JPS60221409A - 含フツ素エラストマ−の製造法 - Google Patents
含フツ素エラストマ−の製造法Info
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- JPS60221409A JPS60221409A JP7751384A JP7751384A JPS60221409A JP S60221409 A JPS60221409 A JP S60221409A JP 7751384 A JP7751384 A JP 7751384A JP 7751384 A JP7751384 A JP 7751384A JP S60221409 A JPS60221409 A JP S60221409A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は含フツ素エラストマーの製造法、さらに詳しく
いえば、パーオキサイド加硫可能な含フツ素ニジストマ
ーを工業的に有利に製造する方法に関するものである。
いえば、パーオキサイド加硫可能な含フツ素ニジストマ
ーを工業的に有利に製造する方法に関するものである。
一般に、含フツ素ニジストマー加硫物は耐熱性、耐溶剤
性、耐薬品性、耐クリープ性などに優れているので、例
えばパツキン、ガスケットなどのシール材やＯ−リング
、メζ゛イヤノシム、ホースなどに広く使用されている
。
性、耐薬品性、耐クリープ性などに優れているので、例
えばパツキン、ガスケットなどのシール材やＯ−リング
、メζ゛イヤノシム、ホースなどに広く使用されている
。
（従来の技術）
従来、このような含フツ素ニジストマー加硫物を得るた
めに、有機過酸化物を使用するパーオキサイド加硫法が
採用され、また含フツ素ニジストマーとして、通常臭素
やヨウ素が架橋点として導入されているものが用いられ
ている。
めに、有機過酸化物を使用するパーオキサイド加硫法が
採用され、また含フツ素ニジストマーとして、通常臭素
やヨウ素が架橋点として導入されているものが用いられ
ている。
ヨウ素を架橋点とする含フツ素エラストマーを製造する
方法としては、ＲｆＩＸ（ただし、Ｒｆは飽和若しくは
不飽和のフルオロ炭化水素基又はクロロフルオロ炭化水
素基、Ｘは１又は２であるンの存在下に、フッ化ビニリ
デンとこれと共重合可能なフッ素含有オレフィンとを共
重合させる方法が提案されている（％開昭５３−１２５
４９１号公報。）（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、該Ｒｆ・工Ｘは一般に高価であり、しか
も毒性が極めて強いために、前記方法を工業的に実施す
るには特別の設備を必要とし、経済的に不利であった。
方法としては、ＲｆＩＸ（ただし、Ｒｆは飽和若しくは
不飽和のフルオロ炭化水素基又はクロロフルオロ炭化水
素基、Ｘは１又は２であるンの存在下に、フッ化ビニリ
デンとこれと共重合可能なフッ素含有オレフィンとを共
重合させる方法が提案されている（％開昭５３−１２５
４９１号公報。）（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、該Ｒｆ・工Ｘは一般に高価であり、しか
も毒性が極めて強いために、前記方法を工業的に実施す
るには特別の設備を必要とし、経済的に不利であった。
本発明者らは、このような製造上の難点を克服し、パー
オキサイド加硫可能な含フツ素ニジストマーを工業的に
有利に製造する方法について鋭意研究を重ねた結果、架
橋点としてヨウ素全導入するために、一般式Ｒ・工ｘ
（ただし、Ｒは炭素数１〜３の炭化水素基、Ｘは１又は
２である）で表わされるヨウ素化合物を用いることによ
り、その目的を達成しうろことを見出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに至った。
オキサイド加硫可能な含フツ素ニジストマーを工業的に
有利に製造する方法について鋭意研究を重ねた結果、架
橋点としてヨウ素全導入するために、一般式Ｒ・工ｘ
（ただし、Ｒは炭素数１〜３の炭化水素基、Ｘは１又は
２である）で表わされるヨウ素化合物を用いることによ
