JPH02229720A - 気体の塩化ジルコニウムおよび／またはハフニウムから連続的に不純物を除去する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は塩化ジルコニウムおよび／またはハフニウムか
ら不純物を連続的に除去する方法に関する。

［発明の背景］ ジルコニウムは、耐腐食性、良好な機賊的性質を有し、
中性子吸収断面積が小さいため原子力産業において構造
材として広く用いられている。ジルコニウムを原子力グ
レードの用途に用いるには、まずハフニウムの不純物濃
度を低下させる必要がある。ハフニウムは天然には必然
的にジルコニウム鉱石と共に産出する。ハフニウムはジ
ルコニウムに非常に類似した化学的性質を示すが、非常
に高い中性子吸収断面積を有する。したがって、１００
ｐｐｍ以下に除去することが必要である。

これら２種の元素は化学的に類似しているため、その分
離は困難であり、同一元素の同位体の分離に似ている。

その分離を行うため多くの技術的検討がなされてきてお
り、米国内にて使用されている方法としては、水性一有
機溶媒抽出法がある。

この方法はハフニウムの除去だけでなく、原料として用
いられるジルコン砂中に現れる鉄、アルミニウムおよび
チタンを含む他の多くの汚染金属の除去にも有効である
。しかしながら、溶媒抽出法は制御困難な複雑なプロセ
スであり、多数の処理工程（ＺｒＣＬの水性溶媒化およ
びこれに続《非水性四塩化物への再塩素化）を必要とし
、かつ多増の廃液が発生する。この方法にかかるコスト
および潜在的な環境責任のため、原子力産業においては
長い間、Ｚｒ−Ｈｆ分離が非水性の塩化物相中にて行わ
れる非水性の処理法に関心を示してきた。

米国内にて一般に用いられている技術としては、米国特
許明細書第２９３８６７９号（オーバーホルサー）に概
略記載のメチルイソブチルケトンを用いた水性ジルコニ
ルク口ライドチオシアネート錯体溶液の液一液抽出法が
あり、鉄不純物を除去した後、米国特許明細書第３００
６７１９号（ミラー）に記載された溶媒抽出を行う。

他の幾つかのプロセスには、カーボクロリネーションに
よる鉱石からの四塩化金属の分離が示唆されている。前
記のごとく、非水性分離法の使用は、ジルコニウム水溶
液が必要なこれらプロセスよりも経済的に相当有利であ
る。四塩化ジルコニウムと四塩化ハフニウムとの沸点の
違いに基づく四塩化物の直接蒸留は、一つの可能な手段
を提供する。残念ながら、いずれの四塩化物も極めて高
圧において以外は液相を示さないため、直接蒸留を大気
圧近傍で行うことはできない。米国特許明細書第２８５
２４４６号（ブロンベルグ）には高圧蒸留プロセスが記
載されており、ここでは溶媒よりむしろ圧力に上り液相
を実現している。

米国特許明細書第２８１６８１４号（ブラックネット）
には塩化スズ（ｎ）溶媒を用いた四塩化物の分離のため
の抽出蒸留が記載されている。米国特許明細書第２９２
８７２２号（シェラー）には、塩化二オブおよびタンタ
ルをバッチ式にて分留し、これら塩化物を相互に、他の
塩化物不純物から分離することが記載されている。ここ
では、溶融塩相を得るために“フラックス“を使用して
おり、かかるフラックスとしては四塩化ジルコニウムー
オキシ塩化リン錯体、またはアルカリ金属塩化物および
塩化アルミニウム（または鉄またはジルコニウム）混合
物のいずれかを用いている。

米国特許明細書第３９６６４５８号（スピンク）には、
四塩化ジルコニウムおよびハフニウムの抽出蒸留に用い
る塩化ナトリウムーカリウムージルコニウム溶媒が記載
されている。米国特許明細書第３６７１１８６号（イシ
ザカ）には、一連の反応および塩化ナトリウムなどの溶
媒を用いた分離工程が開示されている。米国特許明細書
第４０２１５３１号（ベツソン）には、アルカリ金属塩
化物および塩化アルミニウム（または鉄）の混合物を溶
媒として用いた抽出蒸留が開示されている。純枠な塩化
亜鉛溶媒を用いた四塩化ジルコニウム（ハフニウム）の
抽出蒸留が試みられている（ブラックネットら、ＡＥＣ
レポートＩＳＯ−５１，１９４９）が、高粘度の二相系
の形成により不成功に終わっている。

