JPS60224589A - 転写印刷用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｐｒｉｎｔｉｎｇ　）および￥ｉＫ．多色デザインおよ
び，５ターン（図柄）を印刷するのに適当な転写印刷用
材料に関する、 転写印刷は布着たけ他の被転写体（　ｒｅｃｅｐ＋ｏｒ
）表面に図柄を印刷するのに長い間使用さｎてテた方法
であり、この方法では、通常、”熱転写染料”（’　ｔ
ｈｅｒｍａｌ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｄｙｅｓ″）と総称
−ｇｎる揮発性の（より一般的には）昇華性の染料が使
用さｎている。通常、ノ々インダーを含有する組成物の
形の熱転写染料を紙のごとき基体上に保持しついで、最
終的Ｋｖ用する際に、上記基体を、その染料保持面を布
または他の被転写体表面と向合せにして固定しそして熱
を加えることにより染料を揮発または昇華させて上記表
面上に移行させる。従って布を印刷するのに使用さｎる
転写印刷用材料またけ媒体［　ｍｅｄｉｕｍ　）Ｖｉ、
通常、最終の図柄の形で基体上に印刷さｎた樗々の染料
を含Ｍ１−でおり、加熱板または加熱ロールを使用【２
て基体の全帯斌を加熱することにエリ上記染料を転写さ
せる。かかる目的で使用するために広範囲の色相の熱転
写染料が開発さｎている。

熱転写染料を転写させるためのエネルギー供給源として
レーザーを使用することが工０最近になって提案されて
いる。この方法に工ｎば、単一の、働めて小さい、選択
さまた帯域だけを任意の一時点で加熱することができ、
その際、対応する小さい帯域の染料だけを移行させそし
てかかる選択された帯域を順次加熱することにエリ、印
刷用材料の均一なシートから所望の図柄をつぎつぎに（
　ｐｉｘｅｌ　ｈｖ　ｐｉｘｅｌ　）形成させ得る。か
かる操作をコンピューターで制御することにエリ、攬々
の単色のシートからあるいけ順次、所定の位置に移行さ
せ得る檀々の色相を異った帯域に担持している多色シー
トη）ら種々の色を印刷することに円って、高い鮮明ｌ
ｆｔ−有する複雑な図柄１に高い速度で印刷することが
できる。

転写染料は、輻射線が染料の強吸収波長・々ンｒ１ｉ１
！Ｉ常、染色の補色、の範囲内にあるレーザー’１用す
ることによ０１σ接、加熱し得る。し〃≧しながら、こ
の方法は染料を調和させることを必要としたつレーザー
にエリ色相の選択が制限されそして多色図柄を印刷する
場合には、対応する数のレーザー、すなわち、各々の色
について１つのレーザーを必要とする。染料は、所定の
吸収波長ノ９ンＰの輻射線、すなわち、印刷用輻射ｌｌ
１Ｊ！（　ｗｒｉｔｉｎｇｒａｄｉａｔｉｏｎ　）を照
射したときに、転写染料に熱エネルギーを付与するため
の、別個の輻射線吸収剤を配合することにより、間接的
に加熱することもできる。このことはカーゼンブラック
と転写染料とを混合することにエリ従来から行われてお
り、その結果、染料に工９吸収される波長パンＰと異る
波長パンＰの輻射Ｉｗ１に使用し得る。多数の色を用い
て印刷を行った場合、この方法は生成する熱エネルギー
が使用した色に拘わりなく印刷用＃Ｓ射練と一致し従っ
て単一のレーザーしか必要としないという利点を有する
。しかしながら、本発明者はこの方法けつぎの理由、す
なわち、カーゼンブラックは染料のごとく昇華また＃′
ｉ揮発しないとしても、小粒子が染料分子と共に運び去
られ、それによって極めて明瞭な汚染を生ずるという理
由で完全には満足し得る本のではないことを知見した。

本発明によれば、熱転写染料を支持している基体（ｍｕ
ｈｓｔｒａｔｅ　ｌと、所定の吸収波長）々ンＰ内の輻
射＃＋１を照射したときに上記熱転写染料に熱エネルギ
ーを提供するために設けられた輻射線吸収剤＋　ｒａｄ
ｉａｔｌｏｎａｈｓｏｒｈｅｒ　１　とからなる転写印
刷用材料において、輻射線吸収剤が下記のごときポリ（
置換）フタロシアニン比合物、すなわち、下記の式（１
）： で示さｎるごときフタロシアニン核のｉ、ａ、ｚ。

