JPS60231417A - 金属フツ化物の製造方法 - Google Patents
金属フツ化物の製造方法Info
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- JPS60231417A JPS60231417A JP8518384A JP8518384A JPS60231417A JP S60231417 A JPS60231417 A JP S60231417A JP 8518384 A JP8518384 A JP 8518384A JP 8518384 A JP8518384 A JP 8518384A JP S60231417 A JPS60231417 A JP S60231417A
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- Japan
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- ions
- fluorine
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- ammonium salts
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はＴｉ、Ｚｒ及びＨｆの各金属フッ化物を製造す
る方法に関する。
る方法に関する。
従来技術
従来これらの金属（Ｔｉ、Ｚｒ及びＩｆ）フッ化物を製
造する方法として、次式に示すように、精製された金属
にＦ、ガスを反応させて前記金属のフッ化物を得るのが
一般的である。
造する方法として、次式に示すように、精製された金属
にＦ、ガスを反応させて前記金属のフッ化物を得るのが
一般的である。
Ｔ１＋コＦ、→ＴｉＦ。
Ｚｒ＋コＦ、 −＋ ＺｒＦ２
Ｈｆ ＋ 、２ Ｆ、 ４ ＨｆＦ。
上記の方法以外に精製された酸化物をＦ！ガスと反応さ
せる方法もあるが、しかしこの方法は効率が悪く、金属
より得ることが多い。高価な金属に高価なＰ、ガスを反
応させて造るためｌこ得られる各種金属フッ化物は極め
て高価なものになるという欠点があった。
せる方法もあるが、しかしこの方法は効率が悪く、金属
より得ることが多い。高価な金属に高価なＰ、ガスを反
応させて造るためｌこ得られる各種金属フッ化物は極め
て高価なものになるという欠点があった。
発明の構成
本発明は高価な原料を使用するものでなく。
一般に天然に存在する鉱物資源から、あるいは産業廃棄
物のような資源から、−挙に高純度金属フッ化物を造る
方法に関するもので、従来法における工程が長くなると
いう欠点や、価格が高い等の欠点を克服するものである
。
物のような資源から、−挙に高純度金属フッ化物を造る
方法に関するもので、従来法における工程が長くなると
いう欠点や、価格が高い等の欠点を克服するものである
。
本発明の要旨とするところは、Ｔｉ、Ｚｒ及び示すよう
に各種金属フッ化物を造る方法にある。
に各種金属フッ化物を造る方法にある。
（ＮＨ，）、 ＴｉＦ、→２ＮＨ，Ｆ ＋ ＴｉＦ。
（ＮＨ４）、ＴｉＦＩ、→コＮＨ，？ −１−ＴｉＦ。
（ＮＨ４）、ＺｒＦ６−＋ ２ＮＨ，Ｆ −４−ＺｒＦ
４（ＮＴ１４）、ｚｒｐ７−＋ Ｊ ＩＮ）ｉ４Ｆ ＋
ＺｒＦ４（ＮＨ番）、ａｆｔ、→ ２ＮＨ，Ｆ −）
ＨｆＦ４（ＮＨ４）、ＨｆＰ、→ｊＮＨ４Ｆ 十Ｈｆ
Ｆ。
４（ＮＴ１４）、ｚｒｐ７−＋ Ｊ ＩＮ）ｉ４Ｆ ＋
ＺｒＦ４（ＮＨ番）、ａｆｔ、→ ２ＮＨ，Ｆ −）
ＨｆＦ４（ＮＨ４）、ＨｆＰ、→ｊＮＨ４Ｆ 十Ｈｆ
Ｆ。