塩化亜鉛の異常な高粘度は、マッケンジーおよびマーフ
ィ（　Ｊ　．　ＣｈｅＩＩｌ．　Ｐｈｙｓ．，３３、３
６６，　１９６０）に記載されている。米国特許明細書
第４７３７２４４号（マクローリンら）には、前記タイ
プのジルコニウムからハフニウムを分離する抽出蒸留法
が記載されており、ここでは四塩化ジルコニウムおよび
ハフニウムの混合物が蒸留塔に導入され、溶融塩溶媒が
塔内を循環して液相が形成され、その改良点は、少なく
とも塩化亜鉛３０モル％および塩化鉛少なくとも１０モ
ル％の溶融塩溶媒組成物を用いることにある。ジルコニ
ウムーハフニウム分雌に幾分類似のプロセスが米国特許
明細書第４７４９４４８号（ストルツら）に記載されて
おり、ここでは少なくとも８０モル％の塩化亜鉛を含む
溶融溶媒を用いた抽出蒸留によりジルコニウムーハフニ
ウム分離をおこなっており、残留物は塩化マグネシウム
、塩化カルシウムまたはこれらの混合物の粘稠な還元剤
（ｒｅｄｕｃｅｒ）を含む。

総ての溶融塩蒸留プロセスのうち、前記ベッソン（Ｂｅ
ｓｓｏｎ　）プロセスは唯一商業的段階に至っている。

このプロセスはフランスにおいてセザス（Ｃｅｚｕｓ　
）により一般に用いられており、液体塔底部流中の四塩
化ハフニウムを比較的少なくし、四塩化ハフニウム濃度
の高い蒸気流を塔頂より取り出し、製品四塩化ジルコニ
ウムを得る。塔頂の凝縮器および塔底のリボイラーによ
り比較的高い還流が与えられる。溶媒中において、アル
カリ金属塩化物により形成された複塩の安定性のため、
製品四塩化ジルコニウムを溶媒から完全に分離すること
は非常に困難であり、比較的高い温度（例えば５００゜
Ｃ）を必要とする。アルカリ金属塩化物に対して！＝１
モルを越える塩化アルミニウムが必要であり、ストリッ
パーより流出する四塩化ジルコニウムへの相当量の塩化
アルミニウムのキャリーオーバー（損失）が存在する。

フランス特許第２５４３１６２号（１１８４年９月２８
日、バーンおよびゲリン）には、四塩化ジルコニウムか
ら塩化アルミニウムを除去するための基本的に一定の温
度によるボストーストリッピングプロセスが記載されて
いる。また、塩化アルミニウムは特に吸湿性でかつ腐食
性の溶融塩であり、しかも高温において極めて取り扱い
が困難であることに注意すべきである。

［発明が解決しようとする課題］ 前記のシステムに存在しうる問題点は、金属不純物を除
去するための別個の処理工程が必要なことである。例え
ばＰＯＣＱｓ錯体分離プロセスにおいて、鉄は塔底のＺ
ｒＣＩＬ流中に、チタンは塔頂のＩ−ＨＣＱ．流に濃縮
され、一方アルミニウムはこれら２つの間に分配される
。仕込み原料が許容しがたいレベルの鉄またはアルミニ
ウムを含む場合（最終ジルコニウム製品の要求に基づき
）、ＰＯＣＱｓ錯体の合成に先立ちこれら汚染物を除去
するため付加的なプロセスを組み込まねばならない。

さらに、鉄およびアルミニウムはハフニウム金属中にお
いても一般に好ましくない不純物である。

アルミニウムを商業的な水性処理において許容しうるレ
ベルまで低下させることは特に困難である。

さらに、鉄は一般にセラミックス製造用の鉱石の小規模
な処理によっては一般に除去されず、好ましくないセラ
ミックス（典型的にはジルコニウム−２％酸化ハフニウ
ム）の変色を招くので、ジルコニウムおよびハフニウム
の酸化物中において特に鉄は好ましくない。

