JPS60217220A - エラストマー及びその製法 - Google Patents
エラストマー及びその製法Info
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- JPS60217220A JPS60217220A JP5023485A JP5023485A JPS60217220A JP S60217220 A JPS60217220 A JP S60217220A JP 5023485 A JP5023485 A JP 5023485A JP 5023485 A JP5023485 A JP 5023485A JP S60217220 A JPS60217220 A JP S60217220A
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- elastomer
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- olefin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はニジストマーに関する。
ざらに詳しくは本発明は重合体マトリックスにニジ高度
にグラフトされたエラストマーに関する。
にグラフトされたエラストマーに関する。
その−ｍ％定の態様の一つにおいて本発明は少くとも１
種のアルケニル単量体の繰返し単位ケ含む重合体にｘ９
高度にクラフトｇねたオレフィン／α−オレフィン／非
共役ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーに関する。
種のアルケニル単量体の繰返し単位ケ含む重合体にｘ９
高度にクラフトｇねたオレフィン／α−オレフィン／非
共役ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーに関する。
従来の技術はオレフィン／α−オレフィン共重合体及び
ターポリマーにペルオキシド官能基音生しさせる種々の
技術を教示している。米国特許第３．４．５８，５９８
号；第３，６５２，７２４号；第３．７３９，０４２号
及び第３，９４９，０１８号は重合体鎖の末端において
のみのペルオキシド官能基化を教示している。特に米国
特許第３，９４９，０１８号はりピングオレフィン／α
−オレフィン重合体鎖の末端基のペルオキシド化會教示
している。介在スルモのはオレフィン／α−オレフィン
重合体の成長する末端に配位した遷移金属である。これ
らの教示に工れば重合体鎖当シ最大２個のペルオキシド
基が可能でｔりシさらに正確には重合体鎖の末端におい
てのみ最大２個のパーオキシド基が可能である。米国特
許第３，８００，００７号は特にデザインされ罠ペルオ
キシド含有連鎖移動型の使用による重合体の末端基の官
能基化（ペルオキシド化〕を教示している。とのアグロ
ーテは重合体鎖末端の官能基化のみ音生じきせる。米国
特許第活性ペルオキシド酸素のための源としての分子状
酸素にＬるオレフィン／α−オレフィン共重合体及びオ
レフィン／α−オレフィン／非共役ジエンターボリマニ
のランダムペルオキシド化を教示している。
ターポリマーにペルオキシド官能基音生しさせる種々の
技術を教示している。米国特許第３．４．５８，５９８
号；第３，６５２，７２４号；第３．７３９，０４２号
及び第３，９４９，０１８号は重合体鎖の末端において
のみのペルオキシド官能基化を教示している。特に米国
特許第３，９４９，０１８号はりピングオレフィン／α
−オレフィン重合体鎖の末端基のペルオキシド化會教示
している。介在スルモのはオレフィン／α−オレフィン
重合体の成長する末端に配位した遷移金属である。これ
らの教示に工れば重合体鎖当シ最大２個のペルオキシド
基が可能でｔりシさらに正確には重合体鎖の末端におい
てのみ最大２個のパーオキシド基が可能である。米国特
許第３，８００，００７号は特にデザインされ罠ペルオ
キシド含有連鎖移動型の使用による重合体の末端基の官
能基化（ペルオキシド化〕を教示している。とのアグロ
ーテは重合体鎖末端の官能基化のみ音生じきせる。米国
特許第活性ペルオキシド酸素のための源としての分子状
酸素にＬるオレフィン／α−オレフィン共重合体及びオ
レフィン／α−オレフィン／非共役ジエンターボリマニ
のランダムペルオキシド化を教示している。
〔問題魚倉解決するための手段］
本発明は重合体マトリックス９にニジ高覧にグラフトさ
れたエラストマーを提焦、する。ニジストマーで、達成
される重合体マトリックスゲ２フト化の水準は従来技術
の方法を用いて達成される水準ニジも著しく太きくそし
て約４０〜約６０重量％の範囲内にある。従来技術の方
法は２５重量（０小さいグラフト化水準に限定される。
れたエラストマーを提焦、する。ニジストマーで、達成
される重合体マトリックスゲ２フト化の水準は従来技術
の方法を用いて達成される水準ニジも著しく太きくそし
て約４０〜約６０重量％の範囲内にある。従来技術の方
法は２５重量（０小さいグラフト化水準に限定される。
本発明に工れば少くとも１種の遊離基重合性単量体の繰
返し単位ニジなる重合体マトリックスにニジ約４０〜約
６０重量％の水準でグラフトされたエラストマーを含む
こと？特徴とする組成物が提供される。
返し単位ニジなる重合体マトリックスにニジ約４０〜約
６０重量％の水準でグラフトされたエラストマーを含む
こと？特徴とする組成物が提供される。
又本発明に工ればランダムなジアルキル又はアルキルア
リールペルオキシド官能基４有するニジストマーと少く
とも１ｍの遊離基重合性単量体とを反応させそれにエシ
ペルオキシド官能基に有する該エラストマーが働いて前
記の少くとも１種の遊離基重合性単量体の重合を開始さ
せ重合体マトリックスにニジ高度にグラフトされた得ら
れ罠ニジストマーが該重合体マトリックスの約４０〜約
６０重量−の水準でグラフトされていることを特徴とす
る重合体マトリックスに工す高度にグラフトｇれ罠工２
ストマーの製造方法が提供される。