これらのフッ素含有アンモニウム塩は上記に示す以外の
化合物も存在するし、工業的には純粋な結晶でなく、混
合物であることが多く、あるいは原子価の異なる塩が混
合する場合もあり得る。
化合物も存在するし、工業的には純粋な結晶でなく、混
合物であることが多く、あるいは原子価の異なる塩が混
合する場合もあり得る。
これはフッ素含有アンモニウム塩が生成する水溶液の条
件により異るので一定でないことが多く、従って本発明
は上記に示す反応式に限定されるものでない。
件により異るので一定でないことが多く、従って本発明
は上記に示す反応式に限定されるものでない。
加熱分解写囲気を還元ガス気流中でしかも金属となり得
ない温度条件であるｉｓｏ℃以上、１０００℃以下に保
って分解することにより、不活性ガス気流中と全く同一
の反応が得られ、各種のフッ化物が得られた。
ない温度条件であるｉｓｏ℃以上、１０００℃以下に保
って分解することにより、不活性ガス気流中と全く同一
の反応が得られ、各種のフッ化物が得られた。
ちる・・Ｉコ
不活性ガス気流中７ガス気流中で熱分
解して得られたＮＨ４Ｆは高温ではガス状であるがコｏ
Ｏ℃以下の低温では固体状となるために濾過分離等の公
知な方法で分解ガスより取除かれ回収されるので、各種
金属のフッ素含有アンモニウム塩の製造工程に再循環さ
れる。あるいは、生成するＴｉＦ、、ＺｒＦ４及びＩ（
ｆＦ、とＮＨ４１ｉＦの各温度における蒸気圧差を利用
して各種金属フッ化物中に混入するＮＨ４’Ｆをとり除
くこともできる０本発明で使用する各金属のフッ素含有
アンモニウム塩は例えば下記のようにして造られる。
Ｏ℃以下の低温では固体状となるために濾過分離等の公
知な方法で分解ガスより取除かれ回収されるので、各種
金属のフッ素含有アンモニウム塩の製造工程に再循環さ
れる。あるいは、生成するＴｉＦ、、ＺｒＦ４及びＩ（
ｆＦ、とＮＨ４１ｉＦの各温度における蒸気圧差を利用
して各種金属フッ化物中に混入するＮＨ４’Ｆをとり除
くこともできる０本発明で使用する各金属のフッ素含有
アンモニウム塩は例えば下記のようにして造られる。
アルキル燐酸の群、アルキル轡アリール燐酸の群−ケト
ンの群、カルボン酸の群、中性燐酸エステルの群、オキ
シムの群、及び第１級〜第ダ級アミンの各群から成る群
から選択された抽出剤の７種または一種以上を石油系炭
化水素で希釈してなる有機溶媒に抽出含有されているＴ
１、Ｚｒ及びＩｆの金属イオンまたはこれらの金属錯イ
オンをＦイオンとＮＨ，イオンを含有する水溶液と接触
させて、次式に示すように有機溶媒中より水相に移行さ
せて、フルオロ金属アンモニウムの結晶を得ると共に有
機溶媒を再生させる。
ンの群、カルボン酸の群、中性燐酸エステルの群、オキ
シムの群、及び第１級〜第ダ級アミンの各群から成る群
から選択された抽出剤の７種または一種以上を石油系炭
化水素で希釈してなる有機溶媒に抽出含有されているＴ
１、Ｚｒ及びＩｆの金属イオンまたはこれらの金属錯イ
オンをＦイオンとＮＨ，イオンを含有する水溶液と接触
させて、次式に示すように有機溶媒中より水相に移行さ
せて、フルオロ金属アンモニウムの結晶を得ると共に有
機溶媒を再生させる。
Ｒ４Ｔｉ＋ ＪＮＨ，Ｈち→（ＮＨ，）！ＴｉＦ、 ＋
ＪＲ＠Ｈ＋Ｒ，ＮＨ。
ＪＲ＠Ｈ＋Ｒ，ＮＨ。
Ｒ，ＴｉＯ＋ｌＨ，ＨＦ、→（ＮＨ，）、ＴｉＦ、＋−
Ｒ−Ｈ−）−Ｈ，Ｏ＋−ＮＨ，ＦＲ８Ｔｉ ＋ ＪＩＢ
、１（Ｆ、→（ＮＨ，）、ＴｉＦ、 ＋、７Ｒ・Ｈ−）
−Ｎｌｉ、ＩＰＲ，Ｚｒ ＋ ＊ＮＨ４ＨＦ、−＋（Ｎ
Ｈ，）、ＺｒＦ、＋ダＲ−１１＋コＮＨ，？Ｈ，Ｚｒ’
Ｆ、−ｎ’ｒＢ：ｐ＋コＮＨ４１”（ＮＨ４）＊ Ｚｒ
