JPS60246366A - インドリン類の製法 - Google Patents
インドリン類の製法Info
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- JPS60246366A JPS60246366A JP60100659A JP10065985A JPS60246366A JP S60246366 A JPS60246366 A JP S60246366A JP 60100659 A JP60100659 A JP 60100659A JP 10065985 A JP10065985 A JP 10065985A JP S60246366 A JPS60246366 A JP S60246366A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
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- Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「発番の目的」
［産業上の利用分野］
この発明は１式Ｉにより表示されるインドリン類であっ
て・ 式中におけるＲ１が水素あるいは炭素原子数１から４迄
のアルキル基とされ、Ｒ２およびＲ３がそれぞれ独立に
水素、炭素原子数１から４迄のアルキル基あるいはフェ
ニール基とされるものを、式ＩＩで表示され ２ Ｒ３ １ Ｒ１、Ｒ２およびＲ３につきＬ記と同一の意味を４３す
る２−（２′−７ミノフエニール）エタノール類から、
気相における接触的環化脱水反応により製造する為の方
法に関する。
て・ 式中におけるＲ１が水素あるいは炭素原子数１から４迄
のアルキル基とされ、Ｒ２およびＲ３がそれぞれ独立に
水素、炭素原子数１から４迄のアルキル基あるいはフェ
ニール基とされるものを、式ＩＩで表示され ２ Ｒ３ １ Ｒ１、Ｒ２およびＲ３につきＬ記と同一の意味を４３す
る２−（２′−７ミノフエニール）エタノール類から、
気相における接触的環化脱水反応により製造する為の方
法に関する。
式■により表示されるインドリン類は、抗菌および杭機
作用を有し植物の病気の制御に利用されるピロロ［３，
２，１−ｉ、ｊ］キノリン類製造の為の中間体である。
作用を有し植物の病気の制御に利用されるピロロ［３，
２，１−ｉ、ｊ］キノリン類製造の為の中間体である。
［従来の技術］
この様なピロロ［３，２，１−ｉ、ｊｌ キノリン類は
、英国特許１３９４３７３号および同１３９４３７４号
に記載されている。この種の化合物の中で代表的なもの
は、４−ピロリドンあるｌ、）は弐■により表示される
１、２．５．６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２
、ｌ−４，ｊｌ キノリン−２−オンである。
、英国特許１３９４３７３号および同１３９４３７４号
に記載されている。この種の化合物の中で代表的なもの
は、４−ピロリドンあるｌ、）は弐■により表示される
１、２．５．６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２
、ｌ−４，ｊｌ キノリン−２−オンである。
西独特許６０６０２７号により、１−（２’−アミノフ
ェニール）エタノールを縮合剤の存在下１５０〜５００
℃好ましくは２００〜４００℃の温度に加熱する方法に
よるインドリンの製法が知られている。この文献におい
ては、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム、クロ
ムおよびトリウムの酸化物とこれ等酸化物の混合物が縮
合剤として挙げられている。更にこの特許文献におｌ／
）ては、硫醇塩類、燐酸塩類、シリケート類、／・イ］
・ロシリケート類、硼酸塩類、塩化物類、鉱酸類および
酸無水物類が、上記の縮合剤の外に使用可能である旨記
載されている。
ェニール）エタノールを縮合剤の存在下１５０〜５００
℃好ましくは２００〜４００℃の温度に加熱する方法に
よるインドリンの製法が知られている。この文献におい
ては、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム、クロ