リールペルオキシド官能基４有するニジストマーと少く
とも１ｍの遊離基重合性単量体とを反応させそれにエシ
ペルオキシド官能基に有する該エラストマーが働いて前
記の少くとも１種の遊離基重合性単量体の重合を開始さ
せ重合体マトリックスにニジ高度にグラフトされた得ら
れ罠ニジストマーが該重合体マトリックスの約４０〜約
６０重量−の水準でグラフトされていることを特徴とす
る重合体マトリックスに工す高度にグラフトｇれ罠工２
ストマーの製造方法が提供される。
本発明の実施では約１〜約２０重量係の範囲内の水準で
ペンダントアリル性、ベンジル性又は共役不飽牙口を有
するどんな工２ストマーでも使用に適している。
ペンダントアリル性、ベンジル性又は共役不飽牙口を有
するどんな工２ストマーでも使用に適している。
％に適当なエラストマーは一般にＢＰＤＭゴム及びブチ
ルゴムとして周知のオレフィン／α−オレフィン／非共
役ターポリマーである。［ｉ：ＰＤＭゴムが好ましい。
ルゴムとして周知のオレフィン／α−オレフィン／非共
役ターポリマーである。［ｉ：ＰＤＭゴムが好ましい。
工り詳しくは本発明で使用できるｌ１８ＰＤＭｉペルオ
キシド化するのに用いられるのに適したＥＰＤＭゴムは
構造式ＣＨ２＝ＣＨＲ（式中Ｒは水素原子又は飽和アル
キル基例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピルなどであって工い）を有するモノオレフィンに基つ
く。ざらにｇＰＤＭゴムは上述のモノオレフィンと共重
合しうる非共役直鎖又は環状ジエン炭化水素に基づく。
キシド化するのに用いられるのに適したＥＰＤＭゴムは
構造式ＣＨ２＝ＣＨＲ（式中Ｒは水素原子又は飽和アル
キル基例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピルなどであって工い）を有するモノオレフィンに基つ
く。ざらにｇＰＤＭゴムは上述のモノオレフィンと共重
合しうる非共役直鎖又は環状ジエン炭化水素に基づく。
モノオレフィンと共重合しうる適当な非共役直鎖ジエン
炭化水素の例は１，４−ペンタジェン、、 １ 、４−
へキサジエン、■、５−へキサジエンなどであ／ｂ。
炭化水素の例は１，４−ペンタジェン、、 １ 、４−
へキサジエン、■、５−へキサジエンなどであ／ｂ。
適当な環状ジエン炭化水素の例はビンクロ〔２゜２．１
〕へブタ−２，５−ジエン、ジシクロペンタジエ／、ト
リシクロペンタジェン及びテトラシクロペンタジェンで
ある。最も好ましいＥＰＤＭゴムＨ２個のモノオレンイ
ン、エチＬ／７及Ｕｆｔｒビレ／；ｅニジて１個の非共
役ジエン炭化水素が用いられているターポリマー構造で
ある。非共役ジエン炭化水素として最も好ましいのは１
，４−へキサジエン及びシンクロペンタジェンである。
〕へブタ−２，５−ジエン、ジシクロペンタジエ／、ト
リシクロペンタジェン及びテトラシクロペンタジェンで
ある。最も好ましいＥＰＤＭゴムＨ２個のモノオレンイ
ン、エチＬ／７及Ｕｆｔｒビレ／；ｅニジて１個の非共
役ジエン炭化水素が用いられているターポリマー構造で
ある。非共役ジエン炭化水素として最も好ましいのは１
，４−へキサジエン及びシンクロペンタジェンである。
ＩｆｌＰＤＭゴムは１〜１５重ｉ％の非共役ジエン炭化
水素及び８５〜９９重量％のモノオレフィンニジなるも
のでなければならない。モノオレフィン、エチレン及び
クロビレ／の好ましい比は２０／８０〜８０／２０好ま
しくは３５／６５〜６５／３５でなければならない。エ
チレン・プロピレンｅエチリデンノルボルネ／は本発明
の実際に用いるのに適していない。
水素及び８５〜９９重量％のモノオレフィンニジなるも
のでなければならない。モノオレフィン、エチレン及び
クロビレ／の好ましい比は２０／８０〜８０／２０好ま
しくは３５／６５〜６５／３５でなければならない。エ
チレン・プロピレンｅエチリデンノルボルネ／は本発明
の実際に用いるのに適していない。
これらのゴムを製造する方法は周知であシャして米国特
許第３，０００，８６６号及び米国特許第３．０００，
８６７号に充分に記載されておシこれらの教示を引用と
して引例する。
許第３，０００，８６６号及び米国特許第３．０００，
８６７号に充分に記載されておシこれらの教示を引用と
して引例する。
本発明の実施において用いられるペルオキシド化された
エラストマーは以下のＬうにして作られる。エラストマ
ーは好ましくは約６０〜８０℃の範囲内の温度で溶媒中
に溶解される。得られたゴム浴液を次に触媒の存在下酸
化剤ＶＣＸ多処理する。
エラストマーは以下のＬうにして作られる。エラストマ
ーは好ましくは約６０〜８０℃の範囲内の温度で溶媒中
に溶解される。得られたゴム浴液を次に触媒の存在下酸
化剤ＶＣＸ多処理する。
酸化剤はアルキル又はアリールヒドロベルオキシドであ
るが最も好ましいのはｔ−プチルヒＦロベルオキシドで
ある。触媒はゴム溶液中の触媒の溶解性を促進する工う
にカラターイオンを適切に選択しつつ（資）期律表第■
ａ、■＋Ｉｂ又は■ｂ族の任意の金網から選ばれる。少
量のテトラヒドロフラン又はエタノール（無水）を添加
してゴム溶液中の触媒の溶解性を増大させても工い。ペ
ルオキシド化反応は好ましくは約６０〜約８０℃の範囲
内の温度で約４〜約２０時間行われる。
るが最も好ましいのはｔ−プチルヒＦロベルオキシドで
ある。触媒はゴム溶液中の触媒の溶解性を促進する工う
にカラターイオンを適切に選択しつつ（資）期律表第■
ａ、■＋Ｉｂ又は■ｂ族の任意の金網から選ばれる。少
量のテトラヒドロフラン又はエタノール（無水）を添加
してゴム溶液中の触媒の溶解性を増大させても工い。ペ
ルオキシド化反応は好ましくは約６０〜約８０℃の範囲
内の温度で約４〜約２０時間行われる。
エラストマーを溶解する適当な溶媒は種々の芳香族溶媒
例えばベンゼン、ｔ−ブテルペ／ゼン。
例えばベンゼン、ｔ−ブテルペ／ゼン。
トケエ／、キンレン及びハロケ／化ベンゼン例えばクロ
ロペンゼ／であシャして最も好ましいのはクロロベンゼ