ｔ、り、１２．／ｊお工び１６位にある周辺炭素原子の
少なくと本ｊ個の各々が、周期律表の第ＶＢ＆または第
■Ｂ族の、酸素以外の原子により有機基の炭素原子に結
合さｊているボ’）（１１７りロシアニン化合物である
ことを％像とする、転写印刷用材料（ｔｒａｎｆｅｒ　
ｐｒｉｎｔｉｎｇ　ｍｅｄｉｕｍ　）が提供される。

上記ボＩＪ（Ｉｆ換）フタロシアニン比合物は電磁スベ
クトルの近赤外線領域、例えば７ｊＱ〜／１０θｎ　ｍ
、主として７ｊＯ〜／１００ｎｒｎの輻射線を吸収し、
可視領域（すなわち、約ｇｏθ〜７θＯｎｍ）の輻射線
は極めて僅かしか吸収しない。このことは、本発明によ
る輻射線吸収剤が印刷時に転写染料と共に運げｎとして
も、これに１って転写さｆ１７ｊ１００色のバランスに
影響を与えないという利点を有する。更に、一般に安価
でかつある範囲の染料に調和することのできる半導体ダ
イオ−Ｐレーザーおよび／　ＯＡ　Ｏｎｍの近赤外Ｉ？
中に輻射線を与えるのに良好なネオジムＹＡ（ル−ザー
を包含する適当なレーザーを入手し得る。

／、４１．ｊ、Ｉｆ、？、／２．／ｊ＞Ｌび７６位の炭
素原子を、フタロシアニンを誘導し得る式１ｌｌ）１１ の無水フタル酸の参分子中の、均等な３．６−位との関
係に基づいて、以下においてけ”３．６−炭素原子”と
称する。

フタロシアニン核の歿りの周辺炭素原子は置換されてい
ない、すなわち、水素原子を有するで為、またけ、他の
基、例えばハロゲン原子またはアミノ基により置換され
ているか、または、周期律巽の第Ｖ　Ｉ３族またけ第■
Ｂ族の原子により有機基に連結さｎａる。３．６−炭素
原子の小な（とも６個、好ましくけ少なくともｊ個の各
々が第ＶＢ族または第ＶＩＢ族の原子ＫＪ：ｒ）有機基
に結合されていることが好ましい。

有機基は場合によｒ）置換さｎた脂肪族、脂喋式ま窺は
芳香族基、好ましくけ、場合にエフ置換された芳香族基
、特にペン姦またはナフタレン基お工び単１またけ二環
複素環式（ｈｅｔｅｒｏｉｒｏｍ＊１１ｃ）基から選ば
ｊた基であり祷る。適当な芳香族基お工び複素環式基の
例は、場合により置換されたフェニル、フェニレン、ナ
フチル、持に、　ナフトーコーイル、ナフチレン、ピリ
ジル、チオフェニル、フリル、ピリはジルおよびペンシ
トリアゾイル基である。脂肪族暴け２０個までの炭素原
子を含Ｍするアルキルおよびアルケニル基例えばビニル
、アリル、ブチル、ノニル、Ｐデシル、オクタデシルま
たはオクタデセニル箒であることが好オしい。

脂喋式基はシクロヘキシル基のごときμ〜Ｉ　１１／＋
＋の炭素原子を含有する同素環式基であることが好オし
い。有機基は１価の基であって、第νＢ族撞りは第ＶＩ
Ｂ族の原子のｌ蘭により／ｌ１５の周辺炭素原子に結合
されている基であるか、あるいけ、多価の基、好ましく
けコ価の基であって、第Ｖｌ（原寸たけ縞■Ｂ族の原子
に１９隣接する周辺炭素原子に結合されている基であり
得る。有機基が多価の基である場合には、この基け１１
１１４たけそｎ以上のフタロシアニン核に結合し祷る。

