JPS60218361A - セリンの製造法 - Google Patents
セリンの製造法Info
- Publication number
- JPS60218361A JPS60218361A JP59074882A JP7488284A JPS60218361A JP S60218361 A JPS60218361 A JP S60218361A JP 59074882 A JP59074882 A JP 59074882A JP 7488284 A JP7488284 A JP 7488284A JP S60218361 A JPS60218361 A JP S60218361A
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、モノクロル酢酸とアンモニアとホルムアルデ
ヒドからセリンを製造する方法に関する。
ヒドからセリンを製造する方法に関する。
さらに詳しくは、モノクロル酢酸とアンモニアとホルム
アルデヒドを反応させて、セリンを製造するに際して、
反応を銅イオン、ニッケルイオン、亜鉛イオンまたはカ
ドミウムイオンの存在下に行なうことを特徴とするセリ
ンの製造法に関する。
アルデヒドを反応させて、セリンを製造するに際して、
反応を銅イオン、ニッケルイオン、亜鉛イオンまたはカ
ドミウムイオンの存在下に行なうことを特徴とするセリ
ンの製造法に関する。
セリンはアミノ酸の一種であり、従来、セリンの合成に
関しては多くの方法が知られている。中でも銅イオンの
存在下、グリシンとホルムアルデヒドを塩基性水溶液中
で反応せしめる方法は公知である（ Ａｒｃｈｉｖｅｓ
ｏｆ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄＢｉｏｐｈ
ｙｓｉｃｓ ８３，１（１９５９））。また、モノクロ
ル酢酸とアンモニアからグリシンを製造する方法も公知
である（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、６，３４９（１９４
１））。
関しては多くの方法が知られている。中でも銅イオンの
存在下、グリシンとホルムアルデヒドを塩基性水溶液中
で反応せしめる方法は公知である（ Ａｒｃｈｉｖｅｓ
ｏｆ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄＢｉｏｐｈ
ｙｓｉｃｓ ８３，１（１９５９））。また、モノクロ
ル酢酸とアンモニアからグリシンを製造する方法も公知
である（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、６，３４９（１９４
１））。
しかしながら、モノクロル酢酸から一段でセリンを製造
する方法は知られていない。
する方法は知られていない。
本発明者らは、モノクロル酢酸から一段でセリンを製造
することを目的として、種々の検討を行なった結果、銅
イオン、ニッケルイオン、亜鉛イオンまたはカドミウム
イオンの存在下に、モノクロル酢酸とアンモニアとホル
ムアルデヒドを反応させると、セリンを製造できること
を見出し、本発明を完成した。
することを目的として、種々の検討を行なった結果、銅
イオン、ニッケルイオン、亜鉛イオンまたはカドミウム
イオンの存在下に、モノクロル酢酸とアンモニアとホル
ムアルデヒドを反応させると、セリンを製造できること
を見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明はグリシン金属錯体形成能を有する金
属化合物の存在下に、モノクロル酢酸とアンモニアとホ
ルムアルデヒドを反応させることを特徴とするセリンの
製造法である。
属化合物の存在下に、モノクロル酢酸とアンモニアとホ
ルムアルデヒドを反応させることを特徴とするセリンの
製造法である。
本発明の方法において、反応をグリシン金属錯体形成能
を有する金属イオン、特に銅イオン、ニッケルイオン、
亜鉛イオンまたはカドミウムイオンの存在下に行なう。
を有する金属イオン、特に銅イオン、ニッケルイオン、
亜鉛イオンまたはカドミウムイオンの存在下に行なう。
すなわち、反応中、反応液中に銅イオン、ニッケルイオ
ン、亜鉛イオンまたはカドミウムイオンが存在すること
を言い、それらのイオンは銅塩、ニッケル塩、亜鉛塩ま
たはカドミウム塩、あるいはそれらの金属の水酸化物を
反応液中に添加することによってできる。反応液中ノ銅
塩、ニッケル塩、亜鉛塩またはカドミウム塩、またはそ
れら金属の水酸化物の濃度に関しては特に制限はないが
、好ましくは０．０１〜１０％である。
ン、亜鉛イオンまたはカドミウムイオンが存在すること
を言い、それらのイオンは銅塩、ニッケル塩、亜鉛塩ま
たはカドミウム塩、あるいはそれらの金属の水酸化物を
反応液中に添加することによってできる。反応液中ノ銅
塩、ニッケル塩、亜鉛塩またはカドミウム塩、またはそ
れら金属の水酸化物の濃度に関しては特に制限はないが
、好ましくは０．０１〜１０％である。
上記の金属塩または水酸化物としては、たとえば、硫酸
銅、硫酸ニッケル、硫酸亜鉛、硫酸カドミウム、塩化銅
、塩化ニッケル、塩化亜鉛、塩化カドミウム、硝酸銅、
硝酸ニッケル、硝酸亜鉛、硝酸カドミウム、炭酸銅、炭
酸ニッケル、炭酸亜鉛、炭酸カドミウム等の無機塩、ま
たは蟻酸銅、蟻酸ニッケル、蟻酸亜鉛、蟻酸カドミウム
、酢酸銅、酢酸亜鉛、酢酸ニッケル、酢酸カドミウム、
蓚酸鋼、蓚酸ニッケル、蓚酸亜鉛、蓚酸カドミウム等の
有機塩、水酸化銅、水酸化ニッケル、水酸化亜鉛、水酸
化カドミウム等である。
銅、硫酸ニッケル、硫酸亜鉛、硫酸カドミウム、塩化銅
、塩化ニッケル、塩化亜鉛、塩化カドミウム、硝酸銅、
硝酸ニッケル、硝酸亜鉛、硝酸カドミウム、炭酸銅、炭
酸ニッケル、炭酸亜鉛、炭酸カドミウム等の無機塩、ま
たは蟻酸銅、蟻酸ニッケル、蟻酸亜鉛、蟻酸カドミウム
、酢酸銅、酢酸亜鉛、酢酸ニッケル、酢酸カドミウム、
蓚酸鋼、蓚酸ニッケル、蓚酸亜鉛、蓚酸カドミウム等の
有機塩、水酸化銅、水酸化ニッケル、水酸化亜鉛、水酸
化カドミウム等である。
また、本発明で使用される銅イオン、ニッケルイオン、
亜鉛イオンおよびカドミウムイオンは反応、液中に単独
で用いても良いが、２種以上を混合して用いても良い。
亜鉛イオンおよびカドミウムイオンは反応、液中に単独
で用いても良いが、２種以上を混合して用いても良い。
モノクロル酢酸と反応させるアンモニアは液体アンモニ
アまたはアンモニア水溶液の形態で用いてもよく、また
、アンモニアを生成し得る化合物、たとえば、炭酸アン
モニウム、重炭酸アンモニウムまたはカルバミン酸アン
モニウム等を使用することができる。アンモニアの使用
量はモノクロル酢酸１モルに対して等モル以上、好まし
くは２〜１０倍モルの範囲である。余り多量のアンモニ
アを使用すると副反応を誘発し、反応収率を低下せしめ
る。
アまたはアンモニア水溶液の形態で用いてもよく、また
、アンモニアを生成し得る化合物、たとえば、炭酸アン
モニウム、重炭酸アンモニウムまたはカルバミン酸アン
モニウム等を使用することができる。アンモニアの使用
量はモノクロル酢酸１モルに対して等モル以上、好まし
くは２〜１０倍モルの範囲である。余り多量のアンモニ
アを使用すると副反応を誘発し、反応収率を低下せしめ
る。
ホルムアルデヒドはモノクロル酢酸１モルに対して０．
１〜１０モル、好ましくは１〜５モルの範囲である。
１〜１０モル、好ましくは１〜５モルの範囲である。
反応させるにあたっては、通常、最初からモノクロル酢
酸、アンモニア、ホルムアルデヒドおよ°襞金属化合物
を全部仕込む方法が採用されるが、場合によってはモノ
クロル酢酸、アンモニアおよび金属化合物の混合液を反
応させた後、得られた反応混合物にホルムアルデヒドを
加えて反応させることもできる。また、モノクロル酢酸
とアンモニアを反応させた後、金属化合物とホルムアル
デヒドを加えて反応させることもできる。
酸、アンモニア、ホルムアルデヒドおよ°襞金属化合物
を全部仕込む方法が採用されるが、場合によってはモノ
クロル酢酸、アンモニアおよび金属化合物の混合液を反
応させた後、得られた反応混合物にホルムアルデヒドを
加えて反応させることもできる。また、モノクロル酢酸
とアンモニアを反応させた後、金属化合物とホルムアル
デヒドを加えて反応させることもできる。
本発明の方法を実施するにあたり、反応液に塩基性触媒
を添加すれば反応は促進される。このような塩基性触媒
としては、苛性アルカリ、炭酸アルカリなどの無機塩基
類やピリジンなどの有機塩基類などが使用される。また
、反応溶媒として、水、メタノールなどが用いられる。
を添加すれば反応は促進される。このような塩基性触媒
としては、苛性アルカリ、炭酸アルカリなどの無機塩基
類やピリジンなどの有機塩基類などが使用される。また
、反応溶媒として、水、メタノールなどが用いられる。
反応温度は３０〜２００℃で、反応時間は０．５〜５時
間である。
間である。
反応昇囲気としては、窒素、空気、二酸化炭素、酸素等
を用いることができる。中でも酸素雰囲気を用いる場合
、セリンの収率に良い効果がある。
を用いることができる。中でも酸素雰囲気を用いる場合
、セリンの収率に良い効果がある。
反応後１１反応液中の金属イオンは通常の方法通り、硫
化水素またはイオン交換樹脂を用いて除去し、これらの
金属イオン除去液の濃縮液にアルコールなどを加えてセ
リンを結晶として分離することができる。
化水素またはイオン交換樹脂を用いて除去し、これらの
金属イオン除去液の濃縮液にアルコールなどを加えてセ
リンを結晶として分離することができる。
以下、本発明を実施例により説明する。
実施例１
内容５０−のハステロイＣ製のオートクレーブ中にモノ
クロル酢酸１．８９ｇ、２９チアンモニア水１．９ｇ、
炭酸アンモニウム０．３２９ 、”３５チホルマリン２
．６ｇ、水酸化ナトリウム１．２９、水３（１および蟻
酸カドミウム０．１９を加え、さらに酸素２０ｋｙ／ｃ
ｆｌを封じ込めた後、１２０℃で１時間攪拌した。冷却
後、この反応液に濃塩酸を加えて酸性とした後、硫化ナ
トリウムを加えてカドミウムイオンを硫化カドミウムと
して沈澱させ、これをｒ別した。ｒ液を液体クロマトグ
ラフィにより測定した結果、０．４９ｇのセリンを得た
。セリンの収率は２３．３％であった。なお、少量のグ
リシンおよびイミノジ酢酸の副生を認めた。
クロル酢酸１．８９ｇ、２９チアンモニア水１．９ｇ、
炭酸アンモニウム０．３２９ 、”３５チホルマリン２
．６ｇ、水酸化ナトリウム１．２９、水３（１および蟻
酸カドミウム０．１９を加え、さらに酸素２０ｋｙ／ｃ
ｆｌを封じ込めた後、１２０℃で１時間攪拌した。冷却
後、この反応液に濃塩酸を加えて酸性とした後、硫化ナ
トリウムを加えてカドミウムイオンを硫化カドミウムと
して沈澱させ、これをｒ別した。ｒ液を液体クロマトグ
ラフィにより測定した結果、０．４９ｇのセリンを得た
。セリンの収率は２３．３％であった。なお、少量のグ
リシンおよびイミノジ酢酸の副生を認めた。
実施例２
実施例１の方法において、蟻酸カドミウムのかわりに塩
化亜鉛（ＺｎＣＩＬ） ０．１９を用い、その他は実施
例１と同様に実施した結果、０．３’ｌのセリンを得た
。セリンの収率は１８．７％であった。なお、少量のグ
リシンおよびイミノジ酢酸の副生を認めた。
化亜鉛（ＺｎＣＩＬ） ０．１９を用い、その他は実施
例１と同様に実施した結果、０．３’ｌのセリンを得た
。セリンの収率は１８．７％であった。なお、少量のグ
リシンおよびイミノジ酢酸の副生を認めた。
実施例３
実施例１の方法において、蟻酸カドミウムのかわりに硝
酸ニッケル（Ｎｉ（Ｎｏう）２・６ＨＩＯ）０．１９を
用い、その他は実施例１と同様に施した結果、００．３
２９のセリンを得た。セリンの収率は１５．４％であっ
た。なお、少量のグリシンおよびイミノジ酢酸の副生を
認めた。
酸ニッケル（Ｎｉ（Ｎｏう）２・６ＨＩＯ）０．１９を
用い、その他は実施例１と同様に施した結果、００．３
２９のセリンを得た。セリンの収率は１５．４％であっ
た。なお、少量のグリシンおよびイミノジ酢酸の副生を
認めた。
実施例４
実施例１の方法において、蟻酸カドミウムのかわりに硫