ン及びｔ−ブチルペ／ゼ／である。
ロペンゼ／であシャして最も好ましいのはクロロベンゼ
ン及びｔ−ブチルペ／ゼ／である。
同期律表第■ａ、■１．Ｉｂ又は■ｂ族の金属に基づ〈
触媒が適しているが最も好ましいのはコバルト（第■１
族）又は銅（第１ｂ族）の倒れがである。好ましい触媒
はコバルト（ＩＤアセテート、コバルト（Ｉｉ）プロピ
オネート、コパルｌ−（ｌｉ）アセチルアセトネート、
コバルト（１） ２−エチルヘキサノエート。
触媒が適しているが最も好ましいのはコバルト（第■１
族）又は銅（第１ｂ族）の倒れがである。好ましい触媒
はコバルト（ＩＤアセテート、コバルト（Ｉｉ）プロピ
オネート、コパルｌ−（ｌｉ）アセチルアセトネート、
コバルト（１） ２−エチルヘキサノエート。
コバルト（Ｉｌ）ナフチネート、銅（Ｉ）アセテート、
塩化ｍ（Ｉ）、銅（１）アセチルアセトネート、銅（１
）ナフチネート又は銅（１）エチルアセトアセテートで
ある。最も好ましいのはコバルト（ｆｌ）アセチルアセ
トネート。
塩化ｍ（Ｉ）、銅（１）アセチルアセトネート、銅（１
）ナフチネート又は銅（１）エチルアセトアセテートで
ある。最も好ましいのはコバルト（ｆｌ）アセチルアセ
トネート。
コバルト（ｌＩ）ナフチネート、銅（Ｉ）アセテート、
塩化銅（ｉ）及゛び鉤山アセチルアセトネートである。
塩化銅（ｉ）及゛び鉤山アセチルアセトネートである。
上述に従い製造されたペルオキシド化エラストマーを次
に用いて任意の遊離基１合性単蓋体欠は単ｔｈｉ１．体
の混合物の重合を開始させそして本発明の重合体マトリ
ックスにニジグラフトされたエンストマー？形成させる
。適当な遊離基１合性単量体は以下のものを含む。ステ
レ／、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、Ｄ−
クロロスチレン、ｐ−プロモステレ／、ジプロモスチレ
ン、ｐ−シアノスチレン、メチルメタクリレ−１・、メ
タクリル酸、アクリル酸、メチルアクリレ−’ｐ、ｎ−
ブナルアクリレート、アクリロニトリル、無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、マレイミド、Ｎ−メチルマレイ
ミド、Ｎ−エテルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイド、
Ｎ−（４−メチル）フェニルマレイミド、Ｎ−（４−１
０口）フェニルマレイミＦ’、Ｎ−（４−７”ロモ）フ
ェニルマレイミド。
に用いて任意の遊離基１合性単蓋体欠は単ｔｈｉ１．体
の混合物の重合を開始させそして本発明の重合体マトリ
ックスにニジグラフトされたエンストマー？形成させる
。適当な遊離基１合性単量体は以下のものを含む。ステ
レ／、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、Ｄ−
クロロスチレン、ｐ−プロモステレ／、ジプロモスチレ
ン、ｐ−シアノスチレン、メチルメタクリレ−１・、メ
タクリル酸、アクリル酸、メチルアクリレ−’ｐ、ｎ−
ブナルアクリレート、アクリロニトリル、無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、マレイミド、Ｎ−メチルマレイ
ミド、Ｎ−エテルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイド、
Ｎ−（４−メチル）フェニルマレイミド、Ｎ−（４−１
０口）フェニルマレイミＦ’、Ｎ−（４−７”ロモ）フ
ェニルマレイミド。
Ｎ−（３−メチル）フェニルマレイミド、Ｎ−（３−ク
ロロ）フェニルマレイミド、Ｎ−（３−ブロモ）フェニ
ルマレイミド、Ｎ−（２−メチル）フェニルマレイミ）
’、Ｎ−（２−１０口）ンエニルマレイミＦ’、Ｎ−（
２−ブロモ）フェニルマレイミド、メタクリロニトリル
、 −ビニル安息香、ｐ 酸及び塩化ビニル。
ロロ）フェニルマレイミド、Ｎ−（３−ブロモ）フェニ
ルマレイミド、Ｎ−（２−メチル）フェニルマレイミ）
’、Ｎ−（２−１０口）ンエニルマレイミＦ’、Ｎ−（
２−ブロモ）フェニルマレイミド、メタクリロニトリル
、 −ビニル安息香、ｐ 酸及び塩化ビニル。
前述の如く製造されたペルオキシド化エラストマーは０
．０５〜０１重量％のペルオキシド金典型的に示しそれ
は単量体又は単量体混合物の重合から形成された重合体
の４０〜６０％がグラフトされていることになる。
．０５〜０１重量％のペルオキシド金典型的に示しそれ
は単量体又は単量体混合物の重合から形成された重合体
の４０〜６０％がグラフトされていることになる。
ペルオキシド化エラストマーのビーク分子量は１００．
０００〜１，０００，０００最も好ましくは１００．０
００〜４００．０００の間でなければならない。セして
り゛ラフトされ罠重冶体マトリックスのピーク分子量は
１０，０００〜３００，０００最も好ましくはｓ ｏ、
ｏ ｏ ｏ −１５０，０００の間でなければならない
。
０００〜１，０００，０００最も好ましくは１００．０
００〜４００．０００の間でなければならない。セして
り゛ラフトされ罠重冶体マトリックスのピーク分子量は
１０，０００〜３００，０００最も好ましくはｓ ｏ、
ｏ ｏ ｏ −１５０，０００の間でなければならない
。
下記の実施例は本発明を説明するのに役立つ。
材料の性質の評価は下記のＡ８ＴＭ８量テヌトに基づい
て行われた。曲げモジュラス（Ｄ−７９０）。
て行われた。曲げモジュラス（Ｄ−７９０）。
引張強ざ（Ｄ−６３８３，伸ひ（Ｄ−６３８Ｊ。
ノツチ付アイゾツト［Ｄ−２５６）及びＤＴＵＩ。
〔約１８．５ ｋｇ／Ｉ−＃！（２６４ｐｓ＋）１約０
．３２ ａｎ （”／Ｂインチ）の負荷の下の偏向温度
（ｎ−６４８））。
．３２ ａｎ （”／Ｂインチ）の負荷の下の偏向温度
（ｎ−６４８））。
ガードナー落球インデックスは直径約３． ｌ ８ ｔ
：ｍ（１−１量４インチ）のオリアイスと約３．６呻（
８ボンド）直径約１．７６ ｃｍ （’／２インチ）の
