JPS6022689B2 - 有機含フツ素化合物の異性化方法 - Google Patents
有機含フツ素化合物の異性化方法Info
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- JPS6022689B2 JPS6022689B2 JP51099848A JP9984876A JPS6022689B2 JP S6022689 B2 JPS6022689 B2 JP S6022689B2 JP 51099848 A JP51099848 A JP 51099848A JP 9984876 A JP9984876 A JP 9984876A JP S6022689 B2 JPS6022689 B2 JP S6022689B2
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- fluorinated
- alumina
- hexafluoro
- perfluoroalkyl group
- catalyst
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は有機含フッ素化合物の異性化方法、特にフッ素
化ェポキシ化合物を対応するフッ素化力ルボニル化合物
を変換するための改良された異性化方法に関する。
化ェポキシ化合物を対応するフッ素化力ルボニル化合物
を変換するための改良された異性化方法に関する。
フッ素化カルポニル化合物、たとえばフルオロアルカノ
ン類は種々のフルオロ炭化水素類の合成中間体として有
用であり、特にそのカルボニル基が水、アルコールもし
くはその他の水酸基含有化合物と容易に付加してジオー
ルやアセタールなどを生成するところから、中間原料と
して汎用されている。
ン類は種々のフルオロ炭化水素類の合成中間体として有
用であり、特にそのカルボニル基が水、アルコールもし
くはその他の水酸基含有化合物と容易に付加してジオー
ルやアセタールなどを生成するところから、中間原料と
して汎用されている。
更に、フルオロアルカノン類の水和物はポリアミド、ア
セタール樹脂など水素結合性基含有重合物質の溶剤、可
塑剤としての用途を有するものである。また、酸フルオ
ラィド類は合成中間体として有用であり、これから各種
のフッ素置換基含有酸、ヱステル、アミドなどを誘導す
ることができ、これらの多くは界面活性剤の用途を有す
るものである。このように広汎な用途を有するフッ素化
カルボニル化合物は、従来、対応するフッ素化ェポキシ
化合物を異性化することによって製造されており、か）
る製造法における異性化触媒として、ＳｂＦ５、ＡＩ２
０３、Ｔｉ０２、Ｗ０２、ＡＩＣ１３、ＡＩＢｒ３、Ｓ
ｍＣ１４、ＦｅＣ１３、Ｚ【〕ＣＩ２、ＫＦ、ＫＨＦ２
、ＰＦ５などが知られている〔米国特許第３２１３１私
号および第紙２１５１５号明細書参照〕。
セタール樹脂など水素結合性基含有重合物質の溶剤、可
塑剤としての用途を有するものである。また、酸フルオ
ラィド類は合成中間体として有用であり、これから各種
のフッ素置換基含有酸、ヱステル、アミドなどを誘導す
ることができ、これらの多くは界面活性剤の用途を有す
るものである。このように広汎な用途を有するフッ素化
カルボニル化合物は、従来、対応するフッ素化ェポキシ
化合物を異性化することによって製造されており、か）
る製造法における異性化触媒として、ＳｂＦ５、ＡＩ２
０３、Ｔｉ０２、Ｗ０２、ＡＩＣ１３、ＡＩＢｒ３、Ｓ
ｍＣ１４、ＦｅＣ１３、Ｚ【〕ＣＩ２、ＫＦ、ＫＨＦ２
、ＰＦ５などが知られている〔米国特許第３２１３１私
号および第紙２１５１５号明細書参照〕。
しかしながら、これら公タ知の異性化触媒はいずれも出
発物質であるフッ素化ェポキシ化合物の転化率が充分で