［課題を解決するための手段］ したがって、本発明は気体の塩化ジルコニウムおよび／
または塩化ハフニウムから塩化鉄および／または塩化ア
ルミニウム不純物を連続的に除去する方法であって、 （ａ）不純物を含む塩化ジルコニウムおよび／または塩
化ハフニウム蒸気を、基本的に塩化ナトリウムおよび／
または塩化カリウム、塩化ジルコニウムおよび／または
塩化ハフニウム、並びに塩化鉄および／または塩化アル
ミニウムからなる溶融塩相を含む吸収塔の中段郎に導入
し、該溶融塩相は塩化鉄および／または塩化アルミニウ
ム不純物を吸収し、塩化ジルコニウムまたハ塩化ハフニ
ウムのストリップされた塩化物蒸気を生成すること： （ｂ）塩化ナトリウムおよび／または塩化カリウムを塔
頂部に導入すること； （ｃ）前記塔頂部を３００〜３７５℃に制御すること・ （ｄ）前記塔底部を４５０〜５５０℃に加熱して前記溶
融塩から塩化ジルコニウムおよび／または塩化ハフニウ
ムを蒸発させること；（ｅ）実質的に塩化ジルコニウム
および塩化ハフニウムを含まない溶融塩を塔底部から抜
き取ること；および （ｆ）実質的に塩化鉄および塩化アルミニウム不純物を
含まない塩化ジルコニウムおよび／または塩化ハフニウ
ム蒸気を塔頂から抜き取ること： を特徴とする不純物を連続的に除去する方法を提供する
ものである。

ジルコニウム（および／またはハフニウム）は、最初に
精製してアルミニウムおよび／または鉄不純物を除去し
た四塩化物の還元により製造される。

本発明の方法は非水性であり、かつ塩化カリウムおよび
／または塩化ナトリウムを含む吸収塔を用いてこの精製
は行われ、塩化アルミニウムおよび／または塩化鉄一リ
ッチ塩化ナトリウムおよび／または塩化カリウム塔底流
、並びに塔項の精製ＺｒＣσ４（および／またはＨｆＣ
Ｉ２４）蒸気を生ずる。

この方法により精製された製品は、例えば、通常の液一
液抽出法またはオキシ塩化リン蒸留による分離法のいず
れかの原料としてさらに処理されジルコニウム金属およ
びハフニウム金属製品を製造することができる。鉄を含
まない非常に純白の酸化ジルコニウム（約２％酸化ハフ
ニウムを含有）を製造することもできる。

したがって、本発明の方法は、気体の塩化ジルコニウム
（または塩化ハフニウムまたはこれらの混合物）から不
純物である塩化鉄または塩化アルミニウムまたはこれら
の両方を除去する連続方法である。塩化カリウムを用い
て四塩化ジルコニウムから鉄を除去する場合、本発明方
法は．不純物を含む塩化ジルコニウム蒸気を溶融塩相（
該溶融塩相は基本的に塩化カリウムからなり、塩化ジル
コニウムおよび塩化鉄の少なくとも１つを含む）を含む
吸収塔の中段部に導入し、該溶融塩相は塩化鉄不純物を
吸収して（塩化ジルコニウムの一部も塔の中段および上
段にて吸収される）塔項部において塩化鉄のストリップ
された塩化ジルコニウム蒸気を生成すること塩化カリウ
ムを塔頂部に導入すること；塔頂部を３００〜３７５℃
に制御すること；塔底部を４５０〜５５０℃に加熱して
前記溶融塩から塩化ジルコニウムを蒸発させること：実
質的に塩化ジルコニウムおよび塩化ハフニウムを含まな
い溶融塩を塔底部から抜き取ること；および 実質的に塩化鉄不純物を含まない塩化ジルコニウム蒸気
を塔頂から抜き取ること からなる。

同様にして、ジルコニウムをハフニウムまたはハフニウ
ムージルコニウム混合物に置き換えることができ、また
鉄よりもアルミニウムまたは鉄一アルミニウムの除去が
可能となる。さらに、塩化カリウムに代わり塩化カリウ
ムまたは塩化ナトリウムカリウム混合物に置き換えるこ
とができる。

好ましくは塩化ジルコニウムまたは塩化八フニウム、あ
るいは塩化ハフニウムおよびジルコニウム蒸気生成物は
、ｌｏｐｐｍより少ないアルミニウムを含有し、該蒸留
塔はほぼ１気圧にて操作される。本発明にて用いられる
塔は塔頂から塔底まで少なくとも７５℃の温度差にて操
作されなければならず（塔項から塔底の温度差がないと
、相当債の塩化ジルコニウ１、一ハフニウムおよび．過
剰の塩化カリウムが塔底排出流と共に失われる）、かつ
塔頂部は約３５０℃に塔底部は約５００℃に制御するの
が好ましい。