芳香族基お工び複素環式基についての置換基の利け、特
に−〇ｌ１ｌｉｌ管での炭素原子を含有するアルキル、
アルケニル、アルコキシお工びアルキルチオ基およびこ
れらのハロ置換誘導体、アリール、アリールチオ基、特
にフェニルおよびフェニルチオ基、ハロゲン、ニトロ、
シアン、カル２キシル、アラルキル、アリール−または
アルキル−スルホンアミｒ１アリール−またはアルキル
−スルホン、アリール−またはアルキル−スルホキシｒ
１　ヒＰロ中シお工び槙１．第２．またけ縞３−アミノ
基である。脂肪族基お工び脂環族基−でついての置換基
の例はアルコキシ、アルキルチオ、ハロ、シアノおよび
アリール基である。これらの置換基においてけ、アルキ
ル基お工びアルゲニル基Ｆｉ２０＠１まで、特に４Ｌ個
までの炭素原子を含有していることが好ましく、また、
アリール基はｊ１１環−ま友は二環の同累埠式基捷たけ
複素環式基であることが好まｔ−い。ｔｉｌｉ換基の特
定の例はメチル、エチル、ｒデシル、メトキシ、エトキ
シ、メチルチオ、アリル、トリフルオロメチル、ブロモ
、クロａ、フルオロ、ベンジル、−０００）Ｌ−０００
＋１８３．−（１００（１１−１２＋１６Ｈ５゜−Ｎ１
１Ｓ０２０Ｆ＋、、−８ｏ２ｉ１６Ｈ５、−ＤＨ２、−
ＮＨＯ２１−１５およびＨ（ＤＨ，）２である。

フタロシアニン核の周辺炭素原子に有機基を連結させる
ための、第■Ｂ族ま７ｃけ嬉■Ｂ族のゴ彦当な基は硫黄
、セレン、テルルお工び窒素ま７ｃはこｎらの原子の任
意の組合せである。有機基が隣接する周辺炭素原子に連
結さハている場合には、第２の連結原子は第ＶＢ族また
け第ＶＩＢ族の原子の任意のものであることができ、そ
の例は硫黄、酸素、セレン、テルルお工び窒素である。

連結原子が窒素である場合には、遊離の結合手けｌ１１
換されているかまたは置換されていないことができ、例
えばこの結合手はアルキル基、好ましくけ０．−。

アルキル基またはアリール基、好ましくけフェニル基と
結合している。

本発明のフタロシアニン比合物の製造け、第ＶＢ族また
Ｆｉ第■Ｂ族の原子を結合させることを希望する周辺炭
素原子にノ・ロゲン原子が結合している７りロシアニン
と、小な（とも６当葉の有機チオールま皮はこれと均等
な化合物であってかつチオール基中のｑｉｉｔ黄がセレ
ン（セレノール）、テルル（チルロール）またけＮＴ（
アミン）によって置換されている化合物とを有機溶剤中
で加熱することに工０行い坐る。

ｗｍ溶剤は必ずしも周囲温度で液状である必要Ｆｉ１ｋ
＜また反応剤を部分的にのみ誤解するものであり揚るが
、この溶剤は好ましくけｌＯＯ〜３０００％エリ好まし
くけ／３０〜コ！Ｏ℃の線点を有する。有機溶剤は、反
応を促進し得るものであるが、本質的には不活性である
ことが好ましい。適当な溶剤の例はメチルシクロヘキサ
ノール、オクタツール、エチレン　グリコールおよび特
にベンジル　アルコールおよびキノリンである。

反ろは還流下、水酸化カリウムまたはす）　ＩＪウムｔ
たは炭酸ナトリウムのごとき、反応中に生成するへ口酸
を中和するための酸結合剤の存在下に、好ましくけ１０
０−２．ｔＯ℃、エリ好捷しくけ１１０℃以上の温度で
好都合に行い得る。反応生成物け濾過にエリ、またはＭ
機沿体の蒸留ＶＣ工り単離し得る。単離した生成物はエ
タノール、クロロホルムまたけピリジンのごとき適当な
溶剤からの再結晶を反復することに工９、および（オた
け）、シリカ充填カラムを使用しかつ溶離剤としてトル
エン普たけキシレンのごとき芳香族溶剤を使用してクロ
マトグラフィーを行うことにエリＮ製することが好まし
い。

７ｏシアニン核は金属を含有していないもの、すなわち
、核の中心に２個の水素を含有しているものであるか、
または、金Ｍまたはオキシ−金属誘導体で錯体化し友も
の、すなわち、核の中心内で錯体化されている１個また
はコ個の金属原子またけオキシ−金属基を有するもので
あＱ傅る。適当な金属およびオΦシー金属としては鋼、
鉛、コノマルト、ニッケル、鉄、亜鉛、ケルマニウム、
インジウム、マグネシウム、カルシウム、ノぐラジウム
、ガリウムお工びノ々ナジウムが挙げられる。

輻射線吸収剤と転写染料は支持基体上の共曲のＭｔ′ｆ
Ｉｉ層中で均密に混合することが好ましい。別法として
、Ｊ：記吸収削と染料を基体の同一の面に別々の層とし
て細しかつその際、好ましくけ吸収剤により、基体に工
Ｑ近い層を形成させることもできる。

印刷用材料中で染料を支持するためには、近赤外線に対
する茜い透過性と一般的に良好な熱安定性を利用して、
メリネツクス（Ｍｅ日ｎｅｘ　）フィルムのごときヂリ
エステルフイルムｔ−使用することが好ましい。

夾施例 下記のＩす（置換）フタロシアニンを製造しその最大吸
収をクロロホルム溶液、トルエン溶液およびガラス上に
被覆したものについて測定した。

吸光係数はトルエン中または最大吸収が記録された溶剤
中だけで測定した。

ＳＯ０ ｏＣｓ　。

＋４Ｓ　ＰＱ ｌ　＼　− ｈ　ｏ　Ｉｖｌ　臥　）　喝　鵠 帆　悄　＼　４−１ｒｉ　臥　３ ト　〜　−ヘ　−　ト　− ｈ’ｌ’ｉ　鵠　−蔓　鵠 〜　０　帆　〜　偽　へ　５ ｈ’ｏｈ　ｈｋ％　へ ｋｈ　Ｃｓｓ　４−１　ｏ＆ｏ　＞　＞　＜−）　執　
ｏ　０％（＞　執　＼ ｈｈｈｈ　＆ｅ　ヘ　−　ト　− Ｓ　Ｓ　％　Ｓ　％　Ｓ　％ ｏｃｔｂ　も　））） ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　ｃ＞０ 喝　ト　萼　帆　柄　へ　鵠 ｈ　−＼　Ｓ、　ｈ　％　Ｓ ｏ　ｏ　萼　喝　Ｎ　ト　＼　） 執　さ　６１０　へ　５　帆　（帆 トドトド　ヘ　Ｔ％−−ト ー　へ　０　鵠　−５５ 喝　ｈ　鵠　喝　鵠　−ト ｈｈｈｈ　ｈｈｈ ｓｓ　へ　４　ｈ　喝　ｈ　鵠　− ｈｔ’−＋ｈｈｈｈｂ　さ ｈｈｈｂｓｃ’−ｈｈｈ ｏ　ｏｏｏ。

ｏ　ｏｏｏ。

釈　蔓　４１　１　馨 ％　Ｓ　”　＼ ト　も　ｏｃｐ−悄　ト Ａ　Ｆｉ　鵠　１　＼　）　Ｎ 丑　〜　−ヘ　−〜　− 八 へ　”　Ｉ′Ｉ’ｉｋＯ 臥　Ｓ　−ｏ　Ｘ　Ｓ　Ｎ　臥　８ ０　）　善　ｏ　ｏ　ｃｂＯ。

帆　−ヘ　−へ　ζ　−− ｏ　ｏ　ｏ　Ｏ（！＋ｃ＞　。

ｏ　□　ｏ　’ＳＩ　ｏ　（＞　。

喝　ｌ′１　飄　）　悄　〜　鵠 −＼　＼　＼　ｈ　＼ ｓｓｂ。

＼　＼　＼ −−へ Ｎ　Ｓ　ｈ　ｏ　ｓ、　＼　帆 ｏ　ｃ）　＞　Ｎ　％　ｏ　。

−一さ　〜　−ζ　〜 ｆ″４　へ　−１”１４４１ｃ、□Ｑ （＞　ｏ　ＬＳＩ　Ｘ　Ｓ−ｏ　、　ｋ　Ｇ−−へ　へ
　−〜　−ｂ　− セ ２＋２ ｏ　ｃｂ　ｏ　。

ｏ　ｏ　ｏ　。

０　−　％、　執 ）　−−＼ ４　Ｃｓ　Ｓｇ　帆 執　＼　〜　ｑ　へ トート　ヘ　ト ー　３　Ｌ′Ｉ　ｏ　＼ 喝　〜　柄　褐　− ｈ　ｈｈ　ｈｈ ）　０　へ　褐　辱　）　ｈ　褐　喝 ト　へ　−４−Ｉト　へ　鵠　へ　Ｎ ｔｘｈｔ’−ｈ　ト　ト　ｈｈｈ ｌり ０　も　０　０ ０　も　（０ ｒ−Ｉ　Ｎ １　鵠　＼　臥　）　− 帆　執　臥　−へ　１ トドトド　ヘ　〜 偽　ト　ト ド　帆　− トトト 慎　帆　−−０蔓　）　も 鵠　鵠　ト　喝　ト　辱　も　帆 ｈｈｈｈ（’−６−ｅ− ＋２０ ｏ　ｃ＞’ｌ＞Ｏｏ　Ｏ ｏ　ｏ　Ｏ（！＋ｏｃ＞ 卜　へ　喝　鵠　（＼ ＼　＼　ゝ　＼　＼　ｈ ４−１　悄　（ ｏ　ｏ　８ へ　′Ｄ　４ ４−ＩＩｖ１′−−帆　（ 〜　、、−ト　〜　〜 ｈｈｈｔ”ｈ　妬 悄　辱　執　ト　ト　−ｈ ％６＠’Ｏへ　臥　）　悄 ｂｈ　ｃ′　ト　ｋｋ６゜ ３ −Ｆ＋９１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／　熱転写染料を支持している基体と、所定の吸収波長
   ノ々ンｒ内の輻射線を照射したときに上記熱転写染料に
   熱エネルギーを提供するために設けらｎた輻射線吸収剤
   とからなる転写印刷用材料において、輻射線吸収剤が下
   記のとときボＩＪ（ｉｌ換）フタロシアニン化合物、す
   なわち、下記の式（Ｉ）：で示されるごときフタロシア
   ニン核の／、ＩＩ、ｊ。 ｔ、り、ｉｉ、ｉｉおよび／Ａ位にある周辺炭素原子の
   少なくともｊ個の各々が、周期律表の第ＶＢ族着たけ第
   ■Ｂ族の、ｌ！＃素以外の原子によりＭ機基の炭素原子
   に結合さｊているボＩＪ（ＩＩ換）フタロシアニン化合
   物であることを特徴とする、転写印刷用材料。 ノ　フタロシアニン核の／、ＩＩ、ｊ、Ｉ、９゜ｌλ、
   ／Ｊお工び７６位にある１個の周辺炭素原子の各々が、
   周期律表の軍ｖＢ敦鰍ｆ第■Ｂ族の、酸素以外の原子に
   エリπ機輌の炭素原子に連結さｎ、ている、特許請求の
   範囲第１項記載の材料。 ３、　フタロシアニン核の残りの周辺炭素原子は置換さ
   れていない、特許請求の範囲第２瑣記載の材料。 ＬＡ　ｖ機基は場合に工０置換さｎている、脂肪族、脂
   環族ま友は芳香族基である、′特許請求の範囲第７項〜
   第３項のいずｆｌかに記載の材料。 ｊ　Ｍ機基は場合ＶＣ１つ置換されている、フェニル基
   、ナフチル基またけ単環またけ二ＩＩＩ複素環式基であ
   る、特許請求の範囲第μ項記載の材料、６　有機基が２
   価の基であり、周期律表の編Ｖ）Ｓ＆ｆたＦ′ｉ第■Ｂ
   族の原子に工り、フタロシアニン核上の隣接周辺炭素原
   子に連結さｊている、特許請求の範囲第７項〜＠　ｊ　
   Ｊｊｌのいずｔ″Ｌかに記載の材料。 ２　周期律表の第ＶＢ族ま′ｆＣ，け第ＶＩＢ族から選
   ばｎる原子が硫黄、セレン、テルル寸たけ９累である、
   特許請求の範囲第１項〜第６項のいずｆｌｖｈに記載の
   材料。 ｔ、　輻射線吸収剤と熱転写染料とを支持基体上の共通
   の破覆層中で均密に混合する、特許請求の範囲第７項〜
   ｇｒ項のいずｎかに記載の材料。 ？、　基体が近赤外線中の輻射線に対して透逼注のポリ
   エステルフィルムである、′ｉｆｆ許請求の範囲り１１
   項〜第を項のいずｊかに記載の材料。