なく、目的物質であるフッ素化カルボニル化合物の収率
が低いため、この点の改善が強く要望されていた。本発
明者らは、上記の現状に鑑み、優れた転化率を有する異
性化触媒を求めて種々研究を重ねた結果、フッ素アルミ
ナまたはフッ素化シリカアルミナが極めて高い転イゼ率
を示す事実を発見し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。本発明の要旨は、式：〔式中、Ｒ１、Ｒ
２およびＲ３はそれぞれフッ素原子または１〜２個の炭
素原子を有するパーフルオロアルキル基を表わす。
発物質であるフッ素化ェポキシ化合物の転化率が充分で
なく、目的物質であるフッ素化カルボニル化合物の収率
が低いため、この点の改善が強く要望されていた。本発
明者らは、上記の現状に鑑み、優れた転化率を有する異
性化触媒を求めて種々研究を重ねた結果、フッ素アルミ
ナまたはフッ素化シリカアルミナが極めて高い転イゼ率
を示す事実を発見し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。本発明の要旨は、式：〔式中、Ｒ１、Ｒ
２およびＲ３はそれぞれフッ素原子または１〜２個の炭
素原子を有するパーフルオロアルキル基を表わす。
ただし、Ｒ３がフッ素原子の時、ＲＩおよびＲ２の一方
がフッ素原子、他方がパーフルオロアルキル基を表わし
、Ｒ３がパーフルオロアルキル基の時、ＲＩおよびＲ２
の少なくとも一方がパーフルオロアルキル基を表わす。
〕を有するフッ素化ェポキシ化合物を触媒に接触させて
対応するフッ素化カルボニル化合物に変換せしめるにあ
たり、気相において温度１００〜２００ｏｏで接触させ
、触媒としてフッ素化アルミナまたはフッ素化シリカア
ルミナを使用することを特徴とする有機含フッ素化合物
の異性化方法に存する。本発明方法の出発物質であるフ
ッ素化ェポキシ化合物〔１〕は一般にそれ自体公知の物
質であり、公知の種々の方法によってこれを合成するこ
とができる。たとえば、少くとも３個の炭素原子を有す
るパーフルオロアルケンに約一３５〜十５０ｑｏの温度
範囲において好ましくはメタノール、エタノールなどの
不活性溶媒の存在下アルカリ性条件で過酸化水素を作用
させることによってこれを製造することができる。本発
明方法で触媒として使用されるフッ素化アルミナは、そ
れ自体公知のものであって、たとえば炭化水素の改質用
触媒として汎用されており、一般にアルミニウム、フッ
素および酸素を必須成分として含有しているが、特にフ
ッ素含量０．５〜５血重量％のものの使用が望ましい。
がフッ素原子、他方がパーフルオロアルキル基を表わし
、Ｒ３がパーフルオロアルキル基の時、ＲＩおよびＲ２
の少なくとも一方がパーフルオロアルキル基を表わす。
〕を有するフッ素化ェポキシ化合物を触媒に接触させて
対応するフッ素化カルボニル化合物に変換せしめるにあ
たり、気相において温度１００〜２００ｏｏで接触させ
、触媒としてフッ素化アルミナまたはフッ素化シリカア
ルミナを使用することを特徴とする有機含フッ素化合物
の異性化方法に存する。本発明方法の出発物質であるフ
ッ素化ェポキシ化合物〔１〕は一般にそれ自体公知の物
質であり、公知の種々の方法によってこれを合成するこ
とができる。たとえば、少くとも３個の炭素原子を有す
るパーフルオロアルケンに約一３５〜十５０ｑｏの温度
範囲において好ましくはメタノール、エタノールなどの
不活性溶媒の存在下アルカリ性条件で過酸化水素を作用
させることによってこれを製造することができる。本発
明方法で触媒として使用されるフッ素化アルミナは、そ
れ自体公知のものであって、たとえば炭化水素の改質用
触媒として汎用されており、一般にアルミニウム、フッ
素および酸素を必須成分として含有しているが、特にフ
ッ素含量０．５〜５血重量％のものの使用が望ましい。