り、その目的を達成しうろことを見出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに至った。
（問題点を解決するための手段）
すなわち、本発明は、一般式Ｒ・Ｉｘ （式中のＲ及び
Ｘは前記と同じ意味をもつ）で表わされるヨウ素化合物
の存在下に、フッ化ビニリデンとこれと共重合可能なフ
ッ素含有オレフィンとを共重合させること’ｔ％徴とす
る含フツ素ニジストマーの製造法を提供するものである
。
Ｘは前記と同じ意味をもつ）で表わされるヨウ素化合物
の存在下に、フッ化ビニリデンとこれと共重合可能なフ
ッ素含有オレフィンとを共重合させること’ｔ％徴とす
る含フツ素ニジストマーの製造法を提供するものである
。
本発明の特徴は、含フツ素エラストマーに架橋点として
ヨウ素を導入するために、Ｒ・Ｉｘで表わされるヨウ素
化合物を用いることにある。従来、とのＲ・工Ｘは分子
内に活性な炭素−水素結合を有するため、このものを用
いると含フツ素ニジストマー成分を重合させる際に連鎖
移動を生じやすく、得られた含フツ素ニジストマーの分
子量が十分に大きくならないと考えられていた。しかし
ながら、驚くべきことに本発明に特定したＲ・工ｘ（ｉ
７用いる場合、分子量が十分に大きな含フツ素エラスト
マーを得ることができ、このものを従来公知の方法でパ
ーオキサイド加硫することにより、耐熱性、耐溶剤性、
耐薬品性などが極めて優れた加硫物を得ることができる
。
ヨウ素を導入するために、Ｒ・Ｉｘで表わされるヨウ素
化合物を用いることにある。従来、とのＲ・工Ｘは分子
内に活性な炭素−水素結合を有するため、このものを用
いると含フツ素ニジストマー成分を重合させる際に連鎖
移動を生じやすく、得られた含フツ素ニジストマーの分
子量が十分に大きくならないと考えられていた。しかし
ながら、驚くべきことに本発明に特定したＲ・工ｘ（ｉ
７用いる場合、分子量が十分に大きな含フツ素エラスト
マーを得ることができ、このものを従来公知の方法でパ
ーオキサイド加硫することにより、耐熱性、耐溶剤性、
耐薬品性などが極めて優れた加硫物を得ることができる
。
本発明方法において用いる一般式Ｒ・Ｉｘで表わされる
ヨウ素化合物は、式中のＲが炭素数１〜３の炭化水素基
であシ、かつＸがｌ又ｉｄ２の化合物である。炭素数が
４以上の炭化水素基を有するものでは含フツ素エラスト
マーの分子量が十分に大きくならず、またＸが３のもの
では生成した含フツ素エラストマーは三次元構造となっ
て加工性が悪くなる。このようなヨウ素化合物としては
、重合条件下に分解しｉ５、効果を失わないものの中か
ら選ばれ、例えばモノヨードメタン、ショートメタン、
１−ヨードエタン、１，２−ジョードエタ７、ｌ−ヨー
ドルｎ−プロパン、ヨウ化イングロビル、１，３−ショ
ート−ｎ−プロパンなどが挙げられる。これらの中でシ
ョートメタンが重合反応性、加硫反応性、入手の容易さ
などからもつとも好ましく用いられる。
ヨウ素化合物は、式中のＲが炭素数１〜３の炭化水素基
であシ、かつＸがｌ又ｉｄ２の化合物である。炭素数が
４以上の炭化水素基を有するものでは含フツ素エラスト
マーの分子量が十分に大きくならず、またＸが３のもの
では生成した含フツ素エラストマーは三次元構造となっ
て加工性が悪くなる。このようなヨウ素化合物としては
、重合条件下に分解しｉ５、効果を失わないものの中か
ら選ばれ、例えばモノヨードメタン、ショートメタン、
１−ヨードエタン、１，２−ジョードエタ７、ｌ−ヨー
ドルｎ−プロパン、ヨウ化イングロビル、１，３−ショ
ート−ｎ−プロパンなどが挙げられる。これらの中でシ
ョートメタンが重合反応性、加硫反応性、入手の容易さ
などからもつとも好ましく用いられる。
前記のヨウ素化合物は、容易に製造することができて極
めて安価であり、かつ毒性も低いので、工業的に有利に
使用することができる。
めて安価であり、かつ毒性も低いので、工業的に有利に
使用することができる。
前記一般式Ｒ・ＩＸで表わされるヨウ素化合物の存在下
に、フッ化ビニリデンとこれと共重合可能なフッ素含有
オレフィンとを共重合させる場合、該Ｒ・Ｉｘ分子中の