ムおよびトリウムの酸化物とこれ等酸化物の混合物が縮
合剤として挙げられている。更にこの特許文献におｌ／
）ては、硫醇塩類、燐酸塩類、シリケート類、／・イ］
・ロシリケート類、硼酸塩類、塩化物類、鉱酸類および
酸無水物類が、上記の縮合剤の外に使用可能である旨記
載されている。
又Ａｃｔａ Ｃｈｅｗ、 ５ｃａｎｄ、 Ｖｏｌ、 ２
８ （１９７４）、 ３９３〜３９８により、２−（２
′−アミノフェニール）エタノールの蒸気を水素と共に
２５０℃の湿度において、シリカゲルに流通させること
によるインドリンの製法が知られている。この記載には
収−Ｖが９８％と報告されている。更に特開昭５２−１
０８９６９により、２−（２′−アミノフェニール）エ
チルアルコール類を２００〜３００℃に加熱するインド
リン類の製法が知られている。この文献による反応にお
いては、反応混合物の少なくとも一部が液体である様な
圧力が必要とされている。
８ （１９７４）、 ３９３〜３９８により、２−（２
′−アミノフェニール）エタノールの蒸気を水素と共に
２５０℃の湿度において、シリカゲルに流通させること
によるインドリンの製法が知られている。この記載には
収−Ｖが９８％と報告されている。更に特開昭５２−１
０８９６９により、２−（２′−アミノフェニール）エ
チルアルコール類を２００〜３００℃に加熱するインド
リン類の製法が知られている。この文献による反応にお
いては、反応混合物の少なくとも一部が液体である様な
圧力が必要とされている。
又特開昭５８−１４６５６２において、２’−（２′＝
７ミノフエニール）エタノールの蒸気を、硼素あるいは
燐の化合物例えば硼酸あるいは燐酩にそれぞれ浸漬した
アルミナあるいはシリカゲル触媒に、１８０〜３００℃
の温度で流通させるインドリンの製法が開示されている
。
７ミノフエニール）エタノールの蒸気を、硼素あるいは
燐の化合物例えば硼酸あるいは燐酩にそれぞれ浸漬した
アルミナあるいはシリカゲル触媒に、１８０〜３００℃
の温度で流通させるインドリンの製法が開示されている
。
［解決すべき技術的問題点］
に記文献に記載の方法によりインドリン類を収率良く製
造することが可能ではあるが、これ等の方法は、使用さ
れる触媒の早い活性低下および活性の低下した触媒の再
生に複雑な工程を必要とすること等の為、インドリン類
の工業的製造の観点から充分でない。
造することが可能ではあるが、これ等の方法は、使用さ
れる触媒の早い活性低下および活性の低下した触媒の再
生に複雑な工程を必要とすること等の為、インドリン類
の工業的製造の観点から充分でない。
この発明は、式■記載のインドリン類の製法において、
１−記従来法にある諸欠点を回避し、単純且つ収率の良
い方法の提供を目的としている。
１−記従来法にある諸欠点を回避し、単純且つ収率の良
い方法の提供を目的としている。
１問題点解決の為の手段および作用コ
この発明の発明者は、式ＩＩ記載の２−（２′−７ミノ
フエニール）エタノール類が、気相２００〜５００℃の
温度範囲およびアルカリ土類金属あるいは希土類金属の
シリケートあるいはアルモシリケートからなる触媒と担
体ガスの存在条件下の反応により、収率良く式Ｉ記載の
インドリン類に環化脱水されることを見出した。
フエニール）エタノール類が、気相２００〜５００℃の
温度範囲およびアルカリ土類金属あるいは希土類金属の
シリケートあるいはアルモシリケートからなる触媒と担
体ガスの存在条件下の反応により、収率良く式Ｉ記載の
インドリン類に環化脱水されることを見出した。
この発明反応における好ましい温度範囲は２４０〜２６
０℃である。この発明による環化脱水反応は吸熱反応で
ある故１反応系は、反応温度を保持する為に、加熱され
る必要がある。この環化脱水反応は大気圧下あるいは減
圧下に実施される。
０℃である。この発明による環化脱水反応は吸熱反応で
ある故１反応系は、反応温度を保持する為に、加熱され
る必要がある。この環化脱水反応は大気圧下あるいは減
圧下に実施される。
好ましい操業圧力は実質的に大気圧である。
この環化脱水反応は担体カスとしての不活に１カスの存
在下に遂行される。担体ガスとしては、水素、窒素、二
酸化炭素あるいは水蒸気が使用出来る。好ましい相体カ
スは水蒸気である。担体カスは、２−（２′−７ミノフ
エニール）エタノールの１モル当り０．２モルから１０
モルを使用出来る。特に好ましい担体ガスの添加菫は、
２−（２′−７ミノフエニール）エタノールの１モルち
り３モルから５モルの水蒸気である。担体カスとしての
水蒸気発生の為の水の添加は、水として添加しても良い
し、水蒸気の供給系統から供給しても良いし、適当に濃
縮された２−（２′−アミ／フェニール）エタノール水
溶液を蒸発器を経て反応器に供給しても良い。
在下に遂行される。担体ガスとしては、水素、窒素、二
酸化炭素あるいは水蒸気が使用出来る。好ましい相体カ
スは水蒸気である。担体カスは、２−（２′−７ミノフ
エニール）エタノールの１モル当り０．２モルから１０
モルを使用出来る。特に好ましい担体ガスの添加菫は、
２−（２′−７ミノフエニール）エタノールの１モルち
り３モルから５モルの水蒸気である。担体カスとしての
水蒸気発生の為の水の添加は、水として添加しても良い
し、水蒸気の供給系統から供給しても良いし、適当に濃
縮された２−（２′−アミ／フェニール）エタノール水
溶液を蒸発器を経て反応器に供給しても良い。
この発明の環化脱水反応に使用されるアルカリ土類金属
のシリケート触媒は、アルカリ金属のシリケート例えば
カリウムシリケートを、アルカリ土類金属の墳例えば硝
酸マグネシウムの水溶液と反応させ、得られたアルカリ
土類金属シリケートの沈澱をｅ別して、更に洗浄と乾燥
を行ない、次に３００から５００℃の温度で空気を流通
させて活性化する方法により製造出来る。アルカリ土類
金属シリケート触媒の活性化の為の好ましい温度は３４
０から３６０℃の範囲である。上記のアルカリ土類金属
シリケート触媒の中で、この発明反応の為に好ましいも
のはマグネシウムシリケートである。
のシリケート触媒は、アルカリ金属のシリケート例えば
カリウムシリケートを、アルカリ土類金属の墳例えば硝
酸マグネシウムの水溶液と反応させ、得られたアルカリ
土類金属シリケートの沈澱をｅ別して、更に洗浄と乾燥
を行ない、次に３００から５００℃の温度で空気を流通
させて活性化する方法により製造出来る。アルカリ土類
金属シリケート触媒の活性化の為の好ましい温度は３４
０から３６０℃の範囲である。上記のアルカリ土類金属
シリケート触媒の中で、この発明反応の為に好ましいも
のはマグネシウムシリケートである。
この発明の環化脱水反応に適当な触媒として、シリケー
トあるいはアルモシリケートの群に類別される合成ある
いはモレキュラーシーブ類がある。この種のモレキュラ
ーシーブのうちアルカリ土類金属あるいは希土類金属の
カチオンを含有するものは、アルカリ金属のカチオンを
有する合成モレキュラーシーブから、イオン交換法によ
り製造することが出来る。この製法は、例えば米国ユニ
オンカーバイト社の社内報（Ｌｉｎｄｅ Ｍｏ１ｅｃｕ
ｌａ「５ｉｅｖｅｓ、 Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｂｕｌｌｅ
ｔｉｎ、 Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ 。
トあるいはアルモシリケートの群に類別される合成ある
いはモレキュラーシーブ類がある。この種のモレキュラ
ーシーブのうちアルカリ土類金属あるいは希土類金属の
カチオンを含有するものは、アルカリ金属のカチオンを
有する合成モレキュラーシーブから、イオン交換法によ
り製造することが出来る。この製法は、例えば米国ユニ
オンカーバイト社の社内報（Ｌｉｎｄｅ Ｍｏ１ｅｃｕ
ｌａ「５ｉｅｖｅｓ、 Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｂｕｌｌｅ
ｔｉｎ、 Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ 。
２７０ Ｐａｒｋ Ａｖｅｎｕｅ 、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ
、 Ｎ、Ｙ、 １００１？、 ＵＳＡ）等に記載されて
いる。この発明方法においては。
