JPS60228556A - 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関し
、さらに詳しくは、ポリマー分子鎖の全ての末端がエラ
ストマー性ブロックで構成されており、しかもエラスト
マー性ブロックと非エラストマー性ブロックの構成比率
が特定されたζニル芳香族炭化水素と共役ジエンとのブ
ロック共重合体をポリフェニレンエーテル系樹脂に配合
して成る樹脂組成物に関する。

［従来の技術］ 従来、ポリフェニレンエーテル樹脂、或いはこれにゴム
変性耐衝撃性芳香族モノビニル樹脂等の熱可塑性樹脂を
配合した樹脂組成物は、成形性、加工性、耐熱性、耐衝
撃性、難燃性、電気特性などのバランスがとれた樹脂と
して、例えば工業部品、電気部品、事務器ハウジング、
自動車部品、精密部品などに広く用いられており、特に
近年、前記のように物性バランスが良好であることから
、その使用量が著しく増加している。

このような使用量の増加に伴い、樹脂組成物の品質につ
いても、ますます高度のものが要求されるようになり、
樹脂特性の改良が強く望まれている０例えば、工業部品
や電気部品においては、成形品デザインの高級化あるい
は省力化を目指してビンゲートやホットランナ−による
射出成形方式を用いる傾向が高まり、離型時に割れ等の
問題を生じるため、耐衝撃性の改良が要望されている。

このような要望に対して、ポリフェニレンエーテル系樹
脂にビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとのブロック共
重合体を配合して耐衝撃性を改良する試みは既に知られ
ている。例えば、特開昭４８−８２８５１号公報、特開
昭５１−１２１１４５０号公報及び特開昭５２−１２５
５ｆｉＯ号公報には、ポリフェニレンエーテル系樹脂に
線状ブロック共重合体や放射状ブロック共重合体を配合
した組成物が記載されている。

即ち、特開昭４８−８２８５１号公報及び特開昭５１−
１２１３４５０号公報には（ａ）ポリフェニレンエーテ
ル樹脂、（ｂ）ビニル芳香族化合物Ａ及びＡ′と共役ジ
エンＢとのＡ−Ｂ−Ａ’型エラストマーブロック共重合
体及び（ｃ）随意成分としてのスチレンホモ重合体又は
ランダム共重合体樹脂から成る熱可塑性樹脂組成物が記
載されている。又特開昭５２−１２５５６０号公報には
、　（ｉ）ポリフェニレンエーテル樹脂、（ｉｔ）スチ
レン樹脂、および（ｍ）ビニル芳香族化合物と共役ジエ
ンとカップリング剤とから成るラジアルテレブロック共
重合体の均質な混合物から成る熱可塑性成形組成物が記
載されている。ｚシアルテレブロック共重合体はスチレ
ンから誘導された末端ブロワｉを有するスチレンとブタ
ジェンとのラジアルテレブロック共重合体であり、又前
記の公報においても末端ブロックはスチレンから誘導さ
れた重合体である。

しかしながら、これらの文献に記載されている樹脂組成
物はある程度の耐衝撃性改良効果は期待できるものの用
途によってはまだ不充分であり、高度の耐衝撃性を達成
するためにはこれらに記載されたブロック共重合体の配
合量を増加する必要があり、この様な場合には剛性や耐
熱性が低下するなどの問題を生じている。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は上記のように従来問題゛となっていたポリフェ
ニレンエーテル系樹脂の耐衝撃性を改良するためになさ
れたものである。

［問題点を解決するための手段及び作用］本発明は、ポ
リマー分子鎖の全ての末端がエラストマー性ブロックで
構成されており、しかもエラストマー性ブロックと非エ
ラストマー性ブロックの構成比率が特定されたビニル芳
香族炭化水素と共役ジエンとのブロック共重合体をポリ
フェニレンエーテル系樹脂に配合せしめると、耐衝撃性
が大幅に改良されることを見い出したことに基いてなさ
れたものである。