炭素−ヨウ素結合がラジカルに対して活性なため、通常
のテロメリセーション反応が進行して、ポリマー末端に
ヨウ素が導入されるものと考えられる。
に、フッ化ビニリデンとこれと共重合可能なフッ素含有
オレフィンとを共重合させる場合、該Ｒ・Ｉｘ分子中の
炭素−ヨウ素結合がラジカルに対して活性なため、通常
のテロメリセーション反応が進行して、ポリマー末端に
ヨウ素が導入されるものと考えられる。
本発明方法において用いられる、フッ化ビニリデンと共
重合可能なフッ素含有オレフィンとしては、例えばヘキ
サフルオログロペン、テトラフルオロエチレン、パーフ
ルオロアルキルパーフルオロビニルエーテルなどが好ま
しく用いられる。パーフルオロアルキルパーフルオロビ
ニルエーテルとしては、例えばパーフルオロメチルパー
フルオロビニルエーテル、パーフルオロエチルパーフル
オロビニルエーテル、パーフルオロプロピルパーフルオ
ロビニルエーテルなどが好適である。
重合可能なフッ素含有オレフィンとしては、例えばヘキ
サフルオログロペン、テトラフルオロエチレン、パーフ
ルオロアルキルパーフルオロビニルエーテルなどが好ま
しく用いられる。パーフルオロアルキルパーフルオロビ
ニルエーテルとしては、例えばパーフルオロメチルパー
フルオロビニルエーテル、パーフルオロエチルパーフル
オロビニルエーテル、パーフルオロプロピルパーフルオ
ロビニルエーテルなどが好適である。
本発明のもつとも有用な実施形態において得られる含フ
ツ素ニジストマーは、例えば２５〜７０重敬係のフッ化
ビニリデン単位、１５〜６０重量係のへキサフルオログ
ロペン単位及び３〜３５重量係のテトラフルオロエチレ
ン単位から成るニジストマー、４０〜７５Ｍ量係のフッ
化ビニリデン単位及び２５〜６０重量係のへキサフルオ
ロプロベン単位から成るニジストマー、４〜１５Ｍ量係
のテトラフルオロエチレン単位、４８〜６５８〜６５重
量部ビニリデン単位、８〜２３ＮＥ量係のへキサフルオ
ロプロペン単位及び１７〜３ＯＮＭ％ツバーフルオロア
ルキルパーフルオロビニルエーテル単位から成るニジス
トマーなとである。
ツ素ニジストマーは、例えば２５〜７０重敬係のフッ化
ビニリデン単位、１５〜６０重量係のへキサフルオログ
ロペン単位及び３〜３５重量係のテトラフルオロエチレ
ン単位から成るニジストマー、４０〜７５Ｍ量係のフッ
化ビニリデン単位及び２５〜６０重量係のへキサフルオ
ロプロベン単位から成るニジストマー、４〜１５Ｍ量係
のテトラフルオロエチレン単位、４８〜６５８〜６５重
量部ビニリデン単位、８〜２３ＮＥ量係のへキサフルオ
ロプロペン単位及び１７〜３ＯＮＭ％ツバーフルオロア
ルキルパーフルオロビニルエーテル単位から成るニジス
トマーなとである。
このような割合で単量体単位を含むものは、含フツ素ニ
ジストマーとして良好なゴム状弾性を示し、それぞれの
単量体単位の割合が前記範囲を逸脱するものは、熱可塑
性樹脂としての性質を有するようになるので好ましくな
い。
ジストマーとして良好なゴム状弾性を示し、それぞれの
単量体単位の割合が前記範囲を逸脱するものは、熱可塑
性樹脂としての性質を有するようになるので好ましくな
い。
本発明における含フツ素ニジストマーの重合は、機械的
にかきまぜられている水中に、前記Ｒ−，Ｉｘ、フッ化
ビニリデンとフッ素含有オレフィンとの混合物、水溶性
重合触媒及び必要に応じ連鎖移動剤を供給して行われる
。
にかきまぜられている水中に、前記Ｒ−，Ｉｘ、フッ化
ビニリデンとフッ素含有オレフィンとの混合物、水溶性
重合触媒及び必要に応じ連鎖移動剤を供給して行われる
。
水溶性重合触媒としては、例えば過硫酸、過塩素酸のア
ンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などの無機過
酸化物、ジアルキルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイドなどの有機過酸化物が有効である。ま
た、該無機過酸化物は亜硫酸、次亜硫酸のアンモニウム
塩、ナトリウム塩、カリウム塩などの還元剤と併用して
レドックス触媒として用いてもよい。
ンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などの無機過
酸化物、ジアルキルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイドなどの有機過酸化物が有効である。ま
た、該無機過酸化物は亜硫酸、次亜硫酸のアンモニウム
塩、ナトリウム塩、カリウム塩などの還元剤と併用して
レドックス触媒として用いてもよい。
含フツ素ニジストマーの分子量を調節するためニメタノ
ール、エタノール、イソペンタン、マロン酸ジエチノペ
四塩化炭素などの連鎖移動剤を併用することもできるが
、必ずしも必要ではない。
ール、エタノール、イソペンタン、マロン酸ジエチノペ
四塩化炭素などの連鎖移動剤を併用することもできるが
、必ずしも必要ではない。
また、重合槽へのポリマーの付着防止、重合液中のポリ
マー濃度を上げるなどの目的でパーフルオロオクタン酸
アンモニウムなどの乳化剤を用いてもよいが、エラスト
マー自体が乳化作用を有するので、必ずしも必要ではな
い。
マー濃度を上げるなどの目的でパーフルオロオクタン酸
アンモニウムなどの乳化剤を用いてもよいが、エラスト
マー自体が乳化作用を有するので、必ずしも必要ではな
い。
重合温度については、ラジカル反応が進行し、生成ポリ
マーの解重合が起こらない範囲でちれば特に制限はない
が、通常０〜１５０℃の範囲で選ばれる。また、重合圧
力については何ら制限はなく、目的の１金運度及び重合
度に応じて広範な圧力を採用しうるが、通常１〜１００
Ｋ９７ ｃｎｉ −Ｇ の範囲である。
マーの解重合が起こらない範囲でちれば特に制限はない
が、通常０〜１５０℃の範囲で選ばれる。また、重合圧
力については何ら制限はなく、目的の１金運度及び重合
度に応じて広範な圧力を採用しうるが、通常１〜１００
Ｋ９７ ｃｎｉ −Ｇ の範囲である。
本発明方法で得られる含フツ素エラストマーは、種々の
加硫方法、例えば有機過酸化物を用いるパーオキサイド
加硫法、ポリアミン化合物を用いるジアミン加硫法、ポ
リヒドロキシ化合物を用いるポリオール加硫法などで硬
化することができるが、これらの中でパーオキサイド加
硫法は、硬化したニジストマーが機械的強度に優れ、か
つ架橋点が安定な炭素−炭素結合であるので耐熱性、耐
薬品性、耐溶剤性などに優れていることから、特に好ま
しい。このパーオキサイド加硫法としては、通常共架橋
剤として作用する多官能不飽和化合物、架橋助剤として
作用する金属酸化物又は金属水酸化物、有機過酸化物及
び必要に応じて用いられる充填剤などの混合物を加熱す
る方法が用いられる。
加硫方法、例えば有機過酸化物を用いるパーオキサイド
加硫法、ポリアミン化合物を用いるジアミン加硫法、ポ
リヒドロキシ化合物を用いるポリオール加硫法などで硬
化することができるが、これらの中でパーオキサイド加
硫法は、硬化したニジストマーが機械的強度に優れ、か
つ架橋点が安定な炭素−炭素結合であるので耐熱性、耐
薬品性、耐溶剤性などに優れていることから、特に好ま
しい。このパーオキサイド加硫法としては、通常共架橋
剤として作用する多官能不飽和化合物、架橋助剤として
作用する金属酸化物又は金属水酸化物、有機過酸化物及
び必要に応じて用いられる充填剤などの混合物を加熱す
る方法が用いられる。
前記有機過酸化物としては、熱によって容易にパーオキ
シラジカルを発生するものが好ましく、例えば２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシ
ン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサンなどのジアルキルパーオキサイドが
好適である。
シラジカルを発生するものが好ましく、例えば２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシ
ン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサンなどのジアルキルパーオキサイドが
好適である。
また、架橋助剤としては二価金属の酸化物又は水酸化物
