチル、トリハ
   ロゲノメトキシまたはトリハロゲノメチルメルカプトを
   表わし、 Ｒ４は随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル
   、アルキニル、シクロアルキルまたはアラルキル基を表
   わし、そして ｎは数０．１．２または３の１つを表わす、のＮ−スル
   フェニル化すレタカルハミン酸エステルを含有する殺微
   生物剤。 ５、活性化合物１〜９５％を含有する特許請求の範囲第
   ４項記載の殺微生物剤。 ６、＠生物的変化及び分解から工業材料を保存するため
   の特許請求の範囲第４項記載の殺微生物剤の使用。 ２　保存すべき材料を基準にして活性化合物０、００１
   〜５重量％を用いる特許請求の範囲第６項記載の使用。 ８、植物保護における特許請求の範囲第４項記載の殺微
   生物剤の使用。