即ち、本発明は、 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂 ６０〜８８重量部 （Ｂ）少なくとも３個のエラストマー性ブロックと少な
くとも２個の非エラストマー性ブロックからなり、ビニ
ル芳香族炭化水素と共役ジエンとの重量比が１０　：　
１３０〜５５：４５であるビニル芳香族炭化水素と共役
ジエンとのブロック共重合体であって、 （ｉ）ポリマー分子鎖の全ての末端がエラストマー性ブ
ロックであり、 （１１）ポリマー分子鎖における分子鎖末端エラストマ
ー性ブロックの含有量が６〜７０重量％、（ｍ）ポリマ
ー分子鎖中の分子鎖末端エラストマー性ブロック以外の
部分におけるエラストマー性ブロックの含有量が２５重
量％以上、（１ｖ）分子鎖末端エラストマー性ブロック
と該ブロックに隣接する非エラストマー性ブロックの合
計量における分子鎖末端エラストマー性ブロックの含有
量が１０重量％以上 であるブロック共重合体１〜４０重量部からなり、（Ａ
）成分と（Ｂ）成分の合計量が１００重量部である耐衝
撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

本発明の樹脂組成物は耐衝撃性に優れるため、離型時に
おける割れ等が改善され、工業部品、電気部品、自動車
内部部品等に使用できる。又、本発明の樹脂組成物は着
色性や光沢が良好であり。

事務器ハウジング用材料としても好適である。更に本発
明の樹脂組成物はストレスクラック性が良く、この特性
を生かして、より形状が複雑化し、かつネジ止め、かし
め、かんごう部分、メタルインサート部分の多い自動販
売機内部品用材料としても利用できる。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で使用するポリフェニレンエーテル系樹脂は、ポ
リフェニレンエーテル樹脂、もしくはポリフェニレンエ
ーテル樹脂とその他の熱化組成樹脂との混合物である。

本発明において、ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ
）としては、一般式； ％式％［］ （式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５、ｌ１１６は同
−又は異なるｔｅｒｔ−ブチル基を除く炭素数１〜４の
アルキル基、アリール基、ハロゲン、水素等の一価の残
基であり、Ｒ５，Ｒ＆は同時に水素ではない。） を繰り返し単位とし、構成単位［Ｉ］又は［１１および
［ＩＩ］からなる単独重合体あるいは共重合体が使用で
きる。

ＰＰＥの単独重合体の代表例としては、ポリ（２，６−
シメチルー１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
メチル−６−エチル−１，４−フエニレン）エーテル、
ポリ（２，Ｂ−ジエチル−ｉ、ａ−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２−エチル−６−ｎプロピル−１，４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎプロピル−１
，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−１３
−ｎブチル−１，４）ユニしン）エーテル、ポリ（２−
エチル−８−イソプロピル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−クロル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエ
チル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル
等のホモポリマーが挙げられる。

ポリフェニレンエーテル共重合体は、一般式（ここにＲ
３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６は上記と同一の意味を有する。）
で表わされる２、３．８−　）リメチルフェノール等の
アルキル置換フェノールと例えば、Ｏ−クレゾール等と
共重合して得られるポリフェニレンエーテル構造を主体
としてなるポリフェニレンエーテル共重合体を包含する
。

更にはこれら重合体にスチレンを主成分とする単量体を
グラフトさせたものでもよい。

本発明においてポリフェニレンエーテル樹脂と組合せて
使用されるその他の熱可塑性樹脂は、スチレン系樹脂、
ゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂
、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化
ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリアミド系樹
脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリアクリレート系
樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリカーボネ
ート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、熱可塑性ポリウレ
タン系樹脂、ポリスルフォン系樹脂等から選ばれる少な
くとも一種の熱可塑性樹脂である。これらの熱可塑性樹
脂とポリフェニレンエーテル樹脂の配合量は、一般に１
＝９９〜９０：１０（重量比）の範囲で使用される。好
ましくは３：８７〜８０：２０　、より好ましくは５：
９５〜７０　：　３０である。