、例えばカルシウム、マグネシウム、鉛、亜鉛などの酸
化物又は水酸化物が有効である。これらの架橋助剤は、
目的によっては特に用いなくてもよい。
、例えばカルシウム、マグネシウム、鉛、亜鉛などの酸
化物又は水酸化物が有効である。これらの架橋助剤は、
目的によっては特に用いなくてもよい。
さらに、共架橋剤としては、例えばトリアリルシアヌレ
ート、トリアリルイソシアヌレ−１・、トリス（ジアリ
ルアミン）−８−１−リアジンなどが有用であり、特に
トリアリルイソシアヌレートが好ましく用いられ、充填
剤としては、例えばカーボンブラック、シリカ、クレー
、タルクなどが必要に応じ適宜用いられる。
ート、トリアリルイソシアヌレ−１・、トリス（ジアリ
ルアミン）−８−１−リアジンなどが有用であり、特に
トリアリルイソシアヌレートが好ましく用いられ、充填
剤としては、例えばカーボンブラック、シリカ、クレー
、タルクなどが必要に応じ適宜用いられる。
加硫時の配合割合は、通常含フツ素エラストマー１００
重量部当９、有機過酸化物０．５〜１０］ｆ駁部、架橋
助剤１〜１５重量部、共架橋剤０．５〜１０重量部の範
囲で選ばれる。このようにして配合された含フツ素エラ
ストマー組成物は、通常のオープンロール、インターナ
ルミキサーなどで混線後、オーブン中で加熱して架橋さ
れる。
重量部当９、有機過酸化物０．５〜１０］ｆ駁部、架橋
助剤１〜１５重量部、共架橋剤０．５〜１０重量部の範
囲で選ばれる。このようにして配合された含フツ素エラ
ストマー組成物は、通常のオープンロール、インターナ
ルミキサーなどで混線後、オーブン中で加熱して架橋さ
れる。
本発明方法によって得られる含フッ素エラストマーのパ
ーオキサイド加硫物は、耐クリープ性、耐熱性、耐溶剤
性、耐薬品性などに優れており、例えばガスケット、Ｏ
−リング、ホース、保護コーティングなどに用いられる
。
ーオキサイド加硫物は、耐クリープ性、耐熱性、耐溶剤
性、耐薬品性などに優れており、例えばガスケット、Ｏ
−リング、ホース、保護コーティングなどに用いられる
。
（実施例）
次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
内容積３ｔのオートクレーブ中に、脱イオン水１５００
重量部及びパーフルオロオクタン酸アンモニウム（米国
３Ｍ社製品、商品名ＦＣ！−１４３） ７．５重量部を
入れ、内部をフッ化ビニリデン４８重景係、ヘキサ重量
％ロプロペン３１重量係及びテトラ重量％ロエチレン２
１重量係から成る混合ガスで十分置換した。次いでこの
混合ガスで内圧を８Ｋｇ ／ ｔｒｉ −ａまで加圧後
、ショートメタン０．５重量部全圧入し、かきまぜなが
ら同温を８０℃に調整する。次に過硫酸アンモニウム１
重量部を脱イオン水２０重量部に溶解して圧入すると、
直ちに重合が開始して圧力降下が起こる。内圧が７ Ｋ
９／ｃｄｌ−Ｇまで低下したら前記混合ガスで８に９７
ｃｓ！−Ｇまで再加圧し、以後同様にして７〜８ Ｋ９
／ ｃｒｌ −Ｇの圧力で重合を継続し、７時間後オ
ートクレーブ中の混合ガスヲハージして重合を停止した
。
重量部及びパーフルオロオクタン酸アンモニウム（米国
３Ｍ社製品、商品名ＦＣ！−１４３） ７．５重量部を
入れ、内部をフッ化ビニリデン４８重景係、ヘキサ重量
％ロプロペン３１重量係及びテトラ重量％ロエチレン２
１重量係から成る混合ガスで十分置換した。次いでこの
混合ガスで内圧を８Ｋｇ ／ ｔｒｉ −ａまで加圧後
、ショートメタン０．５重量部全圧入し、かきまぜなが
ら同温を８０℃に調整する。次に過硫酸アンモニウム１
重量部を脱イオン水２０重量部に溶解して圧入すると、
直ちに重合が開始して圧力降下が起こる。内圧が７ Ｋ
９／ｃｄｌ−Ｇまで低下したら前記混合ガスで８に９７
ｃｓ！−Ｇまで再加圧し、以後同様にして７〜８ Ｋ９
／ ｃｒｌ −Ｇの圧力で重合を継続し、７時間後オ
ートクレーブ中の混合ガスヲハージして重合を停止した
。
生成した重合乳化液を激しくかきまぜながらｌＯＭ量係
塩化マグネシウム水溶液を添加して重合体を凝析し、次
いで乾燥することにより、４００重量部の重合体を得た
。このものの極限粘度は０．４５であった。なお、極限