Ｆ、＋ｎＴＢＦ＋コＨ，０（ＲＩＮＨ）、Ｚｒ０（ＳＯ
Ｊ、＋！ＮＨ４ＨＦ、−＋（ＮＨ，）、ＺｒＦ、＋コＲ
，ＮＨ−Ｆ＋ （”Ｈ４）ｌａｏａ ＋Ｈ，０ 上式中Ｒ，Ｈは、Ｈ型抽出剤を、（Ｒ，Ｎｕ ）は第３
級アミン抽出剤を示すものでおる。
Ｒ−Ｈ−）−Ｈ，Ｏ＋−ＮＨ，ＦＲ８Ｔｉ ＋ ＪＩＢ
、１（Ｆ、→（ＮＨ，）、ＴｉＦ、 ＋、７Ｒ・Ｈ−）
−Ｎｌｉ、ＩＰＲ，Ｚｒ ＋ ＊ＮＨ４ＨＦ、−＋（Ｎ
Ｈ，）、ＺｒＦ、＋ダＲ−１１＋コＮＨ，？Ｈ，Ｚｒ’
Ｆ、−ｎ’ｒＢ：ｐ＋コＮＨ４１”（ＮＨ４）＊ Ｚｒ
Ｆ、＋ｎＴＢＦ＋コＨ，０（ＲＩＮＨ）、Ｚｒ０（ＳＯ
Ｊ、＋！ＮＨ４ＨＦ、−＋（ＮＨ，）、ＺｒＦ、＋コＲ
，ＮＨ−Ｆ＋ （”Ｈ４）ｌａｏａ ＋Ｈ，０ 上式中Ｒ，Ｈは、Ｈ型抽出剤を、（Ｒ，Ｎｕ ）は第３
級アミン抽出剤を示すものでおる。
水相に移行した各種金属イオン及び各種金属錯イオンは
フッ素含有アンモニウム塩となる。
フッ素含有アンモニウム塩となる。
これらは水溶液に対して、フッ化物に比較して溶解度も
小さく、しかも結晶成長速度が極めて大きいという特長
があり、容易に結晶を濾過分離できるので、各種金属の
フッ素含有アンモニウムの塩が得られる。
小さく、しかも結晶成長速度が極めて大きいという特長
があり、容易に結晶を濾過分離できるので、各種金属の
フッ素含有アンモニウムの塩が得られる。
これらの得られたフッ化金属アンモニウム塩を不活性カ
ス気流中あるいは還元ガス気流中で加熱すると、前述の
ようにｉｓｏ〜１０００℃の間で各糧金属のフッ化物が
得られる。
ス気流中あるいは還元ガス気流中で加熱すると、前述の
ようにｉｓｏ〜１０００℃の間で各糧金属のフッ化物が
得られる。
分解により生じたＮＨ，？及びＮＨ，ＩＰ、ガスは吸収
あるいは集塵により回収が極めて容易で、しかも回収Ｎ
Ｈ４ＦやＮＨ４Ｂｒ、はフルオロ金属アンモニウム製造
工程ヘリサイクルできる特長がある。
あるいは集塵により回収が極めて容易で、しかも回収Ｎ
Ｈ４ＦやＮＨ４Ｂｒ、はフルオロ金属アンモニウム製造
工程ヘリサイクルできる特長がある。
本発明に使用するアルキル燐酸は次の群より選択される
： （イ） （ロ） （ハ） （ニ） （ホ） １ または Ｒ−Ｆ−ＯＨ 」 ＯＨ ２（式中Ｒはアルキル基を示し、一般に炭素数が４’−
ＪＪのものが使、用される） 以下に示す実施例中に記載するＤ！ＥＨＰＡ （ジーコ
ーエチルヘキシル燐酸）は（イ）の群に属し、アルキル
基はＯ，Ｈ，、のものである。
： （イ） （ロ） （ハ） （ニ） （ホ） １ または Ｒ−Ｆ−ＯＨ 」 ＯＨ ２（式中Ｒはアルキル基を示し、一般に炭素数が４’−
ＪＪのものが使、用される） 以下に示す実施例中に記載するＤ！ＥＨＰＡ （ジーコ
ーエチルヘキシル燐酸）は（イ）の群に属し、アルキル
基はＯ，Ｈ，、のものである。
本発明で使用するケトンは次の群より選択される：
（式中Ｒ−Ｒ１はアルキル基またはアリール基を示し、
それぞれの炭素数３〜１３のものがよく使用される） 本発明で抽出剤として使用するカルボン酸は次の群より
選択される： （イ） （ロ） ＲＲ ４れ （式中Ｒはアルキル基を示し、一般に炭素数がｙ−ココ
のものが使用される） 実施例に記載しているＶ−ノθ（パーサティック−／θ
はシェル化学■の商品名）は（イ）の群に属し、アルキ
ル基の炭素数が９〜／ｊの範囲のものである〇 本発明で使用する中性燐酸エステルは次の群より選択さ
れる： （イ） （ロ） （ハ） （ニ） （上式中Ｒは炭素数がｔ〜−一のアルキル基である） 実施例で使用したＴＢＰ （）リブチルホスフェート）