このようなフッ素化アルミナは、通常、活性化アルミナ
をフッ素化剤で処理することにより調製することができ
る。
をフッ素化剤で処理することにより調製することができ
る。
活性化アルミナについて特に制限はなく、従来一般に知
られているもの、たとえば天然アルミナまたは合成アル
ミナ、更に具体的にはＱーアルミナ水和物やＰーアルミ
ナ水和物を適当に制御された条件下で股焼して得られる
大きな内部表面を有する高度に多孔質なものが使用され
てよい。
られているもの、たとえば天然アルミナまたは合成アル
ミナ、更に具体的にはＱーアルミナ水和物やＰーアルミ
ナ水和物を適当に制御された条件下で股焼して得られる
大きな内部表面を有する高度に多孔質なものが使用され
てよい。
市販されている活性化アルミナの中には、錠剤成型上シ
リカが混入されているものがあるが、アルミナ自体との
合計量に対し約２の重量％までのシリカの混入は本発明
で使用する触媒の製造に実用上差支えない。フッ素化剤
としては、無機フッ素化剤または有機フッ素化剤のいず
れをも使用することがきる。
リカが混入されているものがあるが、アルミナ自体との
合計量に対し約２の重量％までのシリカの混入は本発明
で使用する触媒の製造に実用上差支えない。フッ素化剤
としては、無機フッ素化剤または有機フッ素化剤のいず
れをも使用することがきる。
無機フッ素化剤の例としてはフッ化水素、四フッ化ケイ
素、フッ化硫黄（たとえば四フッ化硫黄、六フツ化硫黄
）、フツ化スルフリル、フッ化チオニル、フツ化アンモ
ニウム（たとえば酸性フッ化アンモニウム、中性フッ化
アンモニウム）などが挙げられる。有機フッ素化剤の例
としては、フルオロ炭化水素、クロロフルオロ炭化水素
、ブロモフルオロ炭化水素などを挙げることができる。
また、フッ素含有化合物ＣｎＦａＨｂＸ（たゞし×は酸
素または窒素原子、ｎは１〜８の整数、ａは１〜幼＋ｍ
の整数、ｂは０〜幼十ｍ−１の整数、ｍはＸが酸素原子
のときは２、Ｘが窒素原子のときは３の整数を表わす。
）を使用することもできる（袴開昭４７一１５７８号明
細書参照）。フッ素化シリカアルミナは、シリカアルミ
ナを原料としてフッ素化アルミナと同様にして製造する
ことができる。好ましくはＡＩ２ＱＩＯ重量％以上、特
に好ましくは２５重量％以上含有するシリカアルミナを
原料として用いるのが好ましい。触媒製造のための処理
条件は、フッ素化剤の種類によって適宜に決定すればよ
い、たとえばフッ化水素やフッ化アンモニウムをフッ素
化剤として使用する場合には、活性化アルミナをたとえ
ば２０〜４５０午０においてフッ素化剤と接触させて触
媒を製造する。また、フッ化硫黄、フツ化スルフリルま
たはフッ化チオニルをフッ素化剤として使用する場合に
は、活性化アルミナをたとえば３００〜５００午 Ｃに
おいてフッ素化剤と接触させればよい。場合により硫黄
化合物が創生することがあるが、これは本発明方法の反
応における触媒叢とはならないものである。また、有機
フッ素化剤をフッ素化剤として使用する場合には、活性
化アルミナを１００〜６０ぴ○、好ましくは１５０〜４
５０ｑＣにおいてフッ素化剤と接触させればよい。
素、フッ化硫黄（たとえば四フッ化硫黄、六フツ化硫黄
）、フツ化スルフリル、フッ化チオニル、フツ化アンモ
ニウム（たとえば酸性フッ化アンモニウム、中性フッ化
アンモニウム）などが挙げられる。有機フッ素化剤の例
としては、フルオロ炭化水素、クロロフルオロ炭化水素
、ブロモフルオロ炭化水素などを挙げることができる。
また、フッ素含有化合物ＣｎＦａＨｂＸ（たゞし×は酸
素または窒素原子、ｎは１〜８の整数、ａは１〜幼＋ｍ
の整数、ｂは０〜幼十ｍ−１の整数、ｍはＸが酸素原子
のときは２、Ｘが窒素原子のときは３の整数を表わす。
）を使用することもできる（袴開昭４７一１５７８号明