酸銅（ＣｕＳＯ４・５ｌ−Ｉ２，０） ０．１９を用い
、その他は実施例１と同様に実施した結果、０．４３９
のセリンを得た。セリンの収率は２０．４％であった。
酸銅（ＣｕＳＯ４・５ｌ−Ｉ２，０） ０．１９を用い
、その他は実施例１と同様に実施した結果、０．４３９
のセリンを得た。セリンの収率は２０．４％であった。
なお、少量のグリシンおよびイミノジ酢酸の副生を認め
た。
た。
実施例５
実施例１の方法において、反応雰囲気として酸素のかわ
りに窒素２ｏｋｙ／ｃｍｌを用い、その他は実施例１と
同様に実施した結果、ｏ、１２りのセリンを得た。セリ
ンの収率は５．８チであった。なお、少量のグリシンお
よびイミノジ酢酸の副生を認めた。
りに窒素２ｏｋｙ／ｃｍｌを用い、その他は実施例１と
同様に実施した結果、ｏ、１２りのセリンを得た。セリ
ンの収率は５．８チであった。なお、少量のグリシンお
よびイミノジ酢酸の副生を認めた。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
ム
１：１
Claims (3)
- （１）グリシン金属錯体形成能を有する金属化合物の一
存在下に、モノクロル酢酸とアンモニアとホルムアルデ
ヒドを反応させることを特徴とするセリン゛ の製造法
。 - （２）グリシン金属錯体形成能を有する金属化合物の金
属元素が銅、ニッケル、亜鉛またはカドミウムである特
許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）反応雰囲気として、酸素を用いる特許請求の範囲
第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59074882A JPS60218361A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | セリンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59074882A JPS60218361A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | セリンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60218361A true JPS60218361A (ja) | 1985-11-01 |
Family
ID=13560170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59074882A Pending JPS60218361A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | セリンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60218361A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108558687A (zh) * | 2018-05-10 | 2018-09-21 | 四川福思达生物技术开发有限责任公司 | 一种均相体系中催化合成甘氨酸的方法 |
-
1984
- 1984-04-16 JP JP59074882A patent/JPS60218361A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108558687A (zh) * | 2018-05-10 | 2018-09-21 | 四川福思达生物技术开发有限责任公司 | 一种均相体系中催化合成甘氨酸的方法 |
| CN108558687B (zh) * | 2018-05-10 | 2021-01-08 | 四川福思达生物技术开发有限责任公司 | 一种均相体系中催化合成甘氨酸的方法 |
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