これらの熱可塑性樹脂のうち、スチレン系樹脂としては
、一般式 種以上からなる重合体であり、具体的にはスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルエチルベン
ゼン、ビニルキシレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ク
ロルスチレン等の重合体および／またはこれら芳香族ビ
ニル化合物と共重合可能なビニル化合物、例えばアクリ
ロニトリル、メチルメタクリレート、メタアクリロニト
リル、無水マレイン酸等との共重合体或いはスチレン含
有量が８０重量％以上のスチレン−ブタジェンブロック
共重合体樹脂を含む。

また、ゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂とは。

ポリブタジェン、ブタジェン−スチレン共重合体、成分
ＣＢ）とは異なるブタジェン−スチレンブロック共重合
体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体の如きブタ
ジェン系ゴムアクリル酸エステルゴム、エチレン−プロ
ピレンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴムおよび天然
ゴム等の１種以上のゴム相を含有するスチレン系樹脂で
あり、樹脂相成分としては、上述した芳香族ビニル単量
体から誘導された重合体、および／または、これらの芳
香族ビニル化合物と共重合可能なビニル化合物との共重
合体も含まれる。

またスチレン系樹脂、ゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂
の製造法については当業界に良く知られているいずれの
方法、例えば溶液重合、塊状重合、塊状懸濁重合、懸濁
重合、乳化重合法によるものでもよい。

次に、本発明で使用するブロック共重合体は。

少なくとも３個のエラストマー性ブロックと少なくとも
２個の非エラストマー性ブロックからなり、ビニル芳香
族炭化水素と共役ジエンとの重量比が１０：９０〜５５
：４５　、好ましくは１５：８５〜５０：５０であるビ
ニル芳香族炭化水素と共役ジエンとのブロック共重合体
において （ｉ）ポリマー分子鎖の末端がすべて分子鎖末端エラス
トマー性ブロックで構成されており、 （ｉｉ　）ポリマー分子鎖における分子鎖末端エラスト
マー性ブロックの含有量が６〜７０重量％、好ましくは
１０〜６０重量％、 （ｍ）ポリマー分子鎖における分子鎖末端エラストマー
性ブロック以外の部分におけるエラストマー性ブロック
の含有量が２５重量％以上、好ましくは３０〜７５重量
％、 （１ｖ）分子鎖末端エラストマー性ブロックと該ブロッ
クに隣接する非エラストマー性ブロックの合計量におけ
る分子鎖末端エラストマー性ブロックの含有量が１０重
量％以上、好ましくは２０〜７５重量％ であるブロック共重合体である。ブロック共重合体にお
けるビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの重量比１分
子鎖末端エラストマー性ブロックの有無、分子鎖末端エ
ラストマー性ブロックの含有量等の上記構成要件が、上
記の範囲を逸脱すると樹脂組成物にした場合の耐衝撃性
改良効果が劣り好ましくない。

本発明において、エラストマー性ブロックとは、ビニル
芳香族炭化水素含有量が７５重量％以下、好ましくは５
０重量％以下のビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの
共重合体ブロック又はｌ及び共役ジエン単独重合体ブロ
ックであり、非エラストマー性ブロックとは、ビニル芳
香族炭化水素含有量が７５重量％を越える、好ましくは
８５重量％以上のビニル芳香族炭化水素と共役ジエンと
の共重合体ブロック又は／及びビニル芳香族炭化水素単
独重合体ブロックである。ビニル芳香族炭化水素と共役
ジエンとの共重合体ブロックにおけるビニル芳香族炭化
水素ｉ該ブロック中に均一に分布していても、テーパー
状に分布していても良い。