は上記の（イ）の群に属し、ＲはＯ，Ｈ，のものをいう
。
それぞれの炭素数３〜１３のものがよく使用される） 本発明で抽出剤として使用するカルボン酸は次の群より
選択される： （イ） （ロ） ＲＲ ４れ （式中Ｒはアルキル基を示し、一般に炭素数がｙ−ココ
のものが使用される） 実施例に記載しているＶ−ノθ（パーサティック−／θ
はシェル化学■の商品名）は（イ）の群に属し、アルキ
ル基の炭素数が９〜／ｊの範囲のものである〇 本発明で使用する中性燐酸エステルは次の群より選択さ
れる： （イ） （ロ） （ハ） （ニ） （上式中Ｒは炭素数がｔ〜−一のアルキル基である） 実施例で使用したＴＢＰ （）リブチルホスフェート）
は上記の（イ）の群に属し、ＲはＯ，Ｈ，のものをいう
。
本発明で使用するアルキルアリール燐酸の群は次に示す
化合物より選択される： １ ０Ｐ−ＯＨ 人 式中Ｒは一般にクー２１個の炭素原子を含むアルキル基
で、Ａは一般にアリール基（フェニール基、トリル基、
キンリル基）を示す。
化合物より選択される： １ ０Ｐ−ＯＨ 人 式中Ｒは一般にクー２１個の炭素原子を含むアルキル基
で、Ａは一般にアリール基（フェニール基、トリル基、
キンリル基）を示す。
次に本発明で使用する第１級アミン級アミンは次の群よ
り選択される： 第１級アミン ＲＮＨ，（式中Ｒは炭素数がダ〜コＳの
アルキル基である）０ 第１級アミン Ｒ，Ｎ−又はＲ，Ｎｕで表わされる０（
式中Ｒは炭素数が亭〜コＳのアルキル基である）。
り選択される： 第１級アミン ＲＮＨ，（式中Ｒは炭素数がダ〜コＳの
アルキル基である）０ 第１級アミン Ｒ，Ｎ−又はＲ，Ｎｕで表わされる０（
式中Ｒは炭素数が亭〜コＳのアルキル基である）。
第３級アミン Ｒ，Ｎ又はＲ８ＮＨ−で表わされる（式
中Ｒは炭素数がダ〜ａ３のアルキル基である）。
中Ｒは炭素数がダ〜ａ３のアルキル基である）。
以下に示す実施例で使用しているＴＯＡ （） ！Ｊオ
クチルアミン）を次に示す。
クチルアミン）を次に示す。
ＣＨａ （ＣＨａ）を
但し、αを他のアニオンで置換することができる。
式中Ｒは炭素数がｔ〜ａ！のアルキル基であるＯ
本発明で使用される希釈剤は石油系炭化水素で芳香族の
ものも、脂肪族系のものも使用される。勿論これらの混
合品も使用することができる０またケロシンの如き雑多
な炭化水素の混合品も使用することができる。
ものも、脂肪族系のものも使用される。勿論これらの混
合品も使用することができる０またケロシンの如き雑多
な炭化水素の混合品も使用することができる。
抽出剤は各群より選択され、１種の場合もまたは１種以
上混合する場合もあるが、これらは対象とする水溶液の
性状や不純物の種類と、その共存割合によっても抽出剤
の種類や抽出剤の混合方法が決定される。また抽出剤濃
度も同様に決定されるが、一般にコチ〜ｉｏｏ％（容積
）に調節して使用される。
上混合する場合もあるが、これらは対象とする水溶液の
性状や不純物の種類と、その共存割合によっても抽出剤
の種類や抽出剤の混合方法が決定される。また抽出剤濃
度も同様に決定されるが、一般にコチ〜ｉｏｏ％（容積
）に調節して使用される。
本発明で使用するＦ−イオン含有液とはＮＨ，ＨＦ、、
ＮＨ，ＦおよびＨＦの群より選択された１種または一種
以上を含有する水溶液をいう（Ｐ／ＮＨ４のモル比率／
／／〜７／θ、コのものをいう）０更に晶析条件によっ
ては、ヒドラジン等の還元剤を混合することもある。
ＮＨ，ＦおよびＨＦの群より選択された１種または一種
以上を含有する水溶液をいう（Ｐ／ＮＨ４のモル比率／
／／〜７／θ、コのものをいう）０更に晶析条件によっ