粘度は１合体をメチルエチルケトンに溶解して３５℃で
測定した。
塩化マグネシウム水溶液を添加して重合体を凝析し、次
いで乾燥することにより、４００重量部の重合体を得た
。このものの極限粘度は０．４５であった。なお、極限
粘度は１合体をメチルエチルケトンに溶解して３５℃で
測定した。
得られた重合体の組成はフン化ビニリチン単位４９．５
重量％、ヘキサフルオロプロペン単位２８Ｍ塩化、テト
ラフルオロエチレン単位２２．１ 重量％及びショート
メタン０．４重量部であった。なお、組成はＦ −ＮＭ
Ｒ，Ｈ−ＮＭＲ，ＩＲよりめた。
重量％、ヘキサフルオロプロペン単位２８Ｍ塩化、テト
ラフルオロエチレン単位２２．１ 重量％及びショート
メタン０．４重量部であった。なお、組成はＦ −ＮＭ
Ｒ，Ｈ−ＮＭＲ，ＩＲよりめた。
実施例２
実施例１において、ショートメタンの代りに１．２−シ
ョートエタン０．５Ｍ量部を用いる以外は、実施例１と
全く同様にして７時間重合した。得られた重合体の極限
粘度は０．４３であり、組成はフッ化ビニリチン単位４
９Ｎ量係、ヘキサフルオログロペン単位２８Ｍ塩化、テ
トラフルオロエチレン単（ｉ ２２．６重量％及び１．
２−ショートエタン０．４重量％であった。
ョートエタン０．５Ｍ量部を用いる以外は、実施例１と
全く同様にして７時間重合した。得られた重合体の極限
粘度は０．４３であり、組成はフッ化ビニリチン単位４
９Ｎ量係、ヘキサフルオログロペン単位２８Ｍ塩化、テ
トラフルオロエチレン単（ｉ ２２．６重量％及び１．
２−ショートエタン０．４重量％であった。
実施例３
実施例１において、フッ化ビニリデン、ヘキサ７ ／Ｉ
／ ｙｌ−ｏ りｏ ヘン及ヒテトラフルオロエチレ７
７ｊｓら成る混合ガスの代りに、フッ化ビニリデン５６
Ｍｆｒ％及びヘキサフルオログロベ７４４ＴＩＬ量％か
ら成る混合ガスを用いる以外は、実施例１と全く同様に
して重合を行った。得られた重合体の極限粘度は０．３
９であシ、組成は７）化ビニリデン単位５７．６重量％
、ヘキサフルオロプロペ７単（ｑ４２４２重量部ショー
トメタン０．４重量％であった。
／ ｙｌ−ｏ りｏ ヘン及ヒテトラフルオロエチレ７
７ｊｓら成る混合ガスの代りに、フッ化ビニリデン５６
Ｍｆｒ％及びヘキサフルオログロベ７４４ＴＩＬ量％か
ら成る混合ガスを用いる以外は、実施例１と全く同様に
して重合を行った。得られた重合体の極限粘度は０．３
９であシ、組成は７）化ビニリデン単位５７．６重量％
、ヘキサフルオロプロペ７単（ｑ４２４２重量部ショー
トメタン０．４重量％であった。
実施例４
実施例１において、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロ
グロペン及びテトラフルオロエチレンから成る混合ガス
の代りに、テトラフルオロエチレン１３重【Ｌ ７）化
ビニリチン５５重量部及びパーフルオロメチルパーフル
オロビニルエーテル３２重量部から成る混合ガスを用い
る以外は、実施例１と同様にして重合を行った。得られ
た重合体の極限粘度は０．５０であり、組成はフッ１ヒ
ビニリデン単位５５．５Ｊｔ量係、テトラフルオロエチ
レン単位１４．５ 重量％ 、 バーフルオロメチルパ
ーフルオロビニールエーテル単位１９．６ｕｆｔ％及び
ショートメタン０．４重量％であった。
グロペン及びテトラフルオロエチレンから成る混合ガス
の代りに、テトラフルオロエチレン１３重【Ｌ ７）化
ビニリチン５５重量部及びパーフルオロメチルパーフル
オロビニルエーテル３２重量部から成る混合ガスを用い
る以外は、実施例１と同様にして重合を行った。得られ
た重合体の極限粘度は０．５０であり、組成はフッ１ヒ
ビニリデン単位５５．５Ｊｔ量係、テトラフルオロエチ
レン単位１４．５ 重量％ 、 バーフルオロメチルパ
ーフルオロビニールエーテル単位１９．６ｕｆｔ％及び
ショートメタン０．４重量％であった。
比較例１
実施例１において、ショートメタンを使用せず、赤つ過
硫酸アンモニウム４．５重量部を用いる以外は、実施例
１と全く同様にして２時間型合を行った。得られた重合
体の極限粘度は０．７５であった。
硫酸アンモニウム４．５重量部を用いる以外は、実施例