本発明で使用するブロック共重合体の数平均分子量は、
一般に１０，０００〜すｏｏ、ｏｏｏ　、好ましくは２
００００〜５０００００である。

本発明で使用するブロック共重合体のポリマー構造は、
以下の一般式で例示できる。

（イ）Ｂ　Ｉ　ＡＩ　Ｂ２　（Ａ−Ｂ５Ａ２　Ｂ３（ロ
）「Ｂ、−ＡＩ−Ｂ２（Ａ−８階−九ηｘ（ハ）［ＢＩ
　ＡＩ　Ｂ２←Ａ−Ｂ→、　Ａ　１−７．　Ｘ（上式に
おいて、Ｂ、Ｂ、、Ｂ２．Ｂ３はエラストマー性ブロッ
ク、Ａ、Ａ、、Ａ２は非エラストマー性ブロック、Ｘは
四塩化ケイ素、四塩化スズ、エポキシ化大豆油、多カル
ボン酸エステルなどのカップリング剤の残基または多官
能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示す０ｍおよ
びｎはＯ又は１以上の整数である。一般には０又は１〜
５の整数である。） 上記一般式に基づいて前記の構成要件を具体的に説明す
ると、ポリマー分）鎖における分子鎖末端エラストマー
性ブロックの含有量とは、（イ）の場合にはポリマー全
体におけるＢ１＋８３の含有量、（ロ）及び（ハ）の場
合にはポリマー全体におけるＢＩＸ（ｍ＋２）の含有量
を意味し、ポリマー分子鎖中の分子鎖末端エラストマー
性ブロック以外の部分におけるエラストマー性ブロック
の含有量とは、 （イ）の場合には Ａ、−Ｂ２イＡ−Ｂ）Ａ２における ３３２　＋ＢＸｎの含有量、 （ロ）の場合には ［ＡＩ−Ｂ２（Ａ−Ｂ）ｎｌＩ１１＋２における［Ｂ２
　＋ＢＸ　ｎｌ　Ｘ（ｍ＋２）の含有量、（ハ）の場合
には ［ＡＩ　−Ｂ２　（Ａ−Ｂ）、ＡＩ、、２における［Ｂ
２　＋ＢＸ　ｎｌ　Ｘ（ｍ＋２）　（７）含有量を意味
し、分子鎖末端エラストマー性ブロックと該ブロックに
隣接する非エラストマー性ブロックの合計量における分
子鎖末端エラストマー性ブロックの含有量とは、（イ）
の場合には８１　＋ＡＩにおけるＢ□の含有量及びＡ２
　＋Ｂ３におけるＢ３の含有量をそれぞれ意味し、（ロ
）、（ハ）の場合にはＢ、＋Ａ、におけるＢ１の含有量
を意味する。

尚、上記一般式においてＡ、Ａ、、Ａ２或いはＢ　＋　
Ｂ　１　＋　Ｂ２　＋　Ｂ３はそれぞれ分子量、組成、
ミクロ構造などが同一であっても異なっていてもよい。

上記のブロック共重合体は、炭化水素溶剤中、有機リチ
ウム化合物等を触媒として、エラストマー性ブロックを
形成させるためのモノマーと非エラストマー性ブロック
を形成させるための七ツマ−とを順次重合させることに
より製造できる。

本発明で使用するブロック重合体の製造に用いられるビ
ニル芳香族炭化水素としては、スチレン、Ｏ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔブチルスチ
レン、１，３ジメチルスチレン、αメチルスチレン、ビ
ニルナフタレン、ビニルアントラセン等で、特に一般的
なものとしてはスチレンがあげられる。これらは１種の
みならず２種以上の混合物として用いても良い、また、
共役ジエンとしては、炭素数が４ないし８の１対の共役
二重結合を有するジオレフィンであり、例えば、！、３
ブタジェン、２−メチル１．３−ブタジェン（イソプレ
ン）　、　２．３−ジメチル１．３ブタジエン、１．３
−ペンタジェン、１．３−ヘキサジエン等があげられる
が、特に一般的なものとしては、１．３−ブタジェン、
イソプレンがあげられる。これらは１種のみならず、２
種以上の混合物として用いても良い。

尚１本発明で使用するブロック共重合体は、必要に応じ
て、水添、ハロゲン化、スルホン化、ヒドロキシル化、
エポキシ化、マレイン化等の変性処理を行なった後熱可
塑性樹脂に配合することも可能である。