細書参照）。フッ素化シリカアルミナは、シリカアルミ
ナを原料としてフッ素化アルミナと同様にして製造する
ことができる。好ましくはＡＩ２ＱＩＯ重量％以上、特
に好ましくは２５重量％以上含有するシリカアルミナを
原料として用いるのが好ましい。触媒製造のための処理
条件は、フッ素化剤の種類によって適宜に決定すればよ
い、たとえばフッ化水素やフッ化アンモニウムをフッ素
化剤として使用する場合には、活性化アルミナをたとえ
ば２０〜４５０午０においてフッ素化剤と接触させて触
媒を製造する。また、フッ化硫黄、フツ化スルフリルま
たはフッ化チオニルをフッ素化剤として使用する場合に
は、活性化アルミナをたとえば３００〜５００午 Ｃに
おいてフッ素化剤と接触させればよい。場合により硫黄
化合物が創生することがあるが、これは本発明方法の反
応における触媒叢とはならないものである。また、有機
フッ素化剤をフッ素化剤として使用する場合には、活性
化アルミナを１００〜６０ぴ○、好ましくは１５０〜４
５０ｑＣにおいてフッ素化剤と接触させればよい。
なお、フッ素化剤として有機フッ素化剤を使用する場合
、その処理に先立って活性化アルミナをクロロ炭化水素
やブロモ炭化水素と処理してもよい。
、その処理に先立って活性化アルミナをクロロ炭化水素
やブロモ炭化水素と処理してもよい。
なおまた、活性化アルミナと有機フッ素化剤の処理に際
し、クロロ炭化水素やブロモ炭化水素を共存せしめても
よく、これによっていまいま活性化ァルミナのフッ素化
がより低温で円滑に行なわれる。上記したクロロ炭化水
素またはブロモ炭化水素としては、炭素数８を超えない
（好ましくは４を超えない）飽和または不飽和炭化水素
であって、少くとも１個の水素が塩素または臭素原子で
置換されたものが使用される。
し、クロロ炭化水素やブロモ炭化水素を共存せしめても
よく、これによっていまいま活性化ァルミナのフッ素化
がより低温で円滑に行なわれる。上記したクロロ炭化水
素またはブロモ炭化水素としては、炭素数８を超えない
（好ましくは４を超えない）飽和または不飽和炭化水素
であって、少くとも１個の水素が塩素または臭素原子で
置換されたものが使用される。
一般に塩素または臭素原子による置換度の大なるものが
好ましく、置換は塩素または臭素原子のいずれか一方の
みもし〈は両者で行なわれてもよい。種々のクロロ炭化
水素およびプロモ炭化水素のうち、特にパークロロ炭化
水素の使用が好ましい。以上の他、フッ素化アルミナは
、／特公昭３９−１１６０５号明細書や特公昭４３一２
７７４８号明細書などに記載された方法を参照してこれ
を調整することができる。
好ましく、置換は塩素または臭素原子のいずれか一方の
みもし〈は両者で行なわれてもよい。種々のクロロ炭化
水素およびプロモ炭化水素のうち、特にパークロロ炭化
水素の使用が好ましい。以上の他、フッ素化アルミナは
、／特公昭３９−１１６０５号明細書や特公昭４３一２
７７４８号明細書などに記載された方法を参照してこれ
を調整することができる。
具体的にはへキサフルオロアセトン、ヘキサフルオロ−
１・２−エボキシエタン、デカフルオロエーテル、トリ
（トリフルオロメチル）アミン、テトラフルオロェチル
メチルエーテルなどがあげられる。
１・２−エボキシエタン、デカフルオロエーテル、トリ
（トリフルオロメチル）アミン、テトラフルオロェチル
メチルエーテルなどがあげられる。
本発明方法に従って、フッ素化ェポキシ化合物を触媒で
あるフッ素化アルミナまたはフッ素化シリカァルミナに
接触させ、転位反応を行なって、目的とするフッ素化カ
ルボニル化合物に変換するには、接触気相反応について
知られている種々の手段を採用すればよい。
あるフッ素化アルミナまたはフッ素化シリカァルミナに
接触させ、転位反応を行なって、目的とするフッ素化カ