１と全く同様にして２時間型合を行った。得られた重合
体の極限粘度は０．７５であった。
比較例２
実施例１におけるショートメタンの代りに１，６−ショ
ートヘキサン０．５重量部を用いる以外は、実施例１と
全く同様にして重合を行った。得られた重合体の極限粘
度は０．１２であった。
ートヘキサン０．５重量部を用いる以外は、実施例１と
全く同様にして重合を行った。得られた重合体の極限粘
度は０．１２であった。
参考例１〜６
実施例１〜４、比較例１及び２でイ４Ｉた乗合体１００
重量部に対して、ＭＴ−カーボン２０重量部、酸化マグ
ネシウム３Ｍ量部、２，５−ジメチル−２，５〜ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン１．５重量部、トリアリ
ルインシアヌレート４重量部をロール混練してコンパウ
ンドを得た。次いで、１６０℃で１０分間プレス加硫し
たのち、１８０℃で４時間オーブン加硫して加硫物を得
た。
重量部に対して、ＭＴ−カーボン２０重量部、酸化マグ
ネシウム３Ｍ量部、２，５−ジメチル−２，５〜ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン１．５重量部、トリアリ
ルインシアヌレート４重量部をロール混練してコンパウ
ンドを得た。次いで、１６０℃で１０分間プレス加硫し
たのち、１８０℃で４時間オーブン加硫して加硫物を得
た。
この加硫物のＪ工Ｓ Ｋ −６３０１に従って測定した
機械物性、耐熱老化性及び耐溶剤性を次表に示す。
機械物性、耐熱老化性及び耐溶剤性を次表に示す。
なお、耐熱老化性は、加硫物全ギヤ一式オーブン中に２
３０℃で７２時間保持したのちの引張強さの保持率で表
わす。また、耐溶剤性は、加硫物全メタノール中に２５
℃でｌＯ日間浸漬後の体積増加率で表わす。
３０℃で７２時間保持したのちの引張強さの保持率で表
わす。また、耐溶剤性は、加硫物全メタノール中に２５
℃でｌＯ日間浸漬後の体積増加率で表わす。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １一般式 （式中のＲは炭素数１〜３の炭化水素基、Ｘは１又は２
である） で表わされるヨウ素化合物の存在下に、フッ化ビニリデ
ンとこれと共重合可能なフッ素含有オレフィンとを共重
合させること全特徴とする含フツ素エラストマーの製造
法。 ２ ヨウ素化合物がショートメタンである特許請求の範
囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59077513A JPH0611773B2 (ja) | 1984-04-19 | 1984-04-19 | 含フッ素エラストマ−硬化物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59077513A JPH0611773B2 (ja) | 1984-04-19 | 1984-04-19 | 含フッ素エラストマ−硬化物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60221409A true JPS60221409A (ja) | 1985-11-06 |
| JPH0611773B2 JPH0611773B2 (ja) | 1994-02-16 |
Family
ID=13636044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59077513A Expired - Lifetime JPH0611773B2 (ja) | 1984-04-19 | 1984-04-19 | 含フッ素エラストマ−硬化物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0611773B2 (ja) |
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-
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