球を用いてめられた。ガラス転移温度は示差スキャニン
グ比色定量法に請求められた。
：ｍ（１−１量４インチ）のオリアイスと約３．６呻（
８ボンド）直径約１．７６ ｃｍ （’／２インチ）の
球を用いてめられた。ガラス転移温度は示差スキャニン
グ比色定量法に請求められた。
実施例１
米国特許出願番号第５８９，３６８号の実施例１と実質
的に同じ方法を用いてペルオキシド化ニジストマーを次
の如く製造した。
的に同じ方法を用いてペルオキシド化ニジストマーを次
の如く製造した。
４を容の樹脂容器にジシクロペンタジェレターモノマー
Ｓ、ＳＺ量％ｉ含むエチレン／ソロピレン／シンクペン
タジェンゴム４００ｆｆｔ−ブチルベンゼン７５％及び
クロロペンゼア２５ ％ｊ、りする溶媒混合物２５００
ｆ中に溶解した。溶液ｔ７０℃で加熱することにＬｆｉ
ＢＰＤＭゴムは２時間で容易に溶解した。樹脂容器に
トルエン中４０−の無水Ｉ−ブチルヒドロペルオキシド
の溶液（′］１２０ ｆ を装入した。ヒドロペルオキ
シ、ド浴液の添加直後塩化第−銅及び酢酸第一銅の５０
：５０（１量）混合物６．２ ｆ ’（テトラヒドロフ
ラン２０〜３〇−又は無水エタノール２０〜３０ｍに溶
解したものを加えた。反応混合物を２４時間７０℃に保
った。ＥＩ） Ｄ Ｍ−ｒム溶液を攪拌のため高速ワー
リング・ブレンダ−を用いて３倍量のメタノールに沈で
んさせ罠。ＦｉＰＤＭゴム１に２５℃で真空中で乾燥し
次にトルエンに溶解させもう一度メタノールに沈でんさ
せた。ペルオキシド化ＢＰＤＭゴムに４８時間２５℃で
真空中で乾燥し罠。
Ｓ、ＳＺ量％ｉ含むエチレン／ソロピレン／シンクペン
タジェンゴム４００ｆｆｔ−ブチルベンゼン７５％及び
クロロペンゼア２５ ％ｊ、りする溶媒混合物２５００
ｆ中に溶解した。溶液ｔ７０℃で加熱することにＬｆｉ
ＢＰＤＭゴムは２時間で容易に溶解した。樹脂容器に
トルエン中４０−の無水Ｉ−ブチルヒドロペルオキシド
の溶液（′］１２０ ｆ を装入した。ヒドロペルオキ
シ、ド浴液の添加直後塩化第−銅及び酢酸第一銅の５０
：５０（１量）混合物６．２ ｆ ’（テトラヒドロフ
ラン２０〜３〇−又は無水エタノール２０〜３０ｍに溶
解したものを加えた。反応混合物を２４時間７０℃に保
った。ＥＩ） Ｄ Ｍ−ｒム溶液を攪拌のため高速ワー
リング・ブレンダ−を用いて３倍量のメタノールに沈で
んさせ罠。ＦｉＰＤＭゴム１に２５℃で真空中で乾燥し
次にトルエンに溶解させもう一度メタノールに沈でんさ
せた。ペルオキシド化ＢＰＤＭゴムに４８時間２５℃で
真空中で乾燥し罠。
ＢＰＤＭゴム中の活性酸素の水準ｔアール・ディ・メイ
ア（Ｒ，Ｄ、Ｍａｉｒ）及びアルダ・ジェ・グラウシブ
ー−（Ａｌｄａ Ｊ、Ｇｒａｕｐｎｅｒ） ： ｒアナ
リティヵル・ケ ミ ７ ト リ −（Ａｎａｌｙｔｉ
ｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）１１ ３８９ ６ Ｃ３
６，１９４にＬシ記載された方法■の変法における沃素
遊離に基づいてめた。活性酸素の水準は８３６ ｐｐｍ
とめられた。
ア（Ｒ，Ｄ、Ｍａｉｒ）及びアルダ・ジェ・グラウシブ
ー−（Ａｌｄａ Ｊ、Ｇｒａｕｐｎｅｒ） ： ｒアナ
リティヵル・ケ ミ ７ ト リ −（Ａｎａｌｙｔｉ
ｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）１１ ３８９ ６ Ｃ３
６，１９４にＬシ記載された方法■の変法における沃素
遊離に基づいてめた。活性酸素の水準は８３６ ｐｐｍ
とめられた。
（１） ケー・ビー・シャープレス（Ｋ、Ｂ、、５ｈａ
ｒｐｌｅａ−８）ら［ジャーナル・オプ・オーガニック
・ケミストリイ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉ
ｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ月１９８３゜４３．３６０７に
記載されたやシ方に！ＩＩ）７０％會−フチルヒドロペ
ルオキシｐ水ｍａのトルエ／による抽出に、、ｃシ製造
した。
ｒｐｌｅａ−８）ら［ジャーナル・オプ・オーガニック
・ケミストリイ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉ
ｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ月１９８３゜４３．３６０７に
記載されたやシ方に！ＩＩ）７０％會−フチルヒドロペ
ルオキシｐ水ｍａのトルエ／による抽出に、、ｃシ製造
した。
実施例２
米国特許出願番号第５８９，３６８号の実施例２の方法
を用いてペルオキシド化ニジストマー’に次の如く製造
し罠。
を用いてペルオキシド化ニジストマー’に次の如く製造
し罠。
４を容樹脂容器に１．４−へキサジェンゴム４００ｆｋ
クロロベンゼン２７００ｆに溶解し罠。
クロロベンゼン２７００ｆに溶解し罠。
溶液？７０℃に加熱することにニジＥＰＤＭゴムは３時
聞手で容易に溶解した。樹脂容器にトルエン中の４０％
無水ｔ−ブチルヒドロペルオキシド溶液（実施例１にお
けるＬうに製造した）１２０ｆを装入した。ヒドロペル
オキシド溶液の添加直後テトラヒドロフラン２２−中に
溶解した第一コパルドアセチルアセトネート１．７ｆ及
びミネラルスピリット中の第一コバルトナフチネートと
しての６％コバルト溶液２０９に加えた。反応混合物を
８時間７０〜７２℃に保った。ＩｉｌｉＰＤＭゴム溶液
全攪拌のための高速ワーリング・ブレンダ−を用いてる
３倍量のメタノールに沈でんさせた。ｇＰＤＭゴムを２
５℃で真空中で乾燥させそして次にトルエンに溶解しそ
してもう一度メタノールに沈でんさせた。ペルオキシド
化１ｉｉＰＤＭゴム？４８時間２５℃で真空中で乾燥し
罠。実施例１に引用された方法に請求められた活性酸素
の水準は１１７２ ｐｐｍであった。
聞手で容易に溶解した。樹脂容器にトルエン中の４０％
無水ｔ−ブチルヒドロペルオキシド溶液（実施例１にお
けるＬうに製造した）１２０ｆを装入した。ヒドロペル
オキシド溶液の添加直後テトラヒドロフラン２２−中に
溶解した第一コパルドアセチルアセトネート１．７ｆ及
びミネラルスピリット中の第一コバルトナフチネートと
しての６％コバルト溶液２０９に加えた。反応混合物を
８時間７０〜７２℃に保った。ＩｉｌｉＰＤＭゴム溶液
全攪拌のための高速ワーリング・ブレンダ−を用いてる
３倍量のメタノールに沈でんさせた。ｇＰＤＭゴムを２
５℃で真空中で乾燥させそして次にトルエンに溶解しそ
してもう一度メタノールに沈でんさせた。ペルオキシド
化１ｉｉＰＤＭゴム？４８時間２５℃で真空中で乾燥し
罠。実施例１に引用された方法に請求められた活性酸素
の水準は１１７２ ｐｐｍであった。
実施例３
実施例２で製造したペルオキシド化エラストマー約２０
０ｆｆｔスチレン単量体８００ ｔｉｃ溶解した。スチ
レン／ペルオキシド化１１３ＰＤＭ溶液を４を容のバッ
フル付反応器に加えた。反応温度をａ ｏ ｏ ｒｐｍ
の速度で２枚の羽根にニジもたらされる攪拌下１４０℃
に上げた。反応がサンプルの分析に請求められる２１％
の転換に達し罠とき５チのポリ（ビニル）アルコールを
含む水１５００ｆを加えた。得られた懸濁液を６時間加
熱攪拌（前述の如く）シだ。形成され罠ビーズを５チ塩
酸溶液に、ｃｌ）次に水にニジ洗った。ビーズ１９０℃
で真空中で乾燥した。全体の転換は加えられた単量体及
びｇＰＤＭゴムに基づいて９９５％であった。
０ｆｆｔスチレン単量体８００ ｔｉｃ溶解した。スチ
レン／ペルオキシド化１１３ＰＤＭ溶液を４を容のバッ
フル付反応器に加えた。反応温度をａ ｏ ｏ ｒｐｍ
の速度で２枚の羽根にニジもたらされる攪拌下１４０℃
に上げた。反応がサンプルの分析に請求められる２１％
の転換に達し罠とき５チのポリ（ビニル）アルコールを
含む水１５００ｆを加えた。得られた懸濁液を６時間加
熱攪拌（前述の如く）シだ。形成され罠ビーズを５チ塩
酸溶液に、ｃｌ）次に水にニジ洗った。ビーズ１９０℃
で真空中で乾燥した。全体の転換は加えられた単量体及
びｇＰＤＭゴムに基づいて９９５％であった。
ＥＰＤＭ、Ｘグラフト、（化学的に結合された）された
ポリスチレンの水準は１２０時間メチルエテルケトンを
還流するソックスレー抽出へビーズ２０ｔ’ｒ付するこ
とに請求められた。メチルエチルケト／溶媒を次にメタ
ノールに注いで非共役ポリスチレンを凝固させた。非共
役ポリスチレンの水準は５３％ＣＢ、４Ｂ？）であシそ
して１６７．０００のピーク分子量を有し友。グラフト
化ポリスチレンの水準は４７％（メチルエテルケトン不
溶物１１．５２ ｙ ）であった。
ポリスチレンの水準は１２０時間メチルエテルケトンを
還流するソックスレー抽出へビーズ２０ｔ’ｒ付するこ
とに請求められた。メチルエチルケト／溶媒を次にメタ
ノールに注いで非共役ポリスチレンを凝固させた。非共
役ポリスチレンの水準は５３％ＣＢ、４Ｂ？）であシそ
して１６７．０００のピーク分子量を有し友。グラフト
化ポリスチレンの水準は４７％（メチルエテルケトン不
溶物１１．５２ ｙ ）であった。
１３ＰＤＭ−４−ポリスチレンピーズを商標名エタノツ
クス（Ｂｔｈａｎｏｘ） ３３０の５．４７ ｆそして
商標名マーク（Ｍａｒｋ）２１１２抗酸化剤５．５１ｒ
Ｋニジ安定化し次に標準の加工装置で抽出し及び射出成
型し友。成型した試料？前述のＡＳＴＭ標準に従ってテ
ストし７Ｃ（第１懺〕。
クス（Ｂｔｈａｎｏｘ） ３３０の５．４７ ｆそして
商標名マーク（Ｍａｒｋ）２１１２抗酸化剤５．５１ｒ
Ｋニジ安定化し次に標準の加工装置で抽出し及び射出成
型し友。成型した試料？前述のＡＳＴＭ標準に従ってテ
ストし７Ｃ（第１懺〕。
第１表
％ｇＰＤＭゴム２゜
ＴｔＥ℃）
グラフト化ＰＳマトリックス １０６
非グラフト化ＰＳマトリツクス １０６引張り強さくｋ
ｆ肩） 約４０４ （ｐｓｉ） （５，７７０） 曲げモジュラス（ｋｒ／ｉ ） 約２１，５００［ｐｓ
ｉ） （３０７，０００） 伸び（チ） ２８．５ ノツチ付アイゾツト［ｍ ｅ ｋｇ／ｃｍ ） 約０．
３９（ｆｔ−ｔｂｓ／ｉｎ ） （７，３）ガーＰナー
落球インデックス（ｋｒｃｆｎ） 約３２２（１ｎ−ｔ
ｂ） （２８０） ＤＴＵＬＦ） 約７８．９ ” （１７４） 実施例４ 活性酸素１０１２ ｐｐｍ ｋ含む実施例２で製造され
たペルオキシド化ニジストマー約２００ｔｋ約１、５１
（３バインド）容の耐圧反応器中でクロロベンゼン３
５０を中に溶解した。すべてのゴムが溶解し罠ときメチ
ルメタクリレート単量体２００ｆｔ反応器へ加えそして
温度を６時間１３２℃に上げた。重合体の塊ｔワーリン
グ・ブレンダ−を用いて３倍量のメタノールに沈でんさ
せた。得られた重合体の粉〈ずを１００℃で真空中で乾
燥させた。回収し７ｔＢＰＤＭ−ｆ−ＰＭＭＡ（７）合
計は３８４ｆｔ９６％転換）。１１８時間のメチルエテ
ルケトンにｊ、６ＦｉＰＤＭ−ｆ−ＰＭＭＡＩ ２ｔの
ソックスレー抽出はピーク分子量１８７，０００金有す
る非グラフト化ＰＭＭＡ２．７Ｆ（４６，９％）を示し
た。ｇＰＤＭゴムへグラフトｌ！；ｒＣＰＭＭＡの水準
は５３．１％であつ罠。グラフト化及び非グラフト化両
者のＰＭＭＡのガラス転移温度は１０、１．５℃であっ
た。
ｆ肩） 約４０４ （ｐｓｉ） （５，７７０） 曲げモジュラス（ｋｒ／ｉ ） 約２１，５００［ｐｓ
ｉ） （３０７，０００） 伸び（チ） ２８．５ ノツチ付アイゾツト［ｍ ｅ ｋｇ／ｃｍ ） 約０．
３９（ｆｔ−ｔｂｓ／ｉｎ ） （７，３）ガーＰナー
落球インデックス（ｋｒｃｆｎ） 約３２２（１ｎ−ｔ
ｂ） （２８０） ＤＴＵＬＦ） 約７８．９ ” （１７４） 実施例４ 活性酸素１０１２ ｐｐｍ ｋ含む実施例２で製造され
たペルオキシド化ニジストマー約２００ｔｋ約１、５１
（３バインド）容の耐圧反応器中でクロロベンゼン３
５０を中に溶解した。すべてのゴムが溶解し罠ときメチ
ルメタクリレート単量体２００ｆｔ反応器へ加えそして
温度を６時間１３２℃に上げた。重合体の塊ｔワーリン
グ・ブレンダ−を用いて３倍量のメタノールに沈でんさ
せた。得られた重合体の粉〈ずを１００℃で真空中で乾
燥させた。回収し７ｔＢＰＤＭ−ｆ−ＰＭＭＡ（７）合
計は３８４ｆｔ９６％転換）。１１８時間のメチルエテ
ルケトンにｊ、６ＦｉＰＤＭ−ｆ−ＰＭＭＡＩ ２ｔの
ソックスレー抽出はピーク分子量１８７，０００金有す
る非グラフト化ＰＭＭＡ２．７Ｆ（４６，９％）を示し
た。ｇＰＤＭゴムへグラフトｌ！；ｒＣＰＭＭＡの水準
は５３．１％であつ罠。グラフト化及び非グラフト化両
者のＰＭＭＡのガラス転移温度は１０、１．５℃であっ
た。
実施例５
実ｍ例１で製造しｔｃペルオキシド化エラスト−ｒ−約
２００９に約１．５１ （３バインド）容反応器中でク
ロロベンゼン３７５ｆに溶解した。すべてのゴムが溶解
し罠ときメチルメタクリレート単量体２００１”ｋ反応
器へ加えそして温度全５．５時間１３５℃に上げ罠。重
合体をワーリング・ブレンダーを用いて３倍量のメタノ
ール中に沈でんさせた。得られた重合体の粉ぐずＴｈ１
００℃で真空中で乾燥させた。回収したｇＰＤＭ−ｒ−
ＰＭＭＡの合計は３６５ｆ＋９１係転換）であった。１
１２時間のメチルエチルケトンに↓るＢＰＤＭ−ｆ −
ＰＭＭＡＩ！Ｍのソックスレー抽出はピーク分子量２０
９，０００を有する非グラフト化ＰＭＭＡ３．７１ｆ＋
５５％）を示した。ＢＰＤＭゴムヘゲラフトしたＰＭＭ
Ａの水準は４５％であった。グ ゛ラフト化及び非グラ
フト化の両者のＰＭＭＡのガラス転移温度は１０２．５
℃であった。
２００９に約１．５１ （３バインド）容反応器中でク
ロロベンゼン３７５ｆに溶解した。すべてのゴムが溶解
し罠ときメチルメタクリレート単量体２００１”ｋ反応
器へ加えそして温度全５．５時間１３５℃に上げ罠。重
合体をワーリング・ブレンダーを用いて３倍量のメタノ
ール中に沈でんさせた。得られた重合体の粉ぐずＴｈ１
００℃で真空中で乾燥させた。回収したｇＰＤＭ−ｒ−
ＰＭＭＡの合計は３６５ｆ＋９１係転換）であった。１
１２時間のメチルエチルケトンに↓るＢＰＤＭ−ｆ −
ＰＭＭＡＩ！Ｍのソックスレー抽出はピーク分子量２０
９，０００を有する非グラフト化ＰＭＭＡ３．７１ｆ＋
５５％）を示した。ＢＰＤＭゴムヘゲラフトしたＰＭＭ
Ａの水準は４５％であった。グ ゛ラフト化及び非グラ
フト化の両者のＰＭＭＡのガラス転移温度は１０２．５
℃であった。
実施例６
実施例ｉで製造しりペルオキシド化エラストマー約２０
０２を約１．５１ （３バインド）容の耐圧反応器中で
クロロベンゼン３７５ｆＫ溶解した。
０２を約１．５１ （３バインド）容の耐圧反応器中で
クロロベンゼン３７５ｆＫ溶解した。
スべてのゴムが溶解したときＮ−フェニルマレイミド４
７？及びメチルメタクリレート１５３ｆｉ−加えセして
温度全６．５時間１４０℃に上げた。重合体の塊會ワー
リング・ブレンダーを用いて４倍量のメタノールに沈で
んさせた。得られた重合体の粉ぐずｋｌｌＯ℃で真空中
で乾燥した。回収したＥＰＤＭ−ｆ−ＭＭＡ／ＮＰＭＩ
の合計は３９７ｔ （９９，２％転換）であった。１２
２時間のメチルエテルケトンによるＥＰＤＭ−ｆ−ＭＭ
Ａ／Ｎ’ＰＭＩ２５ｆのソックスレー抽出はピーク分子
量ｉ ｓ ｓ、ｏ ｏ ｏの非共役ＭＭＡ ／ＮＰＭＩ
５．８ｆ（４７％）？示した。ＥＰＤＭゴムへグラフト
しｍＭＭＡ／ＮＰＭＩ６り水準Ｕ５３％で６つ７ｃ。グ
ラフト化及び非グラフト化の両者のＭ Ｍ Ａ ／ Ｎ
ＰＭＩのガラス転移＠度は１４２．５℃であった。Ｅ
ＰＤＭザムヘグラフトしたＭＭＡ／ＮＰＭＩ共重合体は
２３５重量％のＮ−フェニルマレイミドを含んだ。
７？及びメチルメタクリレート１５３ｆｉ−加えセして
温度全６．５時間１４０℃に上げた。重合体の塊會ワー
リング・ブレンダーを用いて４倍量のメタノールに沈で
んさせた。得られた重合体の粉ぐずｋｌｌＯ℃で真空中
で乾燥した。回収したＥＰＤＭ−ｆ−ＭＭＡ／ＮＰＭＩ
の合計は３９７ｔ （９９，２％転換）であった。１２
２時間のメチルエテルケトンによるＥＰＤＭ−ｆ−ＭＭ
Ａ／Ｎ’ＰＭＩ２５ｆのソックスレー抽出はピーク分子
量ｉ ｓ ｓ、ｏ ｏ ｏの非共役ＭＭＡ ／ＮＰＭＩ
５．８ｆ（４７％）？示した。ＥＰＤＭゴムへグラフト
しｍＭＭＡ／ＮＰＭＩ６り水準Ｕ５３％で６つ７ｃ。グ
ラフト化及び非グラフト化の両者のＭ Ｍ Ａ ／ Ｎ
ＰＭＩのガラス転移＠度は１４２．５℃であった。Ｅ
ＰＤＭザムヘグラフトしたＭＭＡ／ＮＰＭＩ共重合体は
２３５重量％のＮ−フェニルマレイミドを含んだ。
実施例７
１１２０ ｐｐｍの活性酸素を有するペルオキシド化Ｂ
ＰＤＭゴム約３００２を実施例２に従って製造した。ペ
ルオキシド化ＥＰＤＭ３００ ｆ’ｆｒ６０℃で約１．
５ｔ（３バインド）容の耐圧反応器中でクロロベンゼン
６２５ｆ中に溶解した。反応器にスチレン単量体９０’
％及びメタクリル酸（ＭＡＡ）単量木工０チェシなる共
単量体混合物３００ｆを装入した。反応器を４時間１４
０℃に加熱した。
ＰＤＭゴム約３００２を実施例２に従って製造した。ペ
ルオキシド化ＥＰＤＭ３００ ｆ’ｆｒ６０℃で約１．
５ｔ（３バインド）容の耐圧反応器中でクロロベンゼン
６２５ｆ中に溶解した。反応器にスチレン単量体９０’
％及びメタクリル酸（ＭＡＡ）単量木工０チェシなる共
単量体混合物３００ｆを装入した。反応器を４時間１４
０℃に加熱した。
得られた重合体の塊をワーリング・ブレ／グーを用いて
３倍廿のメタノールに沈でんさせた。得られた重合体の
粉ぐずＴｈｌｌＯ℃で真空中で乾燥した。回収した全Ｆ
ｊＰＤＭ−ｆ−ＭＡ Ａは５８０２（９６，１％転換）
であった、１２１時間のメチルエチルケトンに工６１１
ｉ：ＰＤＭ−ｆ’−８／ＭＡＡ２６ｆのソックスレー抽
出はピーク分子量１８７，０００の非共役Ｓ ＺＭＡＡ
５．２８ｒ （４，４％）を示した。
３倍廿のメタノールに沈でんさせた。得られた重合体の
粉ぐずＴｈｌｌＯ℃で真空中で乾燥した。回収した全Ｆ
ｊＰＤＭ−ｆ−ＭＡ Ａは５８０２（９６，１％転換）
であった、１２１時間のメチルエチルケトンに工６１１
ｉ：ＰＤＭ−ｆ’−８／ＭＡＡ２６ｆのソックスレー抽
出はピーク分子量１８７，０００の非共役Ｓ ＺＭＡＡ
５．２８ｒ （４，４％）を示した。
ＥＰＤＭゴムヘゲラフトされたＳ／ＭＡＡの水準は５６
チであった。グラフト化及び非グラフト化の両者のＳ／
ＭＡＡのガラス転移温度は１２３℃であった。ＥＰＤＭ
ヘゲラフトされ罠Ｓ／Ｍ Ａ Ａ共重合体は９．８重量
％のメタクリル酸を含んだ。
チであった。グラフト化及び非グラフト化の両者のＳ／
ＭＡＡのガラス転移温度は１２３℃であった。ＥＰＤＭ
ヘゲラフトされ罠Ｓ／Ｍ Ａ Ａ共重合体は９．８重量
％のメタクリル酸を含んだ。
実施例８
１１９６ ｐｐｍの活性酸素を有するペルオキシド化Ｅ
ＰＤＭゴム約３００ｒＴｈ’ｊｌｉ！施例２に従って製
造した。ペルオキシド化＋１ｉｉＰＤＭ３００ｆｅ６２
℃で約１．５１ （３）”インド）容耐圧反応器中でク
ロロベンゼン６５０ｆ中に溶解した。反応器には圧力平
衡用追加ろう斗を設けそれにフラン７７５％及びＮ−フ
ェニルマレイミド２５％Ｌシなる共単量体溶液３００ｆ
ｋ装入した。樹脂容器の温度？１１０℃に上げた。この
点でスチレン／Ｎ−フェニルマレイミド溶液の滴下？開
始しそして１５ｒ１５分の速度に保つ罠。反応温度全１
３０℃に上げそして１００分保ち次に重合体の塊ｔクロ
ロベンゼン３００ｆにニジ希釈しセしてワーリング・ブ
レングー中で４倍量のメタノールに沈でんした。
ＰＤＭゴム約３００ｒＴｈ’ｊｌｉ！施例２に従って製
造した。ペルオキシド化＋１ｉｉＰＤＭ３００ｆｅ６２
℃で約１．５１ （３）”インド）容耐圧反応器中でク
ロロベンゼン６５０ｆ中に溶解した。反応器には圧力平
衡用追加ろう斗を設けそれにフラン７７５％及びＮ−フ
ェニルマレイミド２５％Ｌシなる共単量体溶液３００ｆ
ｋ装入した。樹脂容器の温度？１１０℃に上げた。この
点でスチレン／Ｎ−フェニルマレイミド溶液の滴下？開
始しそして１５ｒ１５分の速度に保つ罠。反応温度全１
３０℃に上げそして１００分保ち次に重合体の塊ｔクロ
ロベンゼン３００ｆにニジ希釈しセしてワーリング・ブ
レングー中で４倍量のメタノールに沈でんした。
回収した淡黄色の粉〈ずｔ−１２０℃で真空中で乾燥し
た。回収したｇＰＤＭ−ｒ−８／ＮＰＭＩの合計は５３
０ ｔ （８８，３チ転換）であった。１１５時間のメ
チルエテルケトンによるＥＰＤＭ−４−８／ＮＰＭＩ
５０ ｆのソックスレー抽出はピーク分子量１１２，０
００ （７）非グランド化ｓＺＮＰＭＩ共重合体１０ｆ
ｔ４５％）を示した。Ｉｉｌ：ＰＤＭゴムヘゲラフトし
たＳ／ＮＰＭＩの水準は５５％であった。グラフト化及
び非グラフト化の両者のＳ／ＮＰＭＩのガラス転移温度
は１５０℃であった。
た。回収したｇＰＤＭ−ｒ−８／ＮＰＭＩの合計は５３
０ ｔ （８８，３チ転換）であった。１１５時間のメ
チルエテルケトンによるＥＰＤＭ−４−８／ＮＰＭＩ
５０ ｆのソックスレー抽出はピーク分子量１１２，０
００ （７）非グランド化ｓＺＮＰＭＩ共重合体１０ｆ
ｔ４５％）を示した。Ｉｉｌ：ＰＤＭゴムヘゲラフトし
たＳ／ＮＰＭＩの水準は５５％であった。グラフト化及
び非グラフト化の両者のＳ／ＮＰＭＩのガラス転移温度
は１５０℃であった。
ＥＰＤＭヘゲラフトしたＳ／ＮＰＭＩ共重合体は３０重
量％のＮ−フェニルマレイミドを含むことが分った。
量％のＮ−フェニルマレイミドを含むことが分った。
実施例９
１０７２ ｐｐｒｒ１７ＪＭ性酸素？有するペルオキシ
ド化ＥＰＤＭゴム約２００ｆ’ｆｒ実施例２に従って製
造した。ペルオキシド化ＥＰＤＭ３００ｆＴｈ６２℃で
約１． ｓ ｔ （３Ａインド）容の耐圧反応器中でク
ロロベンゼン４００ｖに溶解した。反応器に圧力平衡用
追加ろう斗？設けた。反応器に１５０ｆのスチレンに装
入した。追加ろう斗にクロロペンゼが１００℃に達した
ときクロロベンゼン／無水マレイン酸溶液の添加ｔ１ｏ
ｔ／分の速度で始めた。
ド化ＥＰＤＭゴム約２００ｆ’ｆｒ実施例２に従って製
造した。ペルオキシド化ＥＰＤＭ３００ｆＴｈ６２℃で
約１． ｓ ｔ （３Ａインド）容の耐圧反応器中でク
ロロベンゼン４００ｖに溶解した。反応器に圧力平衡用
追加ろう斗？設けた。反応器に１５０ｆのスチレンに装
入した。追加ろう斗にクロロペンゼが１００℃に達した
ときクロロベンゼン／無水マレイン酸溶液の添加ｔ１ｏ
ｔ／分の速度で始めた。
すべてのクロロベンゼン／無水マレイン酸溶液−１）１
加えられると反応をヒドロキノン／テトラヒドロフラン
溶液にニジ速やかに停止させた。重合体の塊ｖａｏｏｒ
のクロロベンゼンにニジ希釈しワーリング・ブレ／グー
中で４倍量のメタノールに沈でんさせた。重合体の粉ぐ
ずに１２０℃で真空中で乾燥した。回収した全ＥＰＤＭ
−ｆ −Ｓ／ＭＡは４００ｆ＋９３％）であった。１２
２時間のメチルエテルケトンによるＥＰＤＭ−ｆ−８／
ＭＡ２０１のソックスレー抽出はピーク分子量１２１ρ
００の非グラフト化Ｓ／ＭＡ共重合体４．７ Ｆ （４
８％）を示した。ＥＰＤＭゴムへグラフトし７ｃ Ｓ
７Ｍ Ａの水準は５２３チであった。グラフト化及び非
グラフト化の両者のＳ／ＭＡのガラス転移温度は１５２
℃であった。ＢＰＤＭ＝ｙ’ムヘグラフトし罠Ｓ ／
Ｍ Ａは２５チの無水マレイン酸を含むことが分った。
加えられると反応をヒドロキノン／テトラヒドロフラン
溶液にニジ速やかに停止させた。重合体の塊ｖａｏｏｒ
のクロロベンゼンにニジ希釈しワーリング・ブレ／グー
中で４倍量のメタノールに沈でんさせた。重合体の粉ぐ
ずに１２０℃で真空中で乾燥した。回収した全ＥＰＤＭ
−ｆ −Ｓ／ＭＡは４００ｆ＋９３％）であった。１２
２時間のメチルエテルケトンによるＥＰＤＭ−ｆ−８／
ＭＡ２０１のソックスレー抽出はピーク分子量１２１ρ
００の非グラフト化Ｓ／ＭＡ共重合体４．７ Ｆ （４
８％）を示した。ＥＰＤＭゴムへグラフトし７ｃ Ｓ
７Ｍ Ａの水準は５２３チであった。グラフト化及び非
グラフト化の両者のＳ／ＭＡのガラス転移温度は１５２
℃であった。ＢＰＤＭ＝ｙ’ムヘグラフトし罠Ｓ ／
Ｍ Ａは２５チの無水マレイン酸を含むことが分った。
実施例１０
スチレン／Ｎ−フェニルマレイミドにニジクラフトされ
７（ｌ１３ＰＤＭ約３５０ｆ’ｉ実施例９と同様な方法
で製造したが共単量体溶液中のスチレン対Ｎ−フェニル
マレイミドの割合は５０：５０であった。Ｎ−フェニル
マレイミドｆｎ度の比例的′な増大は４０重量％のＮ−
フェニルマレイミドを有するスチレン／Ｎ−フェニルマ
レイミド共重合体クラフトをも１ζらず。ｆｉｌ： Ｐ
Ｄ ＭヘゲラフトするＳ／ＮＰＭＩの水準はＭＩＮＫ
抽出手法に、請求めて４７％であつ１こ。Ｓ ７ Ｎ
Ｐ Ｍ Ｉグラフ！・共重合体。
７（ｌ１３ＰＤＭ約３５０ｆ’ｉ実施例９と同様な方法
で製造したが共単量体溶液中のスチレン対Ｎ−フェニル
マレイミドの割合は５０：５０であった。Ｎ−フェニル
マレイミドｆｎ度の比例的′な増大は４０重量％のＮ−
フェニルマレイミドを有するスチレン／Ｎ−フェニルマ
レイミド共重合体クラフトをも１ζらず。ｆｉｌ： Ｐ
Ｄ ＭヘゲラフトするＳ／ＮＰＭＩの水準はＭＩＮＫ
抽出手法に、請求めて４７％であつ１こ。Ｓ ７ Ｎ
Ｐ Ｍ Ｉグラフ！・共重合体。
はピーク分子量１１８，０００及び’ｌ”ｆ＝１７９℃
を有した。
を有した。
実施例１１
本実施例は本発明によるＢＰＤＭ−グラフ）−スチレン
／アクリロニトリル（ＳＡＮ）の製造全示す。
／アクリロニトリル（ＳＡＮ）の製造全示す。
ｌｔ容の樹脂容器にユニロイヤル（Ｕｎ ｉ ｒ ｏｙ
ａ Ｉ ）イ／コーポレツテツドのユニロイヤル・ケミ
カルズ・ディビジョンから市販されているローヤレノ（
Ｒｏ−ｙａｌｅｎｅ） （商標名） ＨＴ ５８０ （
エテレ／・プロピレン・ジンクロペンタジェンターポリ
マ＝（ＥＰＤＭ）１１００ｆｋモノクロロベンゼン４５
０を中に攪拌しつつ７０℃で３．５時間加熱することに
ニジ溶解した。ＥＰＤＭを溶解した後トルエン中３９．
６％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド６０ｆを６％コバル
トナフチネート５を及びコバルト（アセチルアセトネー
ト） ０．４２ ｆとともに加えた。コバルト触媒ｖＩ
−６時間にわたシ等量で加えた。
ａ Ｉ ）イ／コーポレツテツドのユニロイヤル・ケミ
カルズ・ディビジョンから市販されているローヤレノ（
Ｒｏ−ｙａｌｅｎｅ） （商標名） ＨＴ ５８０ （
エテレ／・プロピレン・ジンクロペンタジェンターポリ
マ＝（ＥＰＤＭ）１１００ｆｋモノクロロベンゼン４５
０を中に攪拌しつつ７０℃で３．５時間加熱することに
ニジ溶解した。ＥＰＤＭを溶解した後トルエン中３９．
６％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド６０ｆを６％コバル
トナフチネート５を及びコバルト（アセチルアセトネー
ト） ０．４２ ｆとともに加えた。コバルト触媒ｖＩ
−６時間にわたシ等量で加えた。
ＥＰＤＭゴムをメタノールに沈でんさせそして４８時間
２５℃で真空中で乾燥した。
２５℃で真空中で乾燥した。
得られたペルオキシド化＋１３ＰＤＭ約５０ｆｋ無水エ
タノール６０ｔ、抑制剤のないスチレン３５を及びアク
リロニトリル１５Ｆとくえん酸塩（ｃｉｔｒ−ａｔｅ）
瓶中で合わせ、栓をしそして３６時間循環油浴で１００
℃の重合温度に加熱した。
タノール６０ｔ、抑制剤のないスチレン３５を及びアク
リロニトリル１５Ｆとくえん酸塩（ｃｉｔｒ−ａｔｅ）
瓶中で合わせ、栓をしそして３６時間循環油浴で１００
℃の重合温度に加熱した。
得られ７（ｇＰＤＭ−グラフト−Ｓ ＡＮｋ分析しそし
てその性質を実施例１２に記載した如く米国特許第３，
４９８，８２２号の従来の方法を用いて製造し７ｃＥＰ
ＤＭ−ｆ−８ＡＮと比べた。性質の比較は下記の第■表
に示される。
てその性質を実施例１２に記載した如く米国特許第３，
４９８，８２２号の従来の方法を用いて製造し７ｃＥＰ
ＤＭ−ｆ−８ＡＮと比べた。性質の比較は下記の第■表
に示される。
比較例１
本例は比較を目的としそして米国特許第３．４９８，８
２２号の方法に従ったペルオキシド化エラストマーの製
造を示す。
２２号の方法に従ったペルオキシド化エラストマーの製
造を示す。
４を容の樹脂容器にローヤレンＨＴ ５８０ ＥＰＤＭ
１２５ｆ’ｉ攪拌しつつ６５℃でクメン３ｔに溶解した
。溶解後熱水エタノール１５０ｄｋクメンヒＰロベルオ
キシド５ｔｎｌとともに加えた。空気′！１−６５℃で
４時間溶液に吹き込んだ、ＩｆｌＰＤＭｉメタノール中
に沈でんさせそして４８時間２５℃で真空中で乾燥した
。
１２５ｆ’ｉ攪拌しつつ６５℃でクメン３ｔに溶解した
。溶解後熱水エタノール１５０ｄｋクメンヒＰロベルオ
キシド５ｔｎｌとともに加えた。空気′！１−６５℃で
４時間溶液に吹き込んだ、ＩｆｌＰＤＭｉメタノール中
に沈でんさせそして４８時間２５℃で真空中で乾燥した
。
得られたペルオキシド化［（ＰＤＭ約５０１５無水エタ
ノール６０ｆ、抑制剤のないステレ／３５を及びアクリ
ロニトリル１ｓｔとくえん酸塩瓶中で合わせ栓をし３６
時間循環油浴中で９４℃の重合温度に加熱した。
ノール６０ｆ、抑制剤のないステレ／３５を及びアクリ
ロニトリル１ｓｔとくえん酸塩瓶中で合わせ栓をし３６
時間循環油浴中で９４℃の重合温度に加熱した。
得られ７ｃＥＰＤＭ−ｆ −Ｓ ＡＮｋ分析しそしてそ
の性質？下記の第１Ｉ懺に示す。
の性質？下記の第１Ｉ懺に示す。
第 Ｉｌ 表
ペルオキシド化ニジストマー
一グラフトされたＳＡＮ ４７．１ １９．８ピ一ク分
子量 １６２，０００ １２４，０００チＡＮ ３０．
９ ２９．９ 上述のデータは本発明の方法を用いて達成されたグラフ
ト化の水準が従来技術の方法から得られたのよシも著し
く大きいことを示しているのに役立つ。この指摘で本発
明の方法を用いて達成されたグラフト化の水準（４７，
１％ ）は従来技術の方法によシ達成された値＋１９．
８％）よシも２倍以上大きい。
子量 １６２，０００ １２４，０００チＡＮ ３０．
９ ２９．９ 上述のデータは本発明の方法を用いて達成されたグラフ
ト化の水準が従来技術の方法から得られたのよシも著し
く大きