JPS60219219A - ウレタンエマルシヨンの製造法 - Google Patents
ウレタンエマルシヨンの製造法Info
- Publication number
- JPS60219219A JPS60219219A JP59075128A JP7512884A JPS60219219A JP S60219219 A JPS60219219 A JP S60219219A JP 59075128 A JP59075128 A JP 59075128A JP 7512884 A JP7512884 A JP 7512884A JP S60219219 A JPS60219219 A JP S60219219A
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- JP
- Japan
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- compound
- mono
- polyol
- produced
- hydroxyl group
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
不発B月はポリウレタンエマルションの製造、去に関す
るものである。ボリウレクンエマルションは従来広io
な接@性1弾力性等から接@削、コーティング剤又は、
全1畳^りなとの用途に使用されている。ウレタンの水
性化は無I答剤、無公害の克て。
るものである。ボリウレクンエマルションは従来広io
な接@性1弾力性等から接@削、コーティング剤又は、
全1畳^りなとの用途に使用されている。ウレタンの水
性化は無I答剤、無公害の克て。
その必要性は云う迄もない。
ポリウレタンエマルションの製)蟲、去としては、過去
841のけ案がなされている。例えば界面活性剤を併用
するもの、或は自己乳化梨のもの、ノニオン、カチオン
、アニオン等8種の提案がある。本発明者はアニオンの
中でもカルボキシル基を有する分散物が生成したエマル
ションの?&処理工程に於いて、又生成したフィルムの
物性に於いて、11!れている事に注目し、それも界面
活性剤を使用した場合では界面活性剤が、皮膜に残留し
ls害をもたらすので自己乳化型であり、安定して又コ
ロイド領域の超微粒子即ちハイドロゾルからエマルショ
ンの通常の粒径に至る粒度のコントロールの容易な又製
造の@易な製法を見出したものである。
841のけ案がなされている。例えば界面活性剤を併用
するもの、或は自己乳化梨のもの、ノニオン、カチオン
、アニオン等8種の提案がある。本発明者はアニオンの
中でもカルボキシル基を有する分散物が生成したエマル
ションの?&処理工程に於いて、又生成したフィルムの
物性に於いて、11!れている事に注目し、それも界面
活性剤を使用した場合では界面活性剤が、皮膜に残留し
ls害をもたらすので自己乳化型であり、安定して又コ
ロイド領域の超微粒子即ちハイドロゾルからエマルショ
ンの通常の粒径に至る粒度のコントロールの容易な又製
造の@易な製法を見出したものである。
即ち1本発明はモノ又はポリエポキシ化合物とポリカル
ボン酸との付加反応によフて生成したヒドロキシル基及
びカルボキシル基をその分子中に各々1個以上含有する
化合物(以下これをイヒ@物Aと称する)を使用するこ
とを特徴とする以下の(a)又は(b)の製造法による
ウレタンエマルションの製造l去である。
ボン酸との付加反応によフて生成したヒドロキシル基及
びカルボキシル基をその分子中に各々1個以上含有する
化合物(以下これをイヒ@物Aと称する)を使用するこ
とを特徴とする以下の(a)又は(b)の製造法による
ウレタンエマルションの製造l去である。
(a)化合物(A)のヒドロキシル基をポリイソシアネ
ート威力に付加させて得られるモノ又はポリイソシアネ
ートと、ポリオキシアルキレンポリオ−・ル又はポリエ
ステルポリオールとジイソシアネート類とから製造され
る末端に2個以上のイソシアネート基を有するイソシア
ネートプレポリマー類との混合物を塩基性成分を含む水
中に分散し反応させること。
ート威力に付加させて得られるモノ又はポリイソシアネ
ートと、ポリオキシアルキレンポリオ−・ル又はポリエ
ステルポリオールとジイソシアネート類とから製造され
る末端に2個以上のイソシアネート基を有するイソシア
ネートプレポリマー類との混合物を塩基性成分を含む水
中に分散し反応させること。
(b)化合物(A)と、ポリオキシアルキレンポリオー
ル又はポリエステルポリオールと、ジイソシアネート類
とから製造される末端に2個以上のイソノアネート基を
有するインシアネートプレポリマー類との反応によりて
生成したプレポリマーを塩基性成分を含む水中に分散し
反応させること。