本発明において、成分（Ａ）のポリフェニレンエーテル
系樹脂と成分（Ｂ）のブロック共重合体との配合重量比
は、８０：４０〜９１３：１．好ましくは７０　：　３
０〜８８：２、より好ましくは７０：３０〜９７：３で
ある。成分ＣＢ）の配合量が１重量％未渦の場合には、
耐衝撃性の改良効果が充分でなく、また逆に４０重量％
を越えると熱可塑性樹脂成分の剛性や耐熱性が低下する
ため好ましくない。

本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて共役ジ
オレフィン系重合体を組成物中の成分（Ｂ）のブロック
共重合体１００重量部に対して５０重量部以下、好まし
くは３０重量部以下の量で配合しても良い。共役ジオレ
フィン系重合体の配合量が上記範囲より多くなると組成
物の耐衝撃性が逆に悪くなり好ましくない。共役ジオレ
フィン系重合体としては、天然ゴム、合成ポリイソプレ
ン、ポリブタジェン、ブタジェン−スチレン共重合ゴム
、イソプレン−スチレン共電ゴム等が使用される。また
、所望によっては、他の添加剤、例えば、可塑剤、安定
剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、およびガラスｔａ
ｆＩ！！、炭素繊維などの繊維状補強剤、さらにはガラ
スピーズ、炭酸カルシウム、タルク等の充填剤を添加し
得る。可塑剤としては、ポリブテン、低分子量ポリエチ
レン、ミネラルオイル、エポキシ化大豆油、ポリエチレ
ングリコール、脂肪酸エステル類が特に良好であり、難
燃剤としては、芳香族リン酸エステル、赤リン、芳香族
ハロゲン化合物、二酸化アンチモン等が特に有効である
。

本発明において、成分（＾）の熱可塑性樹脂と成分（Ｂ
）のブロック共重合体とを配合した樹脂組成物は、従来
公知のあらゆる配合方法によって製造することができる
。例えば、オープンロール、インテンシブミキサー、イ
ンターナルミキサー、コニ−ター、二輪ローター付の連
続混線機、押出機等の一般的な混和機を用いた溶融混線
方法、各成分を溶剤−に溶解又は分散混合後溶剤を加熱
除去する方法等が用いられる。

この様にして得た本発明の樹脂組成物は、従来公知の任
意の成形加工方法、例えば、押出成形、射出成形、中空
成形などによってシート、発泡体、フィルム、各種形状
の射出成形品、中空成形品、圧空成形品、真空成形品等
極めて多種多様にわたる実用上有用な製品に容易に成形
加工出来る。

［発明の効果］ 本発明の熱可塑性樹脂組成物は非常に優れた耐衝撃性を
示し、しかもポリフェニレンエニテル樹脂の特徴である
剛性、耐熱性を保持するものである。これにより、ピン
ゲートやホットランナ−による射出成形方式で成形した
場合にも離型時に割れ等の問題が発生することがなくな
り、ポリフェニレンエーテル系樹脂の応用範囲が一段と
拡大された。

［実施例］ 本発明を更に詳細に説明するために以下に本発明の実施
例を示すが、本発明の内容をこれらの実施例に限定する
ものでないことは云うまでもない。

ブロック共重合体の製造 窒素雰囲気下においてシンクロへキサン溶媒中でｎ−ブ
チルリチウムを溶媒として、第１表に示した仕込モノマ
ー量に従ってＢ１部のモノマーを約７０℃で重合し、七
ツマ−が実質的に完全に重合した後Ａ１部の七ツマ−を
添加して重合した。添加したモノマーが実質的に完全に
重合した後、同様の方法で順次Ｂ２　、Ａ２．８３部を
逐次的に重合させて線状のブロック共重合体を得た。一
方、ラジアル型のブロック共重合体は、第２表に示した
仕込モノマー量に従って上記と同様にしてＢ１、Ａ、、
Ｂ２及びＡ２をそれぞれ逐次的に重合した後、重合に使
用したｎ−ブチルリチウムに対して１７４モルの四塩化
ケイ素を添加してカップリング反応させて製造した。尚
、第１表及び第２表において、仕込モノマー量がＯのス
テップは、そのステップの重合を省略したことを意味す
る。また、エラストマー性ブロックの形成においてブタ
ジェンとスチレンの混合上ツマ−を使用する場合には、
ランダム化剤としてテトラヒドロフランを全使用上ツマ
ー１００重量部に対して１重量部使用した。