ルボニル化合物に変換するには、接触気相反応について
知られている種々の手段を採用すればよい。
後触に際しては、出発物質であるフッ素化ェポキシ化合
物を適宜のガス体で稀釈するのが好ましい。
物を適宜のガス体で稀釈するのが好ましい。
このような稀釈用ガス体としては、窒素、炭酸ガスなど
の不活性ガス、酸素、空気などが使用され得るが、競中
、酸素もしくはこれを含有するガス体の使用はフッ素化
アルミナまたはフッ素化シリカアルミナの触媒作用の失
活を防止する効果を有する点で好ましい。接触時の温度
条件は、出発物質であるフッ素化ェポキシ化合物の種類
により転位の容易性に差があるため、一概にその範囲を
規定することは困難であるが、通常は１００〜２００ｑ
Ｃの温度範囲が好ましい結果を与える額向にある。
の不活性ガス、酸素、空気などが使用され得るが、競中
、酸素もしくはこれを含有するガス体の使用はフッ素化
アルミナまたはフッ素化シリカアルミナの触媒作用の失
活を防止する効果を有する点で好ましい。接触時の温度
条件は、出発物質であるフッ素化ェポキシ化合物の種類
により転位の容易性に差があるため、一概にその範囲を
規定することは困難であるが、通常は１００〜２００ｑ
Ｃの温度範囲が好ましい結果を与える額向にある。
接触時の圧力条件は、本発明方法が転位反応であるとこ
ろから理解できるように、ほとんどこれを考慮に入れる
必要のないものであるが、通常は大気圧付近（０．５〜
５気圧）の圧力または全圧（稀釈用ガス体存在の場合）
を採用する。
ろから理解できるように、ほとんどこれを考慮に入れる
必要のないものであるが、通常は大気圧付近（０．５〜
５気圧）の圧力または全圧（稀釈用ガス体存在の場合）
を採用する。
本発明方法によって得られるフッ素化カルボニル化合物
は、出発物質であるフッ素化ヱポキシ化合物の種類に応
じて種々に異なり、これを分類すれば次の通りである：
‘１｝ Ｒ３がフッ素原子であって、ＲＩおよびＲ２の
一方がフッ素原子で他方がパーフルオロアルキル基のと
き、ＲｆＣＯＣＦ３ ■ Ｒ３がパーフルオロアルキル基であって、ＲＩおよ
びＲ２の一方がフッ素原子で他方がパーフルオロアルキ
ル基のとき、ＲｆＣｏＣＦ２Ｒｆ′ ＋ ＲｆＣＦ２Ｃ
○Ｒｆ′‘３１ Ｒ３がパーフルオロアルキル基であっ
て、ＲおよびＲ２がパーフルオロアルキル基のとき、〔
式中、Ｒｆ、Ｒｆ′およびＲｆ″はそれぞれパーフルオ
ロアルキル基を表わす。
は、出発物質であるフッ素化ヱポキシ化合物の種類に応
じて種々に異なり、これを分類すれば次の通りである：
‘１｝ Ｒ３がフッ素原子であって、ＲＩおよびＲ２の
一方がフッ素原子で他方がパーフルオロアルキル基のと
き、ＲｆＣＯＣＦ３ ■ Ｒ３がパーフルオロアルキル基であって、ＲＩおよ
びＲ２の一方がフッ素原子で他方がパーフルオロアルキ
ル基のとき、ＲｆＣｏＣＦ２Ｒｆ′ ＋ ＲｆＣＦ２Ｃ
○Ｒｆ′‘３１ Ｒ３がパーフルオロアルキル基であっ
て、ＲおよびＲ２がパーフルオロアルキル基のとき、〔
式中、Ｒｆ、Ｒｆ′およびＲｆ″はそれぞれパーフルオ
ロアルキル基を表わす。
〕次に実施例を挙げて本発明方法を更に具体的に説明す
る。
る。
実施例 １
内径２２肋、長さ１００仇岬のパィレックスガラス管に
フッ素含量１の童童％、粒蓬２〜４肌のフッ素化アルミ
ナ３５夕を充填した。
フッ素含量１の童童％、粒蓬２〜４肌のフッ素化アルミ
ナ３５夕を充填した。
フッ素化アルミナ床を１７０午Ｃに加熱し、ヘキサフル
オロー１・２ーェポキシプロパンと窒素をそれぞれ６０
の‘／分（０００、１気圧、以下同じ。
オロー１・２ーェポキシプロパンと窒素をそれぞれ６０
の‘／分（０００、１気圧、以下同じ。
）の流速で、全圧１気圧の条件下に通じた。１時間後、
排出ガスをガスクロマトグラフにより分析した結果、痕
跡のへキサフルオロ−１・２−ェポキシプロパンが残留
するのみでほとんど完全にへキサフルオロー２ープロパ
ノンに変換していることが確認された。
排出ガスをガスクロマトグラフにより分析した結果、痕
跡のへキサフルオロ−１・２−ェポキシプロパンが残留
するのみでほとんど完全にへキサフルオロー２ープロパ
ノンに変換していることが確認された。
その後、２時間反応を続けた結果、フッ素化アルミナの
触媒活性が失われ、転多反応が行われないことがわかっ
た。実施例 ２実施例１に引続き、フッ素化アルミナ床
を４５０℃に加熱し、酸素を１００の上／分の流速で２
時間にわたり通じた。
触媒活性が失われ、転多反応が行われないことがわかっ
た。実施例 ２実施例１に引続き、フッ素化アルミナ床
を４５０℃に加熱し、酸素を１００の上／分の流速で２
時間にわたり通じた。
次いでフッ素化アルミナ床を１７０００に保持し、ヘキ
サフルオロ−１・２ーェポキシプロパン、窒素および酸
素をそれぞれ４０の‘／分、２００の‘／分および２０
凧【／分の流速で、全圧１気圧の条件下に通じた。１時
間後、排出ガスをガスクロマトグラフにより分析した結
果、痕跡のへキサフルオロー１・２ーェポキシプロパン
が残留するのみでほとんど完全にへキサフルオロ−２−
プロパノンに変換していることが確認された。
サフルオロ−１・２ーェポキシプロパン、窒素および酸
素をそれぞれ４０の‘／分、２００の‘／分および２０
凧【／分の流速で、全圧１気圧の条件下に通じた。１時
間後、排出ガスをガスクロマトグラフにより分析した結
果、痕跡のへキサフルオロー１・２ーェポキシプロパン
が残留するのみでほとんど完全にへキサフルオロ−２−
プロパノンに変換していることが確認された。
その後、２時間反応を続けたが、フッ素化アルミナの触
媒活性は失われず、同様の好収率で転移反応が行われた
。実施例 ３ 内径泌柵、長さ１００仇廠のパィレックスガラス管にフ
ツ素含量１の重量％、粒径２〜４肌のフッ素化アルミナ
３５夕を充填した。
媒活性は失われず、同様の好収率で転移反応が行われた
。実施例 ３ 内径泌柵、長さ１００仇廠のパィレックスガラス管にフ
ツ素含量１の重量％、粒径２〜４肌のフッ素化アルミナ
３５夕を充填した。
フッ素化アルミナ床を１７０こ０に加熱し、ヘキサフル
オロ−１・２ーェポキシプロパン、窒素および酸素をそ
れぞれ１５の‘／分、１８０の【／分および２０は／分
の流速で、全圧１気圧の条件下に通じた。３時間後、排
出ガスをガスクロマトグラフにより分析した結果、痕跡
のへキサフルオロー１・２ーェポキシプロパンが残留す
るのみでほとんど完全にへキサフルオロ−２ープロパノ
ンに変換していることが確認された。
オロ−１・２ーェポキシプロパン、窒素および酸素をそ
れぞれ１５の‘／分、１８０の【／分および２０は／分
の流速で、全圧１気圧の条件下に通じた。３時間後、排
出ガスをガスクロマトグラフにより分析した結果、痕跡
のへキサフルオロー１・２ーェポキシプロパンが残留す
るのみでほとんど完全にへキサフルオロ−２ープロパノ
ンに変換していることが確認された。
上記実施例３において、フッ素化アルミナに代え、粒径
２〜４肌のｒーアルミナ（水沢イヒ学製：「ネオビード
Ｃ」３５夕を使用し、ｒ−アルミナ床を１７ぴ０に加熱
する以外は、同様に転位反応を行った。３時間後、排出
ガスをガスクロマトグラフにより分析した結果、ヘキサ
フルオロー１・２ーヱポキシプロパン４０モル％および
へキサフルオロー２−プロパノン６０モル％が得られた
。
２〜４肌のｒーアルミナ（水沢イヒ学製：「ネオビード
Ｃ」３５夕を使用し、ｒ−アルミナ床を１７ぴ０に加熱
する以外は、同様に転位反応を行った。３時間後、排出
ガスをガスクロマトグラフにより分析した結果、ヘキサ
フルオロー１・２ーヱポキシプロパン４０モル％および
へキサフルオロー２−プロパノン６０モル％が得られた
