HU177029B - Sposob poluchenija indola,1,283,4-tetragidrokhinolina i ikh proizvodnykh - Google Patents
Sposob poluchenija indola,1,283,4-tetragidrokhinolina i ikh proizvodnykh Download PDFInfo
- Publication number
- HU177029B HU177029B HU79RE647A HURE000647A HU177029B HU 177029 B HU177029 B HU 177029B HU 79RE647 A HU79RE647 A HU 79RE647A HU RE000647 A HURE000647 A HU RE000647A HU 177029 B HU177029 B HU 177029B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- hydrogen
- indoline
- amino
- formula
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/10—Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/12—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D215/06—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms having only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to the ring nitrogen atom
Description
A találmány tárgya eljárás indolin, 1,2,3,4-tetrahidrokinolin és származékaik előállítására.
A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületeket az (I) általános képlet szemlélteti. Ebben a képletben:
x hidrogén- vagy fluoratomot, 1—4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot vagy aminocsoportot jelent, n értéke nulla vagy 1, 1 és abban az esetben, ha n értéke nulla, akkor R’ jelentése hidrogénatom,
R jelentése 1 vagy 2 szénatomos alkilcsoport vagy hidroxi-metil-csoport, vagy
R’ jelentése fenilcsoport, 1
R jelentése hidrogénatom, abban az esetben pedig, ha n értéke 1,
R’ és R egyaránt hidrogénatomot jelent.
Ezeket a vegyületeket a találmány szerin a « általános képletű amino-alkoholok gyűrűzárása útján állítjuk elő. A (II) általános képletben X, R’, R és n jelentése azonos a fent megadottakkal.
Ismeretes, hogy az o-amino-fenil-etil-alkohol dehidratáló és/vagy dehidrogénező aktivitású katalizátorok jelenlétében gőzfázisban indolinná, illetve indollá alakítható (606 027. sz. német szabadalmi leírás). Az eredeti eljárás javított változatát svéd kutatók (BAKKE, J., HEIKMAN, H., HALLGREN,
E.B.: Acta Chemica Scand B 28, 393—398 /1974/) írták le. A 2-(2-amino-fenil)-etanolt szilikagél hordozós réz katalizátorral dehidratálták, illetve dehidrogénezték és 95%-os hozammal 96%-os tisztaságú indolt kaptak. Az eredeti eljárás katalizátora csak 5 néhány percig aktív. Az eljárás javított változatánál viszont kis mennyiségben olyan nagy olvadáspontú termékek képződnek, melyek a reaktort eltömítik, és így a katalizátor működési idejét lecsökkentik. A szerzők ugyan 90% körüli indol-kihozatalt említe0 nek, kiderült azonban, hogy az eljárás gyakorlati megvalósítása során legfeljebb 70% hozamot lehet elérni. Az eljárás hátránya továbbá, hogy csak az indol előállítására alkalmas, mert a kiindulási anyagoknak és végtermékeknek forralhatónak kell len5 niök, és nem tartalmazhatnak a hidrogénezés körülményei között lehasadó szubsztituenst.
Ismeretes továbbá egy japán eljárás (74/26 626.
sz. japán szabadalmi leírás), miszerint a 2-(2-amino0 -fenil)-etanolt toluoíos oldatban jelenlétében forralva 96%-os hozammal állítanak elő indolt. Az eljárás hátránya a nehezen kezelhető alkáli-peroxid alkalmazása, továbbá az, hogy a kiindulási anyag és a végtermák egyaránt nagyon érzékeny oxidatív be5 hatásra. így feltehetően jelentősebb mennyiségű melléktermék képződik, különösen abban az esetben, ha a kiindulási anyag nem egészen tiszta.
A találmány célja olyan eljárás biztosítása, amely jó kitermeléssel és szelektivitással, egyszerű techno0 lógiával teszi lehetővé az indolin, 1,2,3,4-tetrahidro177029
1. példa
173,5 g (1 mól) 2-(2-amino-fenil)-etanol hidrokloridot 220°C-ig melegítjük és 5 percen keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd lehűtjük.