、 Ｎ、Ｙ、 １００１？、 ＵＳＡ）等に記載されて
いる。この発明方法においては。
主な含有カチオンとして希土類金属のカチオンを有する
モレキュラーシーブの使用が好ましい。この様な触媒は
市販されている０例えば。
モレキュラーシーブの使用が好ましい。この様な触媒は
市販されている０例えば。
Ｓｔｒｅｍ １４−８９１０の名称で市販されている触
媒は、希」二類金属が富化されたアルモシリケート系モ
レキュラーシーブであって次の組成を有する。この組成
表におけるＲｅは、希−Ｌ類金属のカチオンの全てを示
している。
媒は、希」二類金属が富化されたアルモシリケート系モ
レキュラーシーブであって次の組成を有する。この組成
表におけるＲｅは、希−Ｌ類金属のカチオンの全てを示
している。
Ｓｉｎ、 ６５．０％
Ａｌ２Ｏ３２２，７％
Ｎａ２Ｑ １．６％
Ｒｅ２Ｏ３１０，７％
反応器としては、例えば流動床の如き触媒の移動の可能
な反応器あるいは固定床反応器が、この発明の環化脱水
反応に使用出来る。触媒の活性化あるいは再活性化は、
並列に設置される」二足の如き反応器のうちの１個ある
いは交！Ｔの使用により可能である。
な反応器あるいは固定床反応器が、この発明の環化脱水
反応に使用出来る。触媒の活性化あるいは再活性化は、
並列に設置される」二足の如き反応器のうちの１個ある
いは交！Ｔの使用により可能である。
この発明方法は、一般的に、式■においてＲＩが水素あ
るいはＣ１〜Ｃ４のアルキル基であり、Ｒ２およびＲ３
がそれぞれ独立に水素、０１〜Ｃ４のアルキル基あるい
はフェニール基であるインドリン類の製造に利用出来る
。Ｃ，−Ｃ４のアルキル基とは、メチル、エチル、ｎ−
プロピル１ インプロピル、＄１級および第二級のｎ−
ブチル、イソブチルおよび第３級ブチル等の基である。
るいはＣ１〜Ｃ４のアルキル基であり、Ｒ２およびＲ３
がそれぞれ独立に水素、０１〜Ｃ４のアルキル基あるい
はフェニール基であるインドリン類の製造に利用出来る
。Ｃ，−Ｃ４のアルキル基とは、メチル、エチル、ｎ−
プロピル１ インプロピル、＄１級および第二級のｎ−
ブチル、イソブチルおよび第３級ブチル等の基である。
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が水素であるインドリンの製造に
おける、この発明方法の適用は好ましいことである。こ
の発明方法の特に好ましい実施態様においては、２−（
２’−７ミノフエニール）エタノールが、マグネシウム
シリケート触媒の存在下、２−（２′−アミ／フェニー
ル）エタノールの１モル当り３から５モルの水蒸気を添
加して２４０〜２６０℃の温度においてインドリンに環
化脱水される。
おける、この発明方法の適用は好ましいことである。こ
の発明方法の特に好ましい実施態様においては、２−（
２’−７ミノフエニール）エタノールが、マグネシウム
シリケート触媒の存在下、２−（２′−アミ／フェニー
ル）エタノールの１モル当り３から５モルの水蒸気を添
加して２４０〜２６０℃の温度においてインドリンに環
化脱水される。
この発明にβいて環化脱氷に使用される置換された２−
（２′−アミノフェニール）エタノール類は、相当する
ニトロ化合物の還元により製造出来る。即ち、２−（２
’−７ミノフエニール）エタノールは、畦鉛を使用する
５ａｂｅｔａｙの方法（Ｂｕｌｌ、５ｏｃｌ：ｈｉｍ、
Ｆｒ、１１１３１ 、４９３）に従い、２−（２′−二
トロフェニール）エタノールを還元することにより容易
に製造出来る。
（２′−アミノフェニール）エタノール類は、相当する
ニトロ化合物の還元により製造出来る。即ち、２−（２
’−７ミノフエニール）エタノールは、畦鉛を使用する
５ａｂｅｔａｙの方法（Ｂｕｌｌ、５ｏｃｌ：ｈｉｍ、
Ｆｒ、１１１３１ 、４９３）に従い、２−（２′−二
トロフェニール）エタノールを還元することにより容易
に製造出来る。
又２−（２′−二トロフェニール）エタノールおよびそ
の置換された誘導体は、特公昭５２−１０８９４１ （
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｖｏｌ、 ８８
、１９７８．１０４８７５！ ）に記載の方法に従っ