。
実施例 ４
実施例３に引続き、フッ素化アルミナ床を１３０℃に保
持し、ヘキサフルオロー１・２ーフルオロプロパンと酸
素をそれぞれ６０の‘／分の流速で、全圧１気圧の条件
下に通じた。
持し、ヘキサフルオロー１・２ーフルオロプロパンと酸
素をそれぞれ６０の‘／分の流速で、全圧１気圧の条件
下に通じた。
３時間後、排出ガスをガスクロマトグラフにより分析し
た結果、痕跡のへキサフルオロー１・２−エポキシプロ
パンが残留するのみでほとんど完全にへキサフルオロ−
２−プロパノンに変換していることが確認された。
た結果、痕跡のへキサフルオロー１・２−エポキシプロ
パンが残留するのみでほとんど完全にへキサフルオロ−
２−プロパノンに変換していることが確認された。
実施例 ５
内蓬２２欄、長さ１００仇舷のパィレックスガラス管に
フツ素含量１の重量％、粒径２〜４肌のフッ素化アルミ
ナ３６夕を充填した。
フツ素含量１の重量％、粒径２〜４肌のフッ素化アルミ
ナ３６夕を充填した。
フッ素化アルミナ床を１１０ｑｏに加熱し、ヘキサフル
オロ−１・２ーェポキシプロパン、窒素および酸素をそ
れぞれ１５泌／分、１８０泌／分および２０の【／分の
流速で、全圧１気圧の条件下に通じた。３時間後、排出
ガスをガスクロマトグラフにより分析した結果、ヘキサ
フルオロ−１・２ーエポキシプロパン２８モル％および
へキサフルオロ−２−プロパノン７２モル％が得られた
。
オロ−１・２ーェポキシプロパン、窒素および酸素をそ
れぞれ１５泌／分、１８０泌／分および２０の【／分の
流速で、全圧１気圧の条件下に通じた。３時間後、排出
ガスをガスクロマトグラフにより分析した結果、ヘキサ
フルオロ−１・２ーエポキシプロパン２８モル％および
へキサフルオロ−２−プロパノン７２モル％が得られた
。
実施例 ６
内径２２助長さ１００Ｗ脚のパイレツクスガラス管に粒
径２〜４凧の粒状シリカアルミナ（Ｓｉ０２：山２０３
重量比６０：４０）３５夕を仕込み、Ｎ２気流中で４０
ぴ０に昇温し、その温度で２時間加熱脱水を行った後、
２００ｑＣまで冷却した。
径２〜４凧の粒状シリカアルミナ（Ｓｉ０２：山２０３
重量比６０：４０）３５夕を仕込み、Ｎ２気流中で４０
ぴ０に昇温し、その温度で２時間加熱脱水を行った後、
２００ｑＣまで冷却した。
２０び○でＮ２を代えてＣＣ１２Ｆ２ガスを５０の‘／
分で４時間流した。
分で４時間流した。
ついで３００午○で○２気流中で１時間保持し、フッ素
化シリカアルミナ床を得た。このカラムを冷却して反応
物質約０．５タ取出し分析した結果、フッ素化シリカア
ルミナ中のフッ素含量は、３．２重量％であった。得ら
れたフッ素化シリカアルミナ床を１７０℃に加熱し、ヘ
キサフルオロ−１・２−ェポキシブロパン、窒素および
酸素をそれぞれ１５叫／分、１８０の‘／分および２０
机上／分の流速で、全圧１気圧の条件下に通じた。３時
間後、排出ガスをガスクロマトグラフにより分析した結
果、痕跡のへキサフルオロ−１・２−ェポキシプロパン
が残留するのみでほとんど完全にへキサフルオロー２ー
プロパンに変換していることが確認された。
化シリカアルミナ床を得た。このカラムを冷却して反応
物質約０．５タ取出し分析した結果、フッ素化シリカア
ルミナ中のフッ素含量は、３．２重量％であった。得ら
れたフッ素化シリカアルミナ床を１７０℃に加熱し、ヘ
キサフルオロ−１・２−ェポキシブロパン、窒素および
酸素をそれぞれ１５叫／分、１８０の‘／分および２０
机上／分の流速で、全圧１気圧の条件下に通じた。３時
間後、排出ガスをガスクロマトグラフにより分析した結
果、痕跡のへキサフルオロ−１・２−ェポキシプロパン
が残留するのみでほとんど完全にへキサフルオロー２ー
プロパンに変換していることが確認された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれフツ素