［実施例］ 本発明をより明確に理解するために、実施例を用い下記
の添付図面を参照してさらに具体的に説明する。

第１図は四塩化ジルコニウム、塩化アルミニウムおよび
塩化カリウムの三相図である。

第２図は四塩化ジルコニウムの原料流から塩化アルミニ
ウムおよび塩化鉄蒸気を除去する連続プロセスに用いら
れる吸収塔の概略図である。

塩化カリウム（ＫＣ（！）または塩化ナトリウム（Ｎａ
Ｃｌ２）は、ジルコン砂の原料鉱石を塩素化して生ずる
四塩化ジルコニウムの蒸気流から塩化鉄および塩化アル
ミニウムを選択的に除去するために錯化剤として混合さ
れる。一般的に説明を簡単にするため論議はジルコニウ
ムについて行うが、本発明はハフニウム、またはジルコ
ニウムとハフニウムとの混合物についても当てはまるも
のであることを理解すべきであり、これらはどちらも同
様に処理することができる。Ｚ　ｒ　Ｃ　１２　４　　
Ａ　Ｑ　Ｃ　Ｑ　ｓＫＣｆ２系の三相図（モロゾフおよ
びツェグレジ（Ｍｏｒｏｚｏｖ　ａｎｄ　Ｔｓｅｇｌｅ
ｄｉ）　、Ｒｕｓｓ．　Ｊ．　Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｉ．
　，　６（１２）、ｌ３９７、１９６１）を第１図に示
す。三塩化鉄に対する三塩化アルミニウムの化学的類似
性のために対応する鉄の相は質的に類似する。塩化ジル
コニウムおよび塩化アルミニウム（または鉄）は、塩化
カリウムと二元の複塩錯体を形成し、Ｋ　！　Ｚ　ｒ　
Ｃ　Ｑ　ｓおよびＫＡＱＣ（１４　（ＫＦａＣＩ２ａ）
の化学組成を有する。これらはルイス酸’ｌｒｃＬ、Ａ
　（ＩｃＦｅ）　Ｃ　Ｑｓと、ルイス強塩基ＫＣｌ２と
の間の酸一塩基中和塩とみなしてよいと思われる。塩化
鉄と塩化アルミニウムのルイス酸性度は、ＺｒＣｌ２４
よりかなり大きい。したがって、ＫＡＱＣＱ．およびＫ
ＰｅＣＩ２．錯体の安定性はＫ１ＺｒＣＱｓより大きい
。

ジルコニウム、アルミニウムおよび鉄の塩化物を含む蒸
気流を分散したＫＣ５と接触させると、３つの蒸気相塩
化物は塩化カリウムと反応し、前記復塩を形成し、ここ
で第１図に示す低融点共融和を形成する。三元共融組成
物は１１６℃、１８２℃および２３５℃にて存在するこ
とがわかる。

かかる共融系の性質のため、液相は共融組成物の方に引
き寄せられ、平衡状態にある固体および液体の相対的な
量は全混合物の全体的な組成により決定される。したが
って、最も低い溶融液体相は僅かの割合の’ｌｒｃＱａ
が溶解したＡＱ（Ｆ　ｅ）ＣＱｓ−ＫＡＱ（Ｆｅ）ＣＣ
．からなる。

共融点（ｅｕｔｅｃｔｉｃ　ｍｅｌｔｉｎｇ　ｐｏｉｎ
ｔ）以上の温度において、これらの溶液はいつまでも安
定ではないが、気相中の錯体を形成していない７．ｒＣ
（ｂ、ΔＱｃＱａ、およびＰｅＣＯ＋の分圧と平衡にあ
ると思われる。各成分の平衡蒸気圧は、複塩の種類の安
定性により決まるので、与えられた温度においてＺｒＣ
ＬはＡ（ＩｃＱｓまたはＦｅＣＱｓよりも高い比率で溶
融相から蒸発する。

第２図に示すごとく、一般に塩化アルミニウムおよび塩
化鉄の両方の蒸気により汚染されたＺｒＣｌ２４供給原
料流ｌＯは、吸収塔１２の中段に導入される。典型的な
汚染レベルは１〜２モル％ＦｅＣＩ２ｓ、０．１〜０．
２モル％Ａ０．ＣＱｓである。分散された固体ＫｃＱ．
１４は、蒸留塔ｌ６の塔頂にて分配器１８に添加するこ
とができ、該分配器は上昇する蒸気流と最大限接触する
ように固体の塩か広い表面積にわたり拡散されるよう設
計されている。蒸気流は塩化カリウムと接触すると、塩
化ジルコニウムリッチの溶融塩相２０が形成される。

塔の上部は一連のバブルキャップ段２２を用いることが
でき、液相と蒸気相との良好な接触をもたらす。塔の上
端はほぼ３５０℃に維持されるのが好ましく、この温度
においてＫ　ｔ　Ｚ　ｒ　Ｃ　Ｑ。にがかるＺｒＣ（ｈ
の蒸気圧はほぼ１気圧（キムおよびスピンク、Ｊ．　Ｃ
ｈｅｗ．　Ｂｎｇ．　Ｄａｔａ，　１９（１）、３６、
１９７４）であり、一方、ＫＡｌ２Ｃｌ２．にかかるＡ
Ｉ２ＣＱ３の蒸気圧は、わずか０．００１Ｔｏｒｒと算
出される（リンガら（Ｂｅｒ．　Ｂｕｓｅｎｇｅｓ．　
Ｐｈｙｓ．　Ｃｈｅｗ．　８２（１）、５６８、１９７
８）により得られた結果から計算した）。したがって、
塔の低温の端部から排出された蒸気２４は、わずか０．
０　０　１／７　６　０　＝　ｔ．３ｐｐｍオーダーの
アルミニウム含有量を有するにすぎず、良好な相の接触
および平衡状態が成立していると推測される。

液相にかかる実際の化学種の圧力は、純粋成分の蒸気圧
だけでなく、各化学種の液相モル分率および活性係数に
基づくことに注意しなければならない。また、溶液は強
い溶媒の相互作用のため理想状態から遥かに異なった状
態にあると思われる。

したがって、前記蒸気圧は、定量的な性能データとして
よりもむしろプロセスの予想能力の定性的な例示として
用いられるべきである。全体のプロセスは、大気圧また
は大気圧近くで操作してよいことに注目すべきである。

蒸気相から除去されたアルミニウムおよび鉄は、液相に
入り、その液相の量は多少蒸気流の不純物含有量に依存
する。すなわち、塩化アルミニウムおよび塩化鉄の量が
多いほど、液体は分配プレー｝１Ｂにて速やかに形成さ
れる。このプロセスはＺｒ（Ｈｆ）Ｃ１２．からいくっ
かの他の不純物（例えばＴｉ，Ｖ１ＵおよびＳｉ）も除
去することに注目すべきである。結局、充分な液相が蓄
積して上方のプレートをオーバーフローし、塔の長さに
わたり液体の溜まりを形成する。該液体は徐々に塔を通
って下方に流れ、結局底部から排出流２６として除去さ
れる（塔底部にオーバーフローパン２８があり、排出流
も幾分自己調整される。これは四塩化ジルコニウムの除
去（塔底の高い温度のため）により、再び塩が液化する
に充分な量の不純物のピルドアップがあるまでに固体の
形成を生ずるからである）。したがって、排出流は実質
的に塩化ジルコニウムおよび塩化ハフニウムが含まれず
、かつ非常に不純物がリッチで、しかも過剰な塩化カリ
ウム（またはナトリウム）を含まない。失われたＫＣｌ
２は一般に塔頂からの少量の固体塩の連続添加により補
充される。典型的には固体ＫＣｌ２（および／またはＮ
ａＣ＆）は直接塔項に添加されるが、塔を最初にスター
トアップする時、また安定状態のＭ転中、別の容器で塩
化ジルコニウム（ハフニウム）カリウム複塩を形成する
ことにより液体で塔頂に添加することもできる。

この液相は、特に塔頂において相当量の’ｌｒｃＬも含
む。３５０℃においてＫＡＱｃ（１．中（Ｄ　Ｚ　ｒ　
Ｃ　１２４の溶解度はほぼ３０モル％であり（前記ベッ
ソンら）、したがって、回収されるべきである。これは
、塔長に沿った温度勾配を保持し、塔底を５ｏＯ℃台の
高温に保持することにより可能である。

この温度（ほぼＣｅｚｕｓプロセスに用いられるストリ
ッピング温度）において、Ｋ　ｔ　Ｚ　ｒ　Ｃ　Ｑ　ａ
にかかるＺｒＣＱａの蒸気圧は３気圧を越え（前記キム
およびスピンク）、塔を形成する液相から殆どのジルコ
ニウムが蒸発する。この温度において、ＫＡＩ２ＣＱ４
にがかるＡｌ２Ｃｌ２３の蒸気圧は僅か０．５Ｔｏｒｒ
ニ増加する（再度、前記リンガの計算による）。

したがって、いくらかの塩化アルミニウムは、低温にお
ける再吸収のために塔内に再蒸発し、極めて僅かの四塩
化ジルコニウムは液体流に伴って塔から導出される。同
様の議論は塩化鉄の回収にもあてはまる。

［発明の効果〕 本発明の方法によれば、気体の塩化ジルコニウムおよび
／または塩化ハフニウムがら塩化鉄お上び／または塩化
アルミニウム不純物を許容しうるレベルにまで高圧を用
いずに非水性プロセスにて連続的に除去することができ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は四塩化ジルコニウム、塩化アルミニウムおよび
塩化カリウムの三相図、第２図は本発明の連続プロセス
に用いられる吸収塔の概略図である。 図中の主な符号はっぎのとおりである。 ｌＯ：原料流、１４　；ＫＣ（２，　１　６　：塔、２
０：溶融塩相、２４：蒸気、２６：排出流。 特許出願人　ウェスチングハウス・エレクトリック・コ
ーポレーション 代理人弁理士加藤紘一郎（ほか２名）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）気体の塩化ジルコニウムおよび／または塩化ハフ
   ニウムから塩化鉄および／または塩化アルミニウム不純
   物を連続的に除去する方法であって、 （ａ）不純物を含む塩化ジルコニウムおよび／または塩
   化ハフニウム蒸気を、基本的に塩化ナトリウムおよび／
   または塩化カリウム、塩化ジルコニウムおよび／または
   塩化ハフニウム、並びに塩化鉄および／または塩化アル
   ミニウムからなる溶融塩相を含む吸収塔の中段部に導入
   し、該溶融塩相は塩化鉄および／または塩化アルミニウ
   ム不純物を吸収し、塩化ジルコニウムまたは塩化ハフニ
   ウムのストリップされた塩化物蒸気を生成すること； （ｂ）塩化ナトリウムおよび／または塩化カリウムを塔
   頂部に導入すること； （ｃ）前記塔頂部を３００〜３７５℃に制御すること； （ｄ）前記塔底部を４５０〜５５０℃に加熱して前記溶
   融塩から塩化ジルコニウムおよび／または塩化ハフニウ
   ムを蒸発させること； （ｅ）実質的に塩化ジルコニウムおよび塩化ハフニウム
   を含まない溶融塩を塔底部から抜き取ること；および （ｆ）実質的に塩化鉄および塩化アルミニウム不純物を
   含まない塩化ジルコニウムおよび／または塩化ハフニウ
   ム蒸気を塔頂から抜き取ること； を特徴とする不純物を連続的に除去する方法。
2. （２）塩化ジルコニウムおよび／または塩化ハフニウム
   蒸気が１０ｐｐｍより少ないアルミニウムを含む前記請
   求項１記載の方法。
3. （３）塔頂部が約３５０℃に制御されている前記請求項
   １または２記載の方法。
4. （４）塔底部が約５００℃に制御されている前記請求項
   １、２または３記載の方法。
5. （５）塔が約１気圧にて操作される前記請求項１〜４の
   いずれか１つに記載の方法。
6. （６）塔が塔頂から底部にいたる温度勾配をもって操作
   される前記請求項１〜５のいずれか１つに記載の方法。
7. （７）不純物を含む塩化ジルコニウム蒸気を基本的に塩
   化カリウム、塩化ジルコニウム、並びに塩化鉄および塩
   化アルミニウムからなる溶融塩相を含む吸収塔の中段部
   に導入し、該溶融塩相が塩化鉄および塩化アルミニウム
   不純物を吸収して塩化ジルコニウムからなるストリップ
   された塩化物蒸気を生成すること；および塩化カリウム
   を前記塔頂部に導入することからなる前記請求項１〜６
   のいずれか１つに記載の方法。