ル又はポリエステルポリオールと、ジイソシアネート類
とから製造される末端に2個以上のイソノアネート基を
有するインシアネートプレポリマー類との反応によりて
生成したプレポリマーを塩基性成分を含む水中に分散し
反応させること。
本発明の方法で使用されるモノ又はポリエポキシ化合物
とポリカルボン酸とから付加反応によフてHaされるヒ
ドロキシル基及0カルボキシル基を少なくともその分子
中に各々1個以上含有する化合物を使用することにより
分散が容易で且つエポキシ化合物と今価カルボン酸の反
応により安定なエステル成分が主鎖又は側鎖に導入出来
、持分OR52−4132,0の様な酸無水物とアルコ
ールて生成する奇生エステノ4べ水系に於ける安定性に
優れている。エポキシ化合物の種類を変える事により又
、ポリカルボン酸のI!頬を変える事によりポリオキシ
アルキレンポリオール又はポリエステルポリオールから
造られるイソノアネートプレポリマーに対する相I容性
も自由に変えられる。
とポリカルボン酸とから付加反応によフてHaされるヒ
ドロキシル基及0カルボキシル基を少なくともその分子
中に各々1個以上含有する化合物を使用することにより
分散が容易で且つエポキシ化合物と今価カルボン酸の反
応により安定なエステル成分が主鎖又は側鎖に導入出来
、持分OR52−4132,0の様な酸無水物とアルコ
ールて生成する奇生エステノ4べ水系に於ける安定性に
優れている。エポキシ化合物の種類を変える事により又
、ポリカルボン酸のI!頬を変える事によりポリオキシ
アルキレンポリオール又はポリエステルポリオールから
造られるイソノアネートプレポリマーに対する相I容性
も自由に変えられる。
か(して造られたヒドロキシル基及υカルボキシル基を
各々1個以上分子内に含有する化合鋒Mジイソシアネー
トとヒドロキシル基と反応させて上記ポリオールより造
られるイソシアネートプレポリマーと混合した形でもよ
く、又上記ポリオー5ルより造られるイソンア不一トプ
レポリマーと反応した形でもよい。それらの混合物又は
反応生成物を塩基性成分を含む水中に均一に9JttQ
して目的が達せられる。
各々1個以上分子内に含有する化合鋒Mジイソシアネー
トとヒドロキシル基と反応させて上記ポリオールより造
られるイソシアネートプレポリマーと混合した形でもよ
く、又上記ポリオー5ルより造られるイソンア不一トプ
レポリマーと反応した形でもよい。それらの混合物又は
反応生成物を塩基性成分を含む水中に均一に9JttQ
して目的が達せられる。
本発明で使用されるモノエポキシ化合物としてはブチル
グリシジルエーテル、グリンドール、ラウリルグリシジ
エーテル等があり、すだポリエポキシ化合物としては(
ポリ)アルキレングリコールジグリシジルエーテル、ネ
オペンチルグリンールジグリシジルエーテル、1.6−
ヘキサンシオールジグリンジルエーテル、ビスフェノー
ルAジグリシジルエーテル、ビスフェノールAプロピレ
ンオキシド付加物のジクリンジルエーテル等が挙げられ
、モノエポキシ、ポリエポキシ化合物はカルボキシル基
の数のコン10−ル及び物性面及び後述のイソシアネー
トプレポリマーとの相溶性より選1尺される。まtこポ
リカル−ボン酔としては、マレイン酸、コハク醇、グル
タル酸、フマル酔、フタル酸、ポリオキンアルキレンジ
オール1モルとジカルボン酸無水物2モルの反応生成物
等が挙げられる。
グリシジルエーテル、グリンドール、ラウリルグリシジ
エーテル等があり、すだポリエポキシ化合物としては(
ポリ)アルキレングリコールジグリシジルエーテル、ネ
オペンチルグリンールジグリシジルエーテル、1.6−
ヘキサンシオールジグリンジルエーテル、ビスフェノー
ルAジグリシジルエーテル、ビスフェノールAプロピレ
ンオキシド付加物のジクリンジルエーテル等が挙げられ
、モノエポキシ、ポリエポキシ化合物はカルボキシル基
の数のコン10−ル及び物性面及び後述のイソシアネー
トプレポリマーとの相溶性より選1尺される。まtこポ
リカル−ボン酔としては、マレイン酸、コハク醇、グル
タル酸、フマル酔、フタル酸、ポリオキンアルキレンジ
オール1モルとジカルボン酸無水物2モルの反応生成物
等が挙げられる。
イソシア不一1プレポリマー化合物としてはポリオキソ
アルキレンポリオール味たはポリエステルポリオールそ
の伯のポリヒドロキシ化@物とポリイソノアネート化合
物1例えばトリレンジイソシアネート、44−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、44° ノノクロヘキシル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートなどのポリイソシアネートとから製造される末端に
2個以上のイソシアネート基を有するイソシアネートプ