155,5 g indolin hidrokloridot kapunk, amely
215 °C-on olvad. A hozam kvantitatív (100%).
kinolin és származékaik rövid idő alatt való előállítását a (II) általános képletű amino-alkoholokból.
A találmány alapja az a felismerés, hogy a (II) általános képletű amino-alkoholok halóid savakkal alkotott sói 120 °C feletti hőmérsékleteken gyűrűzárási reakcióra késztethetők, és indolin és 1,2,3,4 -tetrahidrokinolin, valamint származékaik képződnek közel kvantitatív kitermeléssel.
A találmány eljárás a (II) általános képletű amino-alkoholok gyűrűzárására, amely abból áll, hogy az amino-alkoholok haloidsavakkal alkotott sóit önmagukban, vizes oldatban vagy közömbös szerves oldószeres szuszpenzióban 120 °C feletti hőmérsékleteken melegítjüK, és a kapott termékből kívánt esetben ismert módon felszabadítjuk a bázist. Előnyösnek bizonyult a 150 és 220 °C közötti hőmérséklettartomány .
A találmány értelmében célszerűen úgy járunk el, hogy a (II) általános képletű amino-alkohol hidrokloridját 180-220 °C-ra hevítjük és 5-10 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ekkor az indolin vagy
1,2,3,4-tetrahidrokinolin vagy származékaik hidrokloridjait kapjuk, közel kvantitatív termeléssel, amiből a bázis lúggal felszabadítható.
A találmány szerinti kémiai átalakítás során
1,2,3,4-tetrahidrokinolin vagy indolin illetve a kiindulási anyagnak megfelelő szubsztituenseket hordozó származékaik haloidsavakkal alkotott sóit kapjuk. Ezekből a sókból kívánt esetben felszabadíthatjuk a bázist. A bázis felszabadítását bármilyen ismert módon elvégezhetjük. Célszerűen úgy járunk el. hogy a haloidsavas só vizes oldatát meglúgosítjuk, egy megfelelő szerves oldószerrel extraháljuk és az extraktumot bepároljuk.
Ha a gyűrűzárást szerves oldószeres szuszpenzióban hajtjuk végre, akkor reakcióközegként bármilyen szerves oldószert használhatunk, amely nem reagál a kiindulási anyagokkal és a termékkel. Az alkoholok, aldehidek és ketonok kivételével lényegében bármely szerves oldószer megfelel erre a célra.
A találmány szerinti eljárás főbb előnyei közül az alábbiakat adjuk meg:
a) Egyszerű módon, közel kvantitatív termeléssel teszi lehetővé az indolin, 1,2,3,4-tetrahidrokinolm, valamint származékaik előállítását a (II) általános képletű amino-alkoholokból.
b) A gyűrűzárás olvadékban, illetve folyadékfázisban - oldatban, szuszpenzióban — végrehajtható, s így nem. forralható amino-alkoholokkal is elvégezhető. A reakció nem oxidatív behatásra megy végbe, így oxidálható szubsztituensek is lehetnek a kiindulási vegyületekben.
c) A reakciónak nincsenek melléktermékei, a kívánt vegyületet megfelelő tisztaságban kapjuk.
d) A reakcióidő a legtöbb esetben rövid, így az eljárás nagyon termelékeny.
A találmány szerinti eljárás megvalósítására - az oltalmi kör korlátozása nélkül - az alábbi kiviteli példákat adjuk meg:
2. példa
173,5 g (1 mól) 2-(2-amino-fenil)-etanol hidrokloridot feloldunk 600 ml vízben. Az oldatot autoklávban 240°C-ra melegítjük, és 1;2 órán kérésziül ezen a hőmérsékleten tartjuk. A vizes oldatot meglúgosítjuk és benzollal extraháljuk. Az extraktum bepárlása után 110 g indolint kapunk.
Hozam: 93%.
3. példa
Az 1. példa szerinti módón járunk el, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási vegyületként 187 g (0,1 mól) 2-meíil-2-(2-amino-fenil)-etanol hidrokloridot használunk, lóg (95%) 3-metil-indolin hidrokloridot kapunk.
Olvadáspontja: 218 °C.