ては、ヒドラジン等の還元剤を混合することもある。
本発明使用する不活性ガスとはアルゴン、ヘリウム、窒
素ガスの単独あるいは混合ガスをいう。また水素ガスと
の混合ガスも使用される。
素ガスの単独あるいは混合ガスをいう。また水素ガスと
の混合ガスも使用される。
本発明で使用される還元ガスは水素ガス、−酸化炭素、
炭化水素ガスをいう。
炭化水素ガスをいう。
以下本発明を図面に基き、その詳細を説明するが、本発
明はこれに限定されるものでない。
明はこれに限定されるものでない。
第１図のフロシートは、Ｔ１、Ｚｒ及びＨｆの群より選
択された７種のフルオロ金属アンモニウム（Ａ）を加熱
分解工程中）にて不活性あるいは還元気流（０）の雰囲
気にてｉｓｏ℃〜１ｏｏｏ℃に加熱することによりこれ
らの金属（Ｔｉ、 Ｚｒ、及びＨｆ）のフッ化物（Ｄ）
を造る基本操作型である。
択された７種のフルオロ金属アンモニウム（Ａ）を加熱
分解工程中）にて不活性あるいは還元気流（０）の雰囲
気にてｉｓｏ℃〜１ｏｏｏ℃に加熱することによりこれ
らの金属（Ｔｉ、 Ｚｒ、及びＨｆ）のフッ化物（Ｄ）
を造る基本操作型である。
加熱分解工程（Ｂ）にて生成したガス中に、ＮＨいＨＦ
％ＮＨ４Ｈ？、及びＮＨ４Ｆが含有しているので、これ
らをＥ！φ公知の分離方法あるいは公知のガス吸収方法
にて回収し、再びフルオロ金属アンモニウムを造る工程
へ再循環する。
％ＮＨ４Ｈ？、及びＮＨ４Ｆが含有しているので、これ
らをＥ！φ公知の分離方法あるいは公知のガス吸収方法
にて回収し、再びフルオロ金属アンモニウムを造る工程
へ再循環する。
得られた金属フッ化物とＮＨ４ＦやＮＨ，ＩＦ、の混合
物はそれらの各温度にあける蒸気圧差を利用して精製し
てフッ化金属（Ｄ）を得ることができる。
物はそれらの各温度にあける蒸気圧差を利用して精製し
てフッ化金属（Ｄ）を得ることができる。
第２図のフロシートは本発明に原料として使用するフッ
素含有アンモニウム塩（フッ素含有アンモニウム塩）を
造る基本屋である。Ｔ１、ｚｒ及びＨｆの群より選択さ
れた７種の金属イオ工鵬（Ｈ）で接触させることにより
金属イオン及び金属錯イオンを水相に°移行せしめ、有
機溶媒を再生し、再び抽出工程へ循環する。一方水相に
移ったこれらの金属（Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆ）イオン及び
金属錯イオンは晶析工程（Ｊ）で分離し、フルオロ金属
アンモニウムの結晶（Ｋ）が得られる。
素含有アンモニウム塩（フッ素含有アンモニウム塩）を
造る基本屋である。Ｔ１、ｚｒ及びＨｆの群より選択さ
れた７種の金属イオ工鵬（Ｈ）で接触させることにより
金属イオン及び金属錯イオンを水相に°移行せしめ、有
機溶媒を再生し、再び抽出工程へ循環する。一方水相に
移ったこれらの金属（Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆ）イオン及び
金属錯イオンは晶析工程（Ｊ）で分離し、フルオロ金属
アンモニウムの結晶（Ｋ）が得られる。
発明の効果
本発明によれば高価な原料を使用することなく単純な工
程で所定金属のフッ素含有アンモニウム塩をつくること
ができる。
程で所定金属のフッ素含有アンモニウム塩をつくること
ができる。
発明の実施例
以下に実施例を掲げてこの発明を説明する。
実施例
次に示す各試料を、環状電気炉にいれて、Ｎ。
ガスを０．３ｔ１分の割合で送りながら加熱した。
上表中残留物となるのは結晶中一部にＨ，Ｏが付着した
り、あるいはＮ Ｈ４Ｚ ｒ １’ ＊ ＯＨ鵞の形態
のものが混入していたためと考えられ、残留物を同定し
た結果酸化物であった。揮発物とは揮発した物質を冷却
し、凝集物を同定した結果を示す。
り、あるいはＮ Ｈ４Ｚ ｒ １’ ＊ ＯＨ鵞の形態
のものが混入していたためと考えられ、残留物を同定し
た結果酸化物であった。揮発物とは揮発した物質を冷却
し、凝集物を同定した結果を示す。
また残留物なしとは全量揮発したことを示す。
本発明で原料として使用する各金属のフルオロ金属アン
モニウム塩は下記表に示す有機溶媒と剥離液を使用して
、それ自体既知の抽出、剥離操作により造ることができ
る。
モニウム塩は下記表に示す有機溶媒と剥離液を使用して
、それ自体既知の抽出、剥離操作により造ることができ
る。
表中の有機溶媒濃度は容積チを示す。
剥離率とは０７Ａ（有機溶媒／水相）（容積）＝＝／、
０／／、０で１回接触させた後、水相に移行した割合を
いう。
０／／、０で１回接触させた後、水相に移行した割合を
いう。
剥離条件はいずれも温度２！ｒ−−ｇ′Ｃｓしんとう時
間は１０分間であるＯ 生成物の化学種はＸ線回折装置または化学分析で決定し
た０
間は１０分間であるＯ 生成物の化学種はＸ線回折装置または化学分析で決定し
た０
第１図は本発明方法の工程図、第一図は本発明で原料と
して使用する、金属のフッ素含有アンモニウム塩の製造
工程図である。図中Ｃ・・不活性ガスあるいは還元ガス Ｇ・・如１鍬水零液− χ２図
して使用する、金属のフッ素含有アンモニウム塩の製造
工程図である。図中Ｃ・・不活性ガスあるいは還元ガス Ｇ・・如１鍬水零液− χ２図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｌ Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆのフッ素含有アンモニウム塩を
不活性ガス気流中あるいは還元ガス気流中で加熱するこ
とにより、これらの金属フッ化物を造ることを特徴とす
る金属フッ化物の製造方法。 ユ フッ素含有アンモニウム塩がアルキル燐酸の群、カ
ルボン酸の群、オキシムの群、ケトンの群、中性燐酸エ
ステルの群、及び第１級〜第ダ級アミンの群より成る各
群から選択された７種又はコ種以上の抽出剤を石油系炭
化水素で希釈してなる有機溶媒に抽出含有されているＴ
ｉ、ＺｒまたはＨｆイオン又はこれらの金属錯イオンを
、ＦイオンとＮＨ，イオンを含有する水溶液と接触さぜ
ることにより、該イオン又は錯イオンを水相に移行させ
てＴｉ、ＺｒまたはＨｆのフッ素含有アンモニウム塩を
造ることによって得られたものである特許請求の範囲第
１項記載の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8518384A JPH0234889B2 (ja) | 1984-04-28 | 1984-04-28 | Kinzokufutsukabutsunoseizohoho |
| EP85301897A EP0156617A3 (en) | 1984-03-19 | 1985-03-19 | Production of metal fluorides |
| CA000476887A CA1257766A (en) | 1984-03-19 | 1985-03-19 | Process for producing fluorides of metals |
| US06/872,623 US4741893A (en) | 1984-03-19 | 1986-06-09 | Process for producing fluorides of metals |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8518384A JPH0234889B2 (ja) | 1984-04-28 | 1984-04-28 | Kinzokufutsukabutsunoseizohoho |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60231417A true JPS60231417A (ja) | 1985-11-18 |
| JPH0234889B2 JPH0234889B2 (ja) | 1990-08-07 |
Family
ID=13851542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8518384A Expired - Lifetime JPH0234889B2 (ja) | 1984-03-19 | 1984-04-28 | Kinzokufutsukabutsunoseizohoho |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0234889B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100418886C (zh) * | 2006-10-13 | 2008-09-17 | 河南大学 | 有机分散性三氟化镧纳米微粒制备方法 |
| WO2010004925A1 (ja) * | 2008-07-09 | 2010-01-14 | Kiya Shigeru | けい素、チタンおよびふっ素の回収方法 |
| JP2013500234A (ja) * | 2009-07-29 | 2013-01-07 | ザ サウス アフリカン ニュークリア エナジー コーポレーション リミテッド | 二フッ化アンモニウム（ｎｈ４ｆ．ｈｆ）を用いた酸化ジルコニウム系材料の処理 |
-
1984
- 1984-04-28 JP JP8518384A patent/JPH0234889B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100418886C (zh) * | 2006-10-13 | 2008-09-17 | 河南大学 | 有机分散性三氟化镧纳米微粒制备方法 |
| WO2010004925A1 (ja) * | 2008-07-09 | 2010-01-14 | Kiya Shigeru | けい素、チタンおよびふっ素の回収方法 |
| JPWO2010004925A1 (ja) * | 2008-07-09 | 2012-01-05 | 滋 木谷 | けい素、チタンおよびふっ素の回収方法 |
| JP5392576B2 (ja) * | 2008-07-09 | 2014-01-22 | 滋 木谷 | けい素、チタンおよびふっ素の回収方法 |
| JP2013500234A (ja) * | 2009-07-29 | 2013-01-07 | ザ サウス アフリカン ニュークリア エナジー コーポレーション リミテッド | 二フッ化アンモニウム（ｎｈ４ｆ．ｈｆ）を用いた酸化ジルコニウム系材料の処理 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0234889B2 (ja) | 1990-08-07 |
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