レポリマー類のそれぞれ単独及び混合物が使用される。
アルキレンポリオール味たはポリエステルポリオールそ
の伯のポリヒドロキシ化@物とポリイソノアネート化合
物1例えばトリレンジイソシアネート、44−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、44° ノノクロヘキシル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートなどのポリイソシアネートとから製造される末端に
2個以上のイソシアネート基を有するイソシアネートプ
レポリマー類のそれぞれ単独及び混合物が使用される。
エポキシ化合物とう価カルボン酸の反応により安定なエ
ステル威力が主鎖又は側鎖に低温の反応で導入出来るた
め製造が容易で且つ接着性の優れたウレタンエマルショ
ンが得られ接着性が広範になる。上記化合物(A)は予
めジイソシアネートと反応するか又はそのまマ添加し反
応せしめ使用する。
ステル威力が主鎖又は側鎖に低温の反応で導入出来るた
め製造が容易で且つ接着性の優れたウレタンエマルショ
ンが得られ接着性が広範になる。上記化合物(A)は予
めジイソシアネートと反応するか又はそのまマ添加し反
応せしめ使用する。
次いてイソシアネートプレポリマーを塩基性成分を含む
水中に分散する。塩基性成分としては水酸化チトリウム
、水酸化カリウム、ff1al(水素)ナトリウム1
アンモニヤ、8種モノアミン領、シ、 ト リ メ チ
ル ア ミ ン 、モ ノ 、 ジ 、 ト リ エ
タ ノ − ルアミン等が挙げられる。該塩基成分の
使用量はイソシアネート末端ウレタンプレポリマー中の
カルボキシル基の当型又はやや過料に使用する。
水中に分散する。塩基性成分としては水酸化チトリウム
、水酸化カリウム、ff1al(水素)ナトリウム1
アンモニヤ、8種モノアミン領、シ、 ト リ メ チ
ル ア ミ ン 、モ ノ 、 ジ 、 ト リ エ
タ ノ − ルアミン等が挙げられる。該塩基成分の
使用量はイソシアネート末端ウレタンプレポリマー中の
カルボキシル基の当型又はやや過料に使用する。
本発明の方法を実施するには所定J!度の塩基性化合物
の水溶1夜を常温に保ち、攪拌しながらこれにカルボキ
シル基含有のインシアネート末端ウレタンプレポリマー
を徐々に加える。
の水溶1夜を常温に保ち、攪拌しながらこれにカルボキ
シル基含有のインシアネート末端ウレタンプレポリマー
を徐々に加える。
イソシアネート基と水との反応で炭酸ガスを放出しなが
ら鎖延長してウレタンエマルションのアニオン分散法が
形成される。
ら鎖延長してウレタンエマルションのアニオン分散法が
形成される。
カルボキシル基の使用量及び塩基性化合物の使用量によ
フてはエマルションの粘度も自由、に調部てきる。アル
カリの?&添加で増粘するエマルシラン即ちアンモニヤ
増粘型も得られるので増粘剤添加による耐水劣化も防止
出来る。
フてはエマルションの粘度も自由、に調部てきる。アル
カリの?&添加で増粘するエマルシラン即ちアンモニヤ
増粘型も得られるので増粘剤添加による耐水劣化も防止
出来る。
このポリウレタンエマルションは布1紙のコーティング
、皮、木材、金属の被覆、含浸剤、顔料バインダーなど
広ii!囲に利用出来る。
、皮、木材、金属の被覆、含浸剤、顔料バインダーなど
広ii!囲に利用出来る。
次に実施例によフて1本発明を具体的に説明する。実り
も例中部は重1部を表わす。
も例中部は重1部を表わす。
実施例1
平均分子!400のポリエチレングリコール400部と
無水マレイン酸196部より製造した二塩基性酸596
部とエボライ)70P (共栄社油脂化学に、に製プロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル、エポキシ当1
150±10)150剖で1分子中にヒドロキシル基2
個及びカルボキシル基2個含有する化合物(A)を合成
する。
無水マレイン酸196部より製造した二塩基性酸596
部とエボライ)70P (共栄社油脂化学に、に製プロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル、エポキシ当1
150±10)150剖で1分子中にヒドロキシル基2
個及びカルボキシル基2個含有する化合物(A)を合成
する。
別に平均分子11000のポリプロピレングリコール1
00部に対しTDI(コロホー1ウレタン率ポリウレタ
ン製)40部を加えて80℃で60分加熱反応し、その
後上、記化合物(A)を100部I禾加し、80℃で6
0分加熱した。反gJ後冷却し苛性ソーダ10剖を水2
40部にjg Mした溶液中に冷却したポリマーを攪拌
しながら添加するとポリウレタンエマルションが得られ