4. példa
18,8 g (0,1 mól) 3-(2-amino-fenil)-l-propanol hidrokloridot 10 percig melegítünk 230°C-on. Az igy kapott 16,7 g tetrahidrokinolin hidrokloridot vízben oldjuk. A vizes oldatot meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk. Az extraktum bepárlása után 12 g
1,2,3,4-tetrahidrokinolint kapunk. Hozam: 90%.
5. példa
Az 1. példa szerinti módon járunk el, azzal az eltéréssel, hegy kiindulási vegyületként 20,4 g (0,1 mó’l 2-(2-amin->3-ntetoxi-fenil}-etanoi hidrokloridot használunk. 18 g (97%) 5-metoxi-indolin hidrokioridot kapunk.
Olvadáspontja: 170—175° C.
6. példa
Teflon bélésű edénybe betol tünk 19,2 g (0,1 mól)
2-(2-amino-4-fluor-fenil)-etanol hidrofluoridot^A kiindulási vegyületet 5 percig melegítjük 200°C-on, azután lehűtjük. A kapott 6-fluor-indolin-sót vízben oldjuk. Az oldatot meglúgosítjuk, éterrel extraháljuk, és az éteres extraktumot bepároljuk. A bepárlás után kapott maradékot 2000Pa-os vákuumban ledesztilláljuk. A 114—120°C forráspont-tartományú párlatból 12 g 95%-os tisztaságú 6-fluor-indolint kapunk.
Hozam: 87%.
7. példa
Az 1. példa szerinti módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási vegyületként 218 g (1 mól) 2-(2-amino-fenil)-etanol hidrobromidot használunk. 197 g indoiin hidrobromidot kapunk.
8. példa
26,5 g (0,1 mól) 2-(2-amino-fenil)-etanol hidrojodidot 80 ml vízben oldunk. Ezután a 2. példában leírtak szerint járunk el. 10 g indolint kapunk. Hozam: 83,5%.
Claims (2)
- Szabadalmi igénypontok:1. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására — amelyek képletében X jelentése hidrogén- vagy fluoratom, 1—4 szénatomos alkil- vagy alkoxi-csoport vagy aminocsoport, n értéke nulla vagy 1, és abban az esetben, ha n értéke nulla, akkor R’ jelentése hidrogénatom, R jelentése pedig hidrogénatom, egy- vagy kétszénatomos alkil-csoport 5 vagy hidroxi-metil-csoport, vagy pedig R’ jelentése fenilcsoport és R jelentése hidrogénatom, míg abban az esetben, ha n értéke 1, akkor R’ és R egyaránt hidrogénatomot jelent - a (II) általános képletű amino-alkoholok — amelyek képletében X, R, R’ és 10 n jelentése a fenti — gyűrűzárása útján, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű amino-alkoholok haloidsavakkal alkotott sóit 120 °C feletti hőmérsékleten melegítjük, és a kapott termékből kívánt esetben ismert módon felszabadítjuk a bázist.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a gyűrűzárást olvadékban, vizes oldatban vagy közömbös szerves oldószeres szuszpenzióban hajtjuk végre.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU79RE647A HU177029B (hu) | 1979-05-29 | 1979-05-29 | Sposob poluchenija indola,1,283,4-tetragidrokhinolina i ikh proizvodnykh |
| SE8003928A SE8003928L (sv) | 1979-05-29 | 1980-05-27 | Sett att framstella indolin, indol, 1,2,3,4-tetrahydrokinolin, kinolin och derivat derav |
| DE19803020256 DE3020256A1 (de) | 1979-05-29 | 1980-05-28 | Verfahren zur herstellung von indolin, indol, 1,2,3,4,-tetrahydrochinolin und chinolin sowie derivaten derselben |
| JP7129880A JPS5686155A (en) | 1979-05-29 | 1980-05-28 | Manufacture of indoline* indole* tetrahydroquinoline* quinoline and their derivatives |
| GB8017661A GB2051065B (en) | 1979-05-29 | 1980-05-29 | Process for the preparation of indoline indole 1,2,3,4-tetrahydroquinoline quinoline and derivatives thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU79RE647A HU177029B (hu) | 1979-05-29 | 1979-05-29 | Sposob poluchenija indola,1,283,4-tetragidrokhinolina i ikh proizvodnykh |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU177029B true HU177029B (hu) | 1981-06-28 |
Family
ID=11000776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU79RE647A HU177029B (hu) | 1979-05-29 | 1979-05-29 | Sposob poluchenija indola,1,283,4-tetragidrokhinolina i ikh proizvodnykh |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5686155A (hu) |
| DE (1) | DE3020256A1 (hu) |
| GB (1) | GB2051065B (hu) |
| HU (1) | HU177029B (hu) |
| SE (1) | SE8003928L (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4833255A (en) * | 1984-05-16 | 1989-05-23 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of indoline |
| ATE70052T1 (de) * | 1984-05-16 | 1991-12-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von indolinen. |
| JPS61118361A (ja) * | 1984-11-12 | 1986-06-05 | Res Assoc Util Of Light Oil | インド−ル類の製造方法 |
| JPS61134370A (ja) * | 1984-12-05 | 1986-06-21 | Res Assoc Util Of Light Oil | インド−ル類の製造法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52108969A (en) * | 1976-03-09 | 1977-09-12 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of indolines |
-
1979
- 1979-05-29 HU HU79RE647A patent/HU177029B/hu not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-05-27 SE SE8003928A patent/SE8003928L/xx not_active Application Discontinuation
- 1980-05-28 DE DE19803020256 patent/DE3020256A1/de not_active Withdrawn
- 1980-05-28 JP JP7129880A patent/JPS5686155A/ja active Granted
- 1980-05-29 GB GB8017661A patent/GB2051065B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2051065B (en) | 1983-03-09 |
| DE3020256A1 (de) | 1981-09-03 |
| GB2051065A (en) | 1981-01-14 |
| JPS5686155A (en) | 1981-07-13 |
| SE8003928L (sv) | 1980-11-30 |
| JPS6323991B2 (hu) | 1988-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Shabica et al. | Improved syntheses of indole-3-aldehyde | |
| US2773875A (en) | Indole derivatives and method for producing same | |
| HU222121B1 (hu) | Eljárás benzoesavszármazékok előállítására | |
| JP6851149B2 (ja) | ピペリジン化合物の製造方法 | |
| HU177029B (hu) | Sposob poluchenija indola,1,283,4-tetragidrokhinolina i ikh proizvodnykh | |
| JPS63310868A (ja) | キノリンの製法 | |
| US3309370A (en) | Bicycloalkyl piperazine derivatives and process | |
| US2703325A (en) | Preparation of 5-benzyloxytryptamines | |
| US1978433A (en) | Process for preparing para-secalkylamino-phenols | |
| JPH01156966A (ja) | リポキシゲナーゼ抑制作用を有するピリダジノン、トリアジノンおよびオキサピリダジノン化合物 | |
| SU667548A1 (ru) | Способ получени 2-амино- или 2метиламино-5-хлор-бензофенона | |
| JPS6159305B2 (hu) | ||
| Lowell Jr et al. | The Stereochemistry of Δ2-Thiazoline Formation from Episulfides | |
| JPS59176234A (ja) | ｐ‐ニトロフエニル３−ブロモ−２，２−ジエトキシ−プロピオネート | |
| JPS5824434B2 (ja) | ピペリジノ−プロパノ−ル誘導体の製造法 | |
| JPH053858B2 (hu) | ||
| GB1574583A (en) | Process for preparing thiazoles | |
| US4256639A (en) | Process for the synthesis of isatin derivatives | |
| NO162461B (no) | Fremgangsm te for fremstilling av aminderivater. | |
| Worrall et al. | Nitrovinylnaphthalene | |
| Evans | CCXXXIV.—The tertiary acidic and alkyl derivatives of d-camphorimide | |
| FI63027B (fi) | Nytt foerfarande foer framstaellning av som laekemedel anvaenda racematiska eller optiskt aktiva n-(furyl- eller tienyl-metyl)-bensomorfaner | |
| US2933533A (en) | Substituted resorcinol and process of preparing | |
| SU384331A1 (ru) | Способ получени 1-замещенных карбамоил-4(2-оксиарил)-семинарбазидов | |
| JP2627334B2 (ja) | ２―アミノベンジルアルコール誘導体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |