JPS60234839A - 複合合成紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 本発明は、印刷性、筆記性に優れ、かつ、強度バランス
の優れた複合合成紙に関するものである。

〔産業上の利用分野〕

本発明の複合合成紙は、封筒、エプロン、のれん、使い
すて衣料、合成皮革、地図、壁紙、ポスター等の用紙と
して有用である。

〔従来の技術〕

熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムを基材層とし、無機微
細粉末を含有中る熱可塑性樹脂の一軸延伸フイルムを紙
状層とする合成紙は知られている（特公昭４６−４０７
９４号、同５０−２９７３８号、同５０−２８１１４号
、同５３−６６７６号、同５２−３０３９０号、特開昭
５４−７４８４２号、同５６−２１８３０号、同５６−
１１８４３７号、同５６−１４１３３９号、同５７−１
４９３６３号、同５７−１８１８２９号公報等）。

この合成紙の紙状層の表面ＶｃＶｉ、オフセット印刷性
をより向上させるために、必要によね更にポリエチレン
イミン、三級ないし四級窒素原子を含有するカチオン性
もしくは両性のアクリル系ポリマー、ポリ（エチレン・
尿素）重合体、ポリアミドのエピクロルヒドリン付加物
等の水溶液よりなる表面改質剤が塗布、乾燥されること
もある。

この接層構造の合成紙は、二軸延伸フィルムを基材層と
するゆえに、機械的強度が高く、また紙状層は延伸によ
り無機微細粉末を中心に微細なボイドが多数発生し、軽
量であり、かつ、表面に亀裂が生じ、インクの吸収性、
付着性に優れるものであ抄、耐水性の要求されるポスタ
ー、地図、カレンダー、トレーシング用紙、表装資材、
カタログ、ラベル等の用紙に用いられている。また、商
品と１４．ては玉子油化合成紙■より［ユボＦＰＧ　Ｊ
の商品名で販売されている。

この複層合成紙は、無機微細粉末を含有する熱可塑性樹
脂の二軸延伸フィルムを紙状層とする）く−ル調の合成
紙（特公昭４９−１７８２号、同５４−３１０３２号公
報）と比較して外観がよりパルプ紙、コート紙に似てい
る利点がある。

しかし、このパール調の合成紙を含め前述の複層合成紙
は熱可塑性樹脂フィルムが高度に配向〔延伸倍率：縦×
横＝（４〜５）ｘ（ｓ〜１２）〕しており、かつ、との
配向も二方向に片寄っているため、のれん、おむつの防
水シート等の縫製される分野に用いる場合、針や糸によ
り外部応力が合成紙にかかると配向方向と応力方向が一
致したとき、合成紙が引き裂れるので縫製が行われる分
野には利用できない欠点がある。

一方、開繊した短繊維を抄造して絡み合せた不織布状物
を加熱加圧して得た非職性シートも知られており（特公
昭３７−４９９３号、特開昭５３−１０７０４号、同５
３−９０４０４号、同５３−１１９３０５号、同５３−
１２２８０３号、同５６−１５５００号、同５７−２９
７００号、同５７−３９２９９号、同５９−７０６００
号、同５７−６１７９６号、同５７−１３９５９７号公
報）帝人■より゛スパンボンドの商品名で阪売されてい
る。この不織布シートは郵便封筒、壁紙として実用され
ている、 この不織布合成紙は方向性がなく、引裂きに対し抵抗力
が強いので縫製できる利点を有するが、引張強度が小さ
いこととオフセット多色刷印刷ができない欠点があり、
例えば郵便封筒として用いる場合は、予め送付する宛先
をタイプ印刷した粘着ラベルを該郵便封筒に貼着して使
用する必要がある。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、前述の複層配向フィルムよりなる合成紙の縫
製ができない問題点および不織布合成紙の多色印刷がで
きない、ならびに引張強度が低い欠点を、側合成紙を接
着剤で貼着、あるいは不織布状物に積層する熱可塑性樹
脂シートとして複層配向フィルムよりなる合成紙を用い
ることにより解決するものである。

〔発明の構成〕

本発明は、（４）短繊維を絡み合せた不織布状物を加熱
加圧して得たシート、またけ該不織布状物に熱可塑性樹
脂粉末を散布および／または熱可塑性゛樹脂シートを積
層し、次いでこれを加熱加圧一体化した繊維補強シート
と、ω）二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムを基材層とし、
無機微細粉末を８〜５０重量−の割合で含有する熱可塑
性樹脂の一軸延伸フイルムを紙状層とする複層合成紙と
を、■のシートの不織状物側と、（砂の合成紙の紙状層
側がそれぞれ表面層を形成するように貼着した複合合成
紙を提供するものである。

〔繊維補強シート〕

短繊維を絡み合せた不織布状物を加熱加圧して得られる
繊維補強シートの製造方法は、前述した特開昭５３−１
０７０４号、同５３−１１９３０５号公報等に記載され
ているのでここでは詳細な説明を省略する、 通常、この不織布シートはポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリアミド、ポリエステル等の熱可塑性樹脂の開繊
した短繊維（繊維長０．２〜１５デニール、繊維長１〜
２０　！１１１１１　）を水中に分散させた紙料を短網
または長網もしくは円網抄紙機を用いて抄紙した後、１
２０〜２７０℃の温度と５〜２ｏＯＫｇ／ｃｔｌの圧力
をロール、プレスで抄造紙にかけることにより製造され
る。かかるシートは帝人■よ妙スパンボンド≠ユニセル
の商品名で販売されている。

この抄造の際、水分散液中にバルブ状粒子を１０〜９０
重量％の割合で配合させてもよい。バルブ状粒子の原料
としては芳香族ポリアミド、芳香族ポリエステル等があ
げられる。また、ポリビニルアルコール繊維状バインダ
ーやポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリプ
ロピレン等の熱可塑性樹脂粉末を短繊維結合剤として５
〜３０重量％配合してもよい。更に、顔料、可塑剤、粘
着調整剤、分散剤等を配合してもよい。

咬た、抄造法により得られた不織布状物に熱可塑性樹脂
の粉末を散布および／または熱可塑性樹脂シートを積層
し、次いでとれを加熱加圧一体化して不織布シートを製
造してもよい。粉末、シートの素材の熱可塑性樹脂とし
ては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル
、ポリ塩化ビニリチン、ポリスチレン、スチレン−ブタ
ジェン−アクリルニトリル共重合体、ポリアミド、共重
合ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、４
　ポリメチルメタアクリレート、ポリスルフォン、ポリ
フェニレンオキサイド、ポリエステル、共重合ポリエス
テル、ポリフェニレンスルフィト、ポリエーテルエーテ
ルケトン、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポ
リエーテルエステ°ル、ポリエーテルアミドおよびポリ
エステルアミドなどが挙げられ、これらは２種以り混合
して用いることができる。

更に、不織布シートは特公昭４８−３２９８６号公報に
記載される製造方法により得られた不織布合成紙、即ち
、少くとも７５重量％が織物用デニールの不規則に配置
された結晶性の且つ配向した合成有機重合体のフィラメ
ントから成るウェッブを該フィラメントに対し非溶解性
の加熱流体に露出することにより該フィラメントを空間
的に間隔をおいで配置された多数の交叉点で自己接合せ
し７めるに当り、少くとも大気圧の流体圧を持った流体
に対する該露出を、本文で定義した臨界接合温度をＴｘ
としてＴｘ（１±ｏ、ｏ、　ａ　）　℃の温度範囲内に
ある接合温度で行ないこのさい該ウェッブの温度をウェ
ッブの全三次元方向に亘りその温度変動が５℃以内にな
る如く一定に保ち、且つ眩接合温度においてフィラメン
トの収縮を２層チ以内に抑え且つフィラメントの複屈折
の低下を５０％以内に抑えるのに十分なだけの軽い圧縮
力下に該ウェッブを置いてウェッブの拘束を続け、しか
る後に該フィラメントの収縮を防ぐのに十分な温度にま
で該ウェッブの温度を低下させた後に始めて該拘束力を
取り去ることを特徴とするウェッブを自己接合した不織
布合成紙であってもよい。力為力為る不織布合成紙は、
米国デュポン社より“タイベック“の商品名で販売され
ている。

本発明においてこれら繊維補強不織布シートは用途によ
り異なるが３００ミフロン〜３のもの力；使用される、 〔複層配向フィルムよ妙なる合成紙〕 ＝軸延伸熱可塑性樹脂フィルムを基材層とし、無機微細
粉末を含有する熱可塑性樹脂の一軸延伸フイルムを紙状
層とする合成紙は、前述の特公昭４６−４０７９４号、
特開昭５７−１４９３６３号、同５７−１８１８２９号
公報等に記載されるように公知であり、玉子油化合成紙
■よ抄１ユボＦＰＧ　”の商品名で販売上れている。

この合成紙は、２層であっても、基材層の表裏面に一軸
延伸フイルムの紙状層が存在する三層構造（特公昭４６
−４０７９４号）であっても、紙状層と基材層間に他の
樹脂フィルム層が存在する三層〜七層の合成紙（特公昭
５０−２９７３８号、特開昭５７−１４９３６３号、同
５６−１２６１５５号、四５７−１８１８２９号）であ
っても、裏面がプロピレン・エチレン共重合体、エチレ
ン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属塩（Ｎａ、　Ｌ
ｉ　。

Ｚｎ、Ｋ）、塩素化ポリエチレン等の基材層樹脂よりも
低融点の樹脂よりなるヒートシール層を有する三層以上
の合成紙であってもよい（特願昭５８−１５４２８５号
明細書）。

第２図に一例としてかかる複層合成紙の断面図を示す。

この例は合成紙の表面に更にオフセット印刷性を向ヒさ
せるために塗布剤層が設けられた合成紙を示すものであ
り、図に示すように熱可塑性樹脂の２軸延伸フイルムを
基材層（１ａ）とし、表裏面に無機微細粉末を０．５〜
３５重量％含有する熱可塑性樹脂の１軸延伸フイルムよ
りなる表面層（１ｂ）と裏面層（ＩＣ）を有する複層フ
ィルム（１）を支持体とし、この支持体の表面層（１ｂ
）側に無機微細粉末を８〜６５重量％含有する熱可塑性
樹脂の一軸延伸フイルムよりなる紙状層（２）を設け、
更にこの紙状フィルム層（２）の表面に、ポリエチレン
イミン、ポリ（エチレンイミン−尿素）、ポリアミンポ
リアミドのエチレンイミン付加物、ポリアミンポリアミ
ドのエピクロルヒドリン付加物、三級ないし四級窒素含
有アクリル系ポリマーからなる群より選ばれたプライマ
ー（３）が設けられた構造の合成紙である。

三層構造の一例の合成紙は、無機微細粉末を０〜５０重
量％含有する熱可塑性樹脂フィルムを、該樹脂の融点よ
ゆ低い温度で一方向に延伸して得。

られる−軸方向に配向したフィルムの両面に、無機微細
粉末を８〜６５重９％含有する熱可塑性樹脂の溶融フィ
ルムを積層し、次いで前記方向と直角の方向にこの積層
フィルムを延伸することにより得られる紙状層が一軸方
向に配向１１、微細な空隙を多数有するフィルムであり
１基材層は二軸方向に配向した積層構造物である。勿論
、この表面に前記プライマー（塗布剤）の層を設けてオ
フセット印刷性をより向ヒＡせてよい、、−軸延伸フィ
ルムの基材層（１ａ）は合成紙の縦と横の強度バランス
に寄与する。また、紙状層の一軸延伸フィルム（２）は
紙的風合を呈する。紙状層が二軸延伸フィルムであると
パール光沢を有し、紙的風合からは程遠い。

上記熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂たとえ
ばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレ
ン共重合体、およびエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポ
リ（４−メチルペンテン−１）、ポリスチレン、ポリア
ミド、ポリエチレンテレフタレート、エチレン−酢酸ビ
ニル共ｉｎ体の部分加水分解物、エチレン−アクリル酸
共重合体およびその塩、塩化ビニリデン共重合体たとえ
ば塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、その他、およ
びこれらの混合物を例示することができる。

これらの中でも耐水性、耐薬品性の面からポリプロピレ
ン、ポリエチレンが好ましい。また、基材層にポリプロ
ピレンを用いる場合は、延伸性を良好とするためポリエ
チレン、ポリスチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体
等のポリプロピレンよりも融点が低い樹脂を３〜２５重
量％配向するのがよい。

また、無機微細粉末としては炭酸カルシウム、シリカ、
けいそう土、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム等粒径
が０．０３〜１６ミクロンのものが使用される。

延伸倍率は縦、横方向とも４〜１０倍が好ましく、延伸
温度は樹脂がホモポリプロピレン（融点１６４〜１６７
℃）のときは１５０〜１６２℃、高密度ポリエチレン（
融点１２１〜１２４℃）のときは１１０〜１２０℃、ポ
リエチレンテレフタレート（融点２４６〜２５２℃）の
ときは１０４〜１１５℃である。また、延伸速度は５０
〜３５０ｍ／分である。

これら延伸倍率、延伸温度、延伸速度、無機微細粉末含
量は紙状層（２）の平滑度（Ｂｅｋｋ　指数）が３．０
００秒以下、好ましくけ２，０００秒以下となるように
選択すると紙状層（２）は鉛筆で筆記可能となる。また
、合成紙の給排が良好となる。

との複層合成紙はオフセット印刷、クラピア印刷が可能
であｈｌかつ、筆記性も良好である。この複層合成紙の
肉厚は２００ミフロン〜Ｉである。

この複層合成紙は必要ｆよりエンボス加工される。

〔複合合成紙〕

本発明の複合合成紙は、前述の不織布シー）ＣＡ）と、
複層配向フィルムよりなる合成紙（１３＋の両長所を活
かすぺく、百合成紙を接着剤（Ｓ）で貼合した構造とな
っている（第１図参照）。接着剤としては液状のプライ
マー、例えばポリウレタン系プライマーとしては東洋モ
ートン■のＥＬ−１５０（商品名）−＋たはＢＬＳ−２
０８ＯＡとＢＬＳ−２０８０Ｂの混合物が、ポリエステ
ル系プライマーとしては、同社のＡＤ−５０３（商品名
）が挙げられる。プライマーは０．５〜２５９７ｍ’と
なるように塗布される。

また、エチレン・酢酸ビニル共重合体、低密度ポリエチ
レン、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属塩
いわゆるサーリン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン等のホットメルト接着剤を甲いてもよい。この
ホットメルト接着剤は、複層合成紙製造時の延伸温度よ
り低い融点を有する熱可塑性樹脂を用いる必要がある。

前記延伸温度より高い温度で該ホットメルト接着剤を用
いると複層合成紙が収縮することがある。

前記プライマーで接着するときけ、不織布シートまたは
複層合成紙のいずれかの而またけ両面にプライマーを塗
布し、ロールで加圧接着すればよい。

ホットメルト接着剤を用いるときは、不織布シートまた
は複層合成紙上にダイより溶融フィルム状に押出し、ラ
ミネートし、ついで他方のシートもしくは合成紙を圧着
ロールで接着させてもよい。

また、不織布シート製造時の加熱、加圧する短繊維を絡
み合せた不織布状物に溶融した接着剤フィ］　〜・をラ
ミネートし、これに複層合成紙を積層し、ロールで圧着
して接着させてもよい。

この複合合成紙の肉厚は用途により異なるが、５００ミ
フロン〜喘である。

この複合合成紙の表面には必要によりオフセット印刷（
複層合成紙の紙状層上に行なう）、グラビア印刷（表裏
いずれもも可能）がされたり、穿孔、縫製が行われる。

〔発明の効果〕

本発明の複合合成紙は縫製が可能であり、引張強彦、抗
引裂力が高い利点がある。特に引裂に対する抗力は側合
成紙の平均板ヒに同温する。

〔用途〕

本発明の複合合成紙は、壁紙、エプロン、おむつカバー
の防水材、包装材、地図用紙、封筒、等に有用である。

特にエプロン、のれん、おむつカバーの防水材のように
配向フィルムの紙状層側にオフセット多色印刷した複合
合成紙を用いる場合、裁断、縫製ができるのでカラフル
な使い棄てＭ品を与えることができる、 以下、実施例により本願発明を更に詳細するい〔複層合
成紙の製造例〕 例１ （１）メルトインデックス（ＭＩ）ｏ、ｓのポリプロピ
レンに、平均粒径１．５ミクロンの炭酸カルシウム１２
重［ｔ４（ポリプロピレンとの合計重量基準）を混合し
７．２７０℃に設定した押出機にて混線後、シート状に
押出［７、冷却装置により冷却して、無延伸ノートを得
た。このシートを、１４０℃に加熱後、縦方向に５倍延
伸ｌ、た。

（ｚ）ＭＩ　４．０（７）ボＩＪ　７’ロピレン４９重
量係とマレイン酸含量０．５重量％のマレイン酸（改質
単量体）変性ポリプロピレン５重量％と平均粒径１．５
ミクロンの炭酸カルシウム４６重量％とを混合した組成
物（Ａ）（充填剤１００重量部当りの改質単量体量０．
０５重量部）を、２７０℃に設定した押出機によね溶融
混練したものと、ＭＩ　４．０のポリプロピレフ５５重
量％と平均粒径１．５ミクロンの炭酸カルシウム４５重
量％とを混合した組成物（Ｂ）を、２７０℃に設定した
別の押出機で溶融混練したものとをダイ内で積層し、ヒ
記（１）にて得られた縦方向５倍延伸シートの両面に共
押出しし、改質ポリプロピレンを含む層が外側となるよ
うにした。次いで、この五層撹層物を１５５℃に加熱し
たのち横方向に７．５倍の延伸を行なって、五層のフィ
ルムを得た。

（３）この五層積層フィルムの表面をコロナ放電処理し
たのち、塗布剤水溶液を両表面に固型分で片面０．０５
　ｆ　／ｒｒ？となるよう塗布および乾燥して、巻耶っ
た。塗布剤水溶液の組成は、下記の通りであった。

（ａ＞　三菱油化社製水溶性ポリアクリル系帯電防止剤
重合体ｒｓ’ｒ−１１ｏｏ＊Ｊ　１ｏｏｉ畳御（ｂ）水
溶性ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン付加物
（ディック・ハーキュルス社製「カイメン５５７　）（
Ｊ　２５重量部ＣＨｓ　ＣＨｎむ このようにして得られたフィルムの肉厚は、約１１０ミ
クロン（３／　１０　／　８４　／　１０　／　３　）
であり、平版オフセット印刷用フィルムとして優れたも
のであった。

このフィルム（ＦＰＩＩＦ）の物性を表１に示す。

例２ 玉子油化合成紙■の複層合成紙゛ユボＦＰＧ６ｏ″（商
品名）の物性を表１に示す。

〔不織布シート〕

金入■の不織布シート“スパンボンド寺ユニセル”（商
品名）の物性を表１に示す。

併せて、デュポン社の不織布合成紙１タイベツク”（商
品名）の物性を同表に示す。

実施例１ 玉子油化合成紙■の複層配向フィルムよりなる合成紙”
ユポＦＰＧ６０”（商品名）と金入物の不織布シート′
°スパンボントナユニセル”トラ、゛東洋モートン■の
ポリウレタン系プライマー１ＢＬＳ−２０８ＯＡとＢＬ
Ｓ−２０８０Ｂ’の混合物を５ｔ／ｍ’＜固型分）の割
合で接着剤として用いて貼合し２、複合合成紙を得た。

この複合合成紙の物性を表１に示す。

実施例２ 前記例１で得た肉厚約１１０ミクロンの複層配向フィル
ムよりなる合成紙″ＦＰＩＩＯ″と金入■の不織布シー
ト・スパンボンド寺ユニセル”とを東洋モートン■のポ
リウレタン系プライマー”ＢＬＳ−２０８ＯＡとＢＬＳ
−２０８０Ｂ”の混合物を５ｆ／ｗ？（固型分）の割合
で用いて表１に示す物性の複合合成紙を得た。

実施例３ 玉子油化合成紙■製複層ν向フィルム”ユボＦＰＧ６０
　”と、デュポン社の不織布シート“タイベック”（商
品名）とを東洋モートン■のポリウレタン系プライマー
”ＢＬＳ−２０８ＯＡとＢＬＳ−２０８０Ｂ”の混合物
を用いて貼着し、複合合成紙を得た。

このものは、縫製ができ、また、複合合成紙の”　：”
ポＦＰＧ　６０”面にはオフセット多色印刷カ可能であ
った、 比較例１ ポリプロピレン６０部、高密度ポリエチレン２５部およ
び炭酸カルシウム１５部よりなる樹脂組成物を２４０℃
でフィルム状に押し出し、−巨、６０℃迄冷却稜、１５
０℃に再加熱し、ロールで縦方向に５倍延伸し、た。つ
いで１５５℃まで再加熱１２、テンターで６倍穆方向に
延伸し、肉厚が約６０ミクロンのパール調の合成紙を得
た。

このものは、グラビア印刷が可能であったが、オフセッ
ト印刷インクの接着力は不十分で実用的でなかった。

このパール調の合成紙と、金入■の不織布合成紙１スパ
ンポンド≠ユニ七ル”とをウレタン系プライマーを用い
て貼合した複合合成紙は縫製が可°能であった。

なお、オフセット印刷性は次の方法で評価した。

東洋インク製造■のオフセット印刷インク１ＴＳＰ−４
００’（商品名）および小倉印刷機■製オフセット４色
印刷機を用い、この合成紙のポリプロピレンフィルム表
面側に４色（黒、青、赤、黄）オフセット印刷を行ない
、インクの転移性、インクの密着性を次の方法で評価し
た、〔インクの転移性〕 各色の網点部分を拡大境（３０倍）で拡大１７、網点再
現性を目視にて判定した。

網点再現率：１００〜７５チ　良好　０７５〜５０チ　
やや不９（へ） ５０〜０チ　不１リ　（×） 〔インクの密着性〕 ニチバン■製粘着テープ１セロテープ・（商品名）を印
刷面上に強く密着させ、印刷面にそって寸ばやく剥離［
２、紙面上からのインク脱離桿度を目視判定した。

インク残留率：１００〜９５チ　良好　リ９５〜８０チ
　やや不良（ハ） ８０〜０チ　不良　（×） また、縫製性は、ミシン機を用い糸縫いが可能なものを
良好りとし１、糸に張力がかかり、合嚇紙が裂けてしま
うものを不良（×）とした。△は普通である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の複合合成紙の断面図であり、第２図は
従来の複層配向フィルムよりなる合成紙の断面図である
。 図中、人は不織布シート、Ｂは複を一合成紙、Ｓは接着
剤、１ａけ二軸延伸フィルム、２は一軸延伸フイルムよ
りなる紙状層、３け塗布剤層である。 特許出願人　王子油化合成紙株式会社 代理人　弁理士　古　川　秀　利 代理人　弁理士　長　谷　正　久 第１図 第２図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １＞　■短繊維を絡み合せた不織布状物を加熱加圧して
   得たシート、またけ該不織布状物に熱可塑性樹脂粉末を
   散布および／または熱可塑性樹脂シートを積層［７、次
   いでこれを加熱加圧一体化した繊維補強シートと、（Ｂ
   ）二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムを基材層とし、無機微
   細粉末を８〜５０重量％の割合で含有する熱可塑性樹脂
   の一軸延伸フイルムを紙状層とする複層合成紙とを、（
   ４）のシートの不糺状物側と、Ｑ３）の合成紙の紙状層
   側がそれぞれ表面層を形成するように貼着した複合合成
   紙。