得られた各ブロック共重合体には、安定剤として２，４
−ジーｔｅｒｔ−ブチルーＰ−クレゾール、トリスノニ
ルフェニルフォスファイト及びフェノチアジンをブロッ
ク共重合体１００重量部に対してそれぞれ０．５重量部
添加した。

実施例１〜８及び比較例１〜７ 極限粘度［η］が０．８５　（クロロホルム中３０’０
　）であるポリ（２，８−ジメチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル５０重量部と、スチレン系樹脂としてスタ
イロンＢ８５（旭化成製）　４０重量部、第３表に示し
たブロック共重合体３．５重量部、難燃剤として三酸化
アンチモンを２重量部、デカブロモテトラリンを２．５
重量部、安定剤としてスミライザーＢＩＴ（住友化学製
）１重量部、スミライザーＢＢＭ（住友化学製）１重量
部をブレンドし、二軸ベント付押出機を使用し、最高シ
リンダ一温度２８０　”Ｏの条件下で押出してペレット
を得、２９０　”Ｏにて射出成形機にて試験片を作成し
、その特性を調べた。

結果を第３表に示したが１本発明で規定するブロック共
重合体を配合した熱可塑性樹脂組成物は耐衝撃性、スト
レスクラック性、光沢に優れることが分かる。

（注２）ＡＳＴＭ−０８４８に準する。加重１８．５Ｋ
ｇ／ｃ腸２゜（注３）ＡＳＴＭ−０７８０に準する。

（注０デュポン式ダート、試験片厚さ３腸層。

評価ランク ＠　：　７５Ｋｇ−ｃｍ以上 ０　：　５５Ｋｇ−ｃｍ以上、７５Ｋｇ−ｃｍ未満Δ：
　３５Ｋｇ−ｃｍ以上、５５Ｋｇ−ｃｍ未満Ｘ　：　３
５Ｋｇ−ｃ−未満 （注５）　ストレスクラック性は以下の方法にて評価し
た。

圧縮成形機を用いて、樹脂組成物を２５０℃で成形し、
厚さ３■■、輻１２．７■■、長さ１２０＋ｓ■の試験
片サンプルを作成する。この試験片を８０℃で２４時間
、熱風乾燥機で７リーニングして残留歪を取り除く０次
いでこの試験片の一方端を層相理工製クリープ破断測定
機に保持し、他方端にＩＫｇの荷重をセットし、荷重セ
ット側から２０諺腸の位置にシャフトグリースＤ（佐原
特殊製油製）０．２ｇを塗布したのち、２３℃、５０駕
湿度の恒温室に保持して破断までの時間を測定する。破
断までの時間が長いほどストレスクラック性が良好であ
る。

評価ランク Ｏ：６０時間以上 Δ：４０時間以上、６０時間未満 ｘ：４０時間未満 （注８）ＡＳＴＭ０６３８によるダンベル試験片を使用
し、スガ試験機製光沢計を用い、入射角８０゜でデッド
エンド部を測定した。

評価ランク ０：６５Ｘ以上 Δ：４５ｚ以上、６５駕未満 Ｘ：４５Ｘ未満 実施例９〜１１及び比較例８．９ ブロック共重合体とスタイロン６８５の配合量を第４表
に示した量にする以外は、実施例１〜８と同様の方法で
熱可塑性樹脂組成物を作成し、各組成物の特性を第４表
に示した。