て、０−ニトロアルキルベンゼン類をアルデヒドに付加
させることにより製造出来る。この場合の反応式は１次
記の通りである。
の置換された誘導体は、特公昭５２−１０８９４１ （
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｖｏｌ、 ８８
、１９７８．１０４８７５！ ）に記載の方法に従っ
て、０−ニトロアルキルベンゼン類をアルデヒドに付加
させることにより製造出来る。この場合の反応式は１次
記の通りである。
Ｒ２Ｒ２Ｒ３
１１１
［発明の効果］
この発明方法により、２−（２′−アミノフェニール）
エタノール類から、少なくとも９８％の反応率と９７％
以上の選択率によるインドリン類の製造が可能である。
エタノール類から、少なくとも９８％の反応率と９７％
以上の選択率によるインドリン類の製造が可能である。
この発明方法の利点は、触媒の寿命が従来の方法に比し
実質的に延長されていることにある。この利点は、この
発明方法において担体ガスが使用されていることから得
られル、２−（２′−７ミノフエニール）エタノールの
１モル当り１モルの水が生成するのであるが、この発明
方法における水の添加は、反応中における触媒の活性化
の理由により有利である。これは驚くべき効果と見なさ
れる。実施例により、この発明方法を更に詳細に説明す
る。
実質的に延長されていることにある。この利点は、この
発明方法において担体ガスが使用されていることから得
られル、２−（２′−７ミノフエニール）エタノールの
１モル当り１モルの水が生成するのであるが、この発明
方法における水の添加は、反応中における触媒の活性化
の理由により有利である。これは驚くべき効果と見なさ
れる。実施例により、この発明方法を更に詳細に説明す
る。
［実施例 ｌ］
硝酸マグネシウムの６水物４００ｇを６文の水に溶解し
た水溶液に、カリウムシリケート（Ｓｉ含有率９．６％
、２０’Ｃにおける比重ｄ＝１．２６２のもの）７２０
ｍ文を６文の水に溶解した液を添加混合した。生成した
沈澱を濾別し、更に洗浄と乾燥を行なった後３５０℃の
温度に５時間保持した。得られた触媒の３ｍＭが小反応
器の触媒床に充填され、反応器には、２−（２′−アミ
ノフェニール）エタノールの６５％水溶液が、３ｍ又／
時の？さで大気圧下に導入ｙれた。触媒の温度は２６０
’Ｃに保持された。反応器からの流出ガスはガスクロ
ブトグラフ法により分析された。継続する４日間の実験
中に、２−（２′−７ミノフエニール〕エタノールの反
応率９８．１〜９９．９％、反応したアルコールのイン
ドリンへの選択＋９５．３〜９８．３％の結果が一貫し
て得られた。
た水溶液に、カリウムシリケート（Ｓｉ含有率９．６％
、２０’Ｃにおける比重ｄ＝１．２６２のもの）７２０
ｍ文を６文の水に溶解した液を添加混合した。生成した
沈澱を濾別し、更に洗浄と乾燥を行なった後３５０℃の
温度に５時間保持した。得られた触媒の３ｍＭが小反応
器の触媒床に充填され、反応器には、２−（２′−アミ
ノフェニール）エタノールの６５％水溶液が、３ｍ又／
時の？さで大気圧下に導入ｙれた。触媒の温度は２６０
’Ｃに保持された。反応器からの流出ガスはガスクロ
ブトグラフ法により分析された。継続する４日間の実験
中に、２−（２′−７ミノフエニール〕エタノールの反
応率９８．１〜９９．９％、反応したアルコールのイン
ドリンへの選択＋９５．３〜９８．３％の結果が一貫し
て得られた。
［実施例 ２］
管状反応器に１０ｘモレキユラーシープ（Ｕｎｉｏｎ
Ｃａｒｂｉｄｅ社製）１００ｍＭが触媒として充填され
た０反応器は１時間当り１００℃のＩＩ。さて２５０℃
に迄昇温された。６８．５ｇ （０，５モル）の２−（
２′−アミノフェニール）エタノールが、不純物として
５％の炭化水素を含有する６５％濃度の水溶液として、
反応器に導入された。同時に９旦／時の窒素が追加の担
体ガスとして供給された。反応中（２４時間）には温度
が２５０℃に保持された。尚この実施例における反応は
大気圧下に行なわれた。実験の結果、２−（２゛−アミ
ノフェニール）エタノールの平均反応率として９９％、
反応したアルコールのインドリンへの平均選択率として
９７％が得られた。
Ｃａｒｂｉｄｅ社製）１００ｍＭが触媒として充填され
た０反応器は１時間当り１００℃のＩＩ。さて２５０℃
に迄昇温された。６８．５ｇ （０，５モル）の２−（
２′−アミノフェニール）エタノールが、不純物として
５％の炭化水素を含有する６５％濃度の水溶液として、
反応器に導入された。同時に９旦／時の窒素が追加の担
体ガスとして供給された。反応中（２４時間）には温度
が２５０℃に保持された。尚この実施例における反応は
大気圧下に行なわれた。実験の結果、２−（２゛−アミ
ノフェニール）エタノールの平均反応率として９９％、
反応したアルコールのインドリンへの平均選択率として
９７％が得られた。
［実施例 ３］
小反応器に２．４５ｍＭのモレキュラーシープ（Ｓｔｒ
ｅｌＣｈｅｗ、 ＋４−８９１０、希土類金属の酸化物
１０．７％を含有するもの）が触媒として充填された０
反応器は、１時間当り１００℃の早さテ２５０℃迄昇温
された。２−（２′−７ミノフエニール）エタノールの
６５％水溶液３ｍ１Ｚ時が、大気圧下の反応器に供給さ
れ、反応器は２４０℃に保持された。８時間以上に亙る
実験の平均結果として、２−（２′−７ミノフエニール
）エタノールの反応率９９％、反応したアルコールのイ
ンドリンえの選択率９８％を得た。
ｅｌＣｈｅｗ、 ＋４−８９１０、希土類金属の酸化物
１０．７％を含有するもの）が触媒として充填された０
反応器は、１時間当り１００℃の早さテ２５０℃迄昇温
された。２−（２′−７ミノフエニール）エタノールの
６５％水溶液３ｍ１Ｚ時が、大気圧下の反応器に供給さ
れ、反応器は２４０℃に保持された。８時間以上に亙る
実験の平均結果として、２−（２′−７ミノフエニール
）エタノールの反応率９９％、反応したアルコールのイ
ンドリンえの選択率９８％を得た。
特於出願人 チバーカイギー アーゲー代 理 人 若
林 忠
林 忠
Claims (9)
- （１） 式ＩＩにより表示される２−（２’−７ミノフ
エニール）エタノール類であって、 ２ Ｒ３ １ 式ＩＩ中におけるＲ１．Ｒ２およびＲ３がそれぞれ独立
に水素原子、炭素原子数１から４迄のアルキル基あるい
はフェニール基とされるものが、キャリヤーカスの存在
下２００〜３５０℃の温度範囲の気相状態においてアル
カリ土類金属あるいは希土類金属のシリケートあるいは
アルモシリケートからなる触媒の存在条件下に反応させ
て、式１で表示され、この式中のＲ１、Ｒ２およびＲ３
が上記と同一意味を有するインドリン類に環化脱水する
ことを特徴１ とするインドリン類の製法。 - （２） 該温度範囲が２４０〜２６０℃である特許請求
の範囲第１項記載のインドリン類の製法。 - （３） 該反応が実質的に大気圧Ｆに連打される特許請
求の範囲第１項記載のインドリン類の製法。 - （４） 該２−（２′−アミノフェニール）エタノール
類の１モル当り０．２モルからｌＯ０モル迄水蒸気がキ
ャリヤーカスとして該反応に付される特許請求の範囲第
１項記載のインドリン類の製法。 - （５） 該２−（２′−アミノフェニール）エタノール
類の′１モル占り３モルから５モル迄の水１人気がキャ
リヤーカスとして該反応に付される特許請求の範囲第４
項記載のインドリン類の製法。 - （６） 該反応を連続的に実施する特許請求の範囲第１
項記載のインドリン類の製法。 - （７） ｖｌ、触媒が３００〜３５０℃ノ温度ニオケる
空気および窒素の流通により周期的に再活性化される特
許請求の範囲第１項記載のインドリン類の製法。 - （８） 該触媒は、その表面にアルカリ土類金属あるい
は希土類金属のカチオンが付着しているモレキュラーシ
ーブである特許請求の範囲第１項記載のインドリン類の
製法。 - （９） ２−（２′−７ミノフエニール）エタノールを
、２４０〜２６０″Ｃの温度範囲、２−（２′−７ミノ
フエニール）エタノールの１モル当り３モルから５モル
の水蒸気添加量および触媒はマグネシウムシリケートで
ある条件下にインドリンに環化脱水する特許請求の範囲
第１項記載のインドリン類の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US61072784A | 1984-05-16 | 1984-05-16 | |
| US610727 | 1996-03-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60246366A true JPS60246366A (ja) | 1985-12-06 |
| JPH0471909B2 JPH0471909B2 (ja) | 1992-11-16 |
Family
ID=24446177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60100659A Granted JPS60246366A (ja) | 1984-05-16 | 1985-05-14 | インドリン類の製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0162015B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60246366A (ja) |
| KR (1) | KR920001464B1 (ja) |
| AT (1) | ATE70052T1 (ja) |
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| ZA (1) | ZA853689B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63196561A (ja) * | 1987-02-07 | 1988-08-15 | Idemitsu Kosan Co Ltd | インド−ル類の製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4886887A (en) * | 1985-11-08 | 1989-12-12 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of indolines |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS5835171A (ja) * | 1981-08-25 | 1983-03-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | インド−ルの改良された製造方法 |
-
1985
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- 1985-05-14 JP JP60100659A patent/JPS60246366A/ja active Granted
- 1985-05-15 KR KR1019850003319A patent/KR920001464B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-05-15 ZA ZA853689A patent/ZA853689B/xx unknown
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63196561A (ja) * | 1987-02-07 | 1988-08-15 | Idemitsu Kosan Co Ltd | インド−ル類の製造方法 |
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| ZA853689B (en) | 1985-12-24 |
| EP0162015B1 (de) | 1991-12-04 |
| KR920001464B1 (ko) | 1992-02-14 |
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| ATE70052T1 (de) | 1991-12-15 |
| EP0162015A3 (en) | 1988-07-06 |
| KR850008338A (ko) | 1985-12-16 |
| EP0162015A2 (de) | 1985-11-21 |
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