原子または１〜２個の炭素原子を有するパーフルオロア
ルキル基を表わす。 ただし、Ｒ＾３がフツ素原子のとき、Ｒ＾１およびＲ＾
２の一方がフツ素原子を他方がパーフルオロアルキル基
を表わし、Ｒ＾３がパーフルオロアルキル基のとき、Ｒ
＾１およびＲ＾２の少なくとも一方がパーフルオロアル
キル基を表わす。〕を有するフツ素化エポキシ化合物を
触媒に接触させて対応するフツ素化カルボニル化合物に
変換せしめるにあたり、気相において温度１００〜２０
０℃で接触させ、触媒としてフツ素化アルミナまたはフ
ツ素化シリカアルミナを使用することを特徴とする有機
フツ素化合物の異性化方法。２ フツ素化エポキシ化合
物を希釈ガス体共存下にフツ素化アルミナまたはフツ素
化シリカアルミナと接触させる前記１記載の異性化方法
。 ３ 希釈ガス体が酸素もしくは酸素と不活性ガスとの混
合物である前記２記載の異性化方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51099848A JPS6022689B2 (ja) | 1976-08-21 | 1976-08-21 | 有機含フツ素化合物の異性化方法 |
| IT26804/77A IT1085370B (it) | 1976-08-21 | 1977-08-19 | Metodo per la isomerizzazione di composti epossidici fluorati |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51099848A JPS6022689B2 (ja) | 1976-08-21 | 1976-08-21 | 有機含フツ素化合物の異性化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5325512A JPS5325512A (en) | 1978-03-09 |
| JPS6022689B2 true JPS6022689B2 (ja) | 1985-06-03 |
Family
ID=14258210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51099848A Expired JPS6022689B2 (ja) | 1976-08-21 | 1976-08-21 | 有機含フツ素化合物の異性化方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6022689B2 (ja) |
| IT (1) | IT1085370B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE345321T1 (de) | 2001-07-19 | 2006-12-15 | Daikin Ind Ltd | Verfahren zur herstellung von hexafluoraceton und dessen hydrat |
-
1976
- 1976-08-21 JP JP51099848A patent/JPS6022689B2/ja not_active Expired
-
1977
- 1977-08-19 IT IT26804/77A patent/IT1085370B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1085370B (it) | 1985-05-28 |
| JPS5325512A (en) | 1978-03-09 |
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