極限粘度［η］が０．ｆ１８　（クロロホルム中３０’
０　）であるポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニ
レン）エーテル３０重量部と、ポリアミド系樹脂として
レオナ１３００Ｓ　（旭化成製）５０重量部、スチレン
系樹脂としてスチレン−無水マレイン酸共重合体である
ダイラーク２３２（アルコケミカル社製）　１０重量部
、第５表に示したブロック共重合体１０重量部をブレン
ドし、二軸ベント付押出機を使用し、最高シリンダ一温
度２９０℃の条件で押出してペレットを得、２８０℃に
て射出成形して試験片を作成した。得られた試験片の特
性を第５表に示した。

実施例１４ 極限粘度〔η〕が０．５５　（クロロホルム中３０℃）
であるポリ（２，８−ジメチル−１，４−フェニレン）
エーテル５０重量部、ＨＩＰＳ　（ポリブタジェンをス
チレンモノマーに溶解して塊状重合した、ポリブタジェ
ン含有量６重量％のゴム変性耐衝撃性ポリスチレン）を
２０重量部、スタイロン６８５を１０重量部、ポリエチ
レンとしてサンチックＦ−２１３５（旭化成製）３重量
部、ブロック共重合体８を１５重量部、前記の安定剤を
２重量部をブレンドし、前記と同様の方法で射出成形片
を作成してその特性を測定した。その試験片の引張強度
は４５０Ｋｇ／ｃｍ２、アイゾツト衝撃値２３．２Ｋｇ
−ａｍ／ｃｍであった。

実施例１５ 実施例１２の熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対して
ガラス繊維（日東紡績製：商品名Ｃ３５ＰＡ−４０１）
を４３重量部配合した後、２軸押出機で混練し、ペレッ
ト化した。その後射出成形し、その特性を調べたところ
、曲げ弾性率９５０００Ｋｇ／Ｃｍ２．アイゾツト衝撃
強度１８．０Ｋｇ−ｃ■／Ｃｍ、加熱変形温度２３０℃
であった。

実施例１６ ブロック共重合体２の製法において、ステップ５として
１５重量部のブタジェンの代わりに３５重量部のブタジ
ェンを重合し、その後ステップ６として１５重量部のス
チレンを重合し、更にその後ステップ７として１５重量
部のブタジェンを重合させ、最終的に得られるブロック
共重合体のＭｌ（Ｇ）が２ｇ／１０ｍ１ｎになる様にす
る以外はブロック共重合体２と同様の方法でポリマー構
造が一般式葦Ｂ（−Ａ−８）、で表わされるブロック共
重合体１６を製造した。

次に、ブロック共重合体２の代わりにプロ、り共重合体
１６を使用する以外は実施例２と同様の方法で熱可塑性
樹脂組成物を作成した。得られた組成物のダート衝撃強
度は７５Ｋｇ−Ｃ腸以上、ストレスクラック性は８５時
間、光沢は７３％であった。

出願人　旭化成工業株式会社 代理人　豊　１）　善　雄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （−１）　（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂６０〜
   ９８重量部 （Ｂ）少なくとも３個のエラストマー性ブロックと少な
   くとも２個の非エラストマー性ブロックからなり、ビニ
   ル芳香族炭化水素と共役ジエンとの重量比が１０：ｌｌ
   Ｏ〜５５　：　４５であるビニル芳香族炭化水素と共役
   ジエンとのブロック共重合体であって、 （１）ポリマー分子鎖の全ての末端がエラストマー性ブ
   ロックであり（以後、該ブロックを分子鎖末端エラスト
   マー性ブロックと呼ぶ）、（ｉ＋）ポリマー分子鎖にお
   ける分子鎖末端エラストマー性ブロックの含有量が６〜
   ７０重量％、（ｍ）ポリマー分子鎖中の分子鎖末端エラ
   ストマー性ブロック以外の部分におけるエラストマー性
   ブロックの含有量が２５重量％以上、（：Ｖ）分子鎖末
   端エラストマー性ブロックと該ブロックに隣接する非エ
   ラストマー性ブロックの合計量における分子鎖末端エラ
   ストマー性ブロックの含有量が１０重量％以上 であるブロック共重合体１〜４０重量部からなり（Ａ）
   　ｍ分と（Ｂ）成分の合計量が１００重量部である耐衝
   撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物。