た。比較的細かい(粒子径約0.2μ)均一な粒子の5
0%固形分で、粘度約5ooocpのエマルションが得
られた。このエマルションを40℃で1ケ月の放置試l
l!(防旧剤I CI ?i製プaキセルCRL 01
1%添加)で異常なかった。
00部に対しTDI(コロホー1ウレタン率ポリウレタ
ン製)40部を加えて80℃で60分加熱反応し、その
後上、記化合物(A)を100部I禾加し、80℃で6
0分加熱した。反gJ後冷却し苛性ソーダ10剖を水2
40部にjg Mした溶液中に冷却したポリマーを攪拌
しながら添加するとポリウレタンエマルションが得られ
た。比較的細かい(粒子径約0.2μ)均一な粒子の5
0%固形分で、粘度約5ooocpのエマルションが得
られた。このエマルションを40℃で1ケ月の放置試l
l!(防旧剤I CI ?i製プaキセルCRL 01
1%添加)で異常なかった。
実施例2
コハクfi!!118部とラウリルグリシジルエーテル
242部を反応せしめて得られた1分子中にヒドロキシ
ル基1個及びカルボキシル基1個を含有する化合物(A
)を合成した。これにTDI(コロネートT80 日本
ポリウレタン11i)175部を添加し、80℃で1時
間反応しモノイソシアネートを得る。別に平均分子量4
00のグリセリンのエチ ンオキサイドイ寸カロ物40
0 grとコロネートT80を350部添加し、80℃
で1時11J’l、反応させる。次いて両者をl見合し
たものを、苛性ソーダ40部とアンモニア水120部を
水1300部にン容角9したii 1ffl中に攪拌し
なから添加すると白色のポリウレタンエマルションが得
られた。粒径は均一で約05μ前後の、50%固形分て
、粘度約200ocpのエマルションである。実施例1
と同 一様の放置試験でやや粘度の但下が認められた以
外粗粒、粕の発生は全くなかフだ。
242部を反応せしめて得られた1分子中にヒドロキシ
ル基1個及びカルボキシル基1個を含有する化合物(A
)を合成した。これにTDI(コロネートT80 日本
ポリウレタン11i)175部を添加し、80℃で1時
間反応しモノイソシアネートを得る。別に平均分子量4
00のグリセリンのエチ ンオキサイドイ寸カロ物40
0 grとコロネートT80を350部添加し、80℃
で1時11J’l、反応させる。次いて両者をl見合し
たものを、苛性ソーダ40部とアンモニア水120部を
水1300部にン容角9したii 1ffl中に攪拌し
なから添加すると白色のポリウレタンエマルションが得
られた。粒径は均一で約05μ前後の、50%固形分て
、粘度約200ocpのエマルションである。実施例1
と同 一様の放置試験でやや粘度の但下が認められた以
外粗粒、粕の発生は全くなかフだ。
特許出願人 サイテン化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 モノ又はポリエポキシイヒS物とポリカルホン酸との付
加反応によ2て生成した。ヒドロキシル基及びカルボキ
シル基を少なくともその分子中iこa々1僧以上含有す
る化合Th (A)を開用することを特向とする以下(
a)又は(b)の製+i8i法によるウレタンエマルシ
ョンの製造法。 (a) 化合物(A)のヒドロキシル基をポリイソシア
ネート成分にイ」加させて得られるモノ又はポリイソシ
アネートと、ポリオキシアルキレンポリオールまたはポ
リエステルポリオールとジイソシアネート類とから製造
される末端に2個以上のイソシアネート基を有するイソ
ノア不−トブレポリマー頬との遣合物を、塩基性成分を
含む水中に分散し反応させること。 (b) (ヒ含物(A)とポリオキシアルキレンポリオ
ール又はポリエステルポリオールとジイソシアネート類
とから製)吉される末端に2個以上のイソノアネート基
を有するインノアホーlプレポリマー頬との反応によフ
て生成したインシアネートプレポリマーを、塩基性成分
を含む水中に分散し反応させること。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59075128A JPS60219219A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | ウレタンエマルシヨンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59075128A JPS60219219A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | ウレタンエマルシヨンの製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60219219A true JPS60219219A (ja) | 1985-11-01 |
Family
ID=13567245
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59075128A Pending JPS60219219A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | ウレタンエマルシヨンの製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60219219A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62246972A (ja) * | 1985-12-27 | 1987-10-28 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 金属材料に適用する防錆塗料 |
EP0874013A1 (en) * | 1997-04-24 | 1998-10-28 | Basf Corporation | Acid epoxy-isocyanate clear coat systems |
WO2006009351A1 (en) * | 2004-07-19 | 2006-01-26 | Hosung Chemex Co., Ltd. | Aqueous polyurethane emulsion composition and polyurethane film using the same |
WO2009077470A1 (de) * | 2007-12-17 | 2009-06-25 | Sika Technology Ag | Verfahren zur herstellung von hydroxyfunktionellen polymeren, die hieraus gewinnbaren isocyanatgruppen endständigen polyadditionsprodukten sowie deren verwendung |
-
1984
- 1984-04-16 JP JP59075128A patent/JPS60219219A/ja active Pending
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62246972A (ja) * | 1985-12-27 | 1987-10-28 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 金属材料に適用する防錆塗料 |
JPH0142980B2 (ja) * | 1985-12-27 | 1989-09-18 | Daiichi Kogyo Seiyaku Kk | |
EP0874013A1 (en) * | 1997-04-24 | 1998-10-28 | Basf Corporation | Acid epoxy-isocyanate clear coat systems |
WO2006009351A1 (en) * | 2004-07-19 | 2006-01-26 | Hosung Chemex Co., Ltd. | Aqueous polyurethane emulsion composition and polyurethane film using the same |
US8017685B2 (en) | 2004-07-19 | 2011-09-13 | Dongsung Chemical Co., Ltd. | Aqueous polyurethane emulsion composition and polyurethane film using the same |
WO2009077470A1 (de) * | 2007-12-17 | 2009-06-25 | Sika Technology Ag | Verfahren zur herstellung von hydroxyfunktionellen polymeren, die hieraus gewinnbaren isocyanatgruppen endständigen polyadditionsprodukten sowie deren verwendung |
JP2011506724A (ja) * | 2007-12-17 | 2011-03-03 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | ヒドロキシ官能性ポリマー、それから得られるイソシアネート基末端重付加生成物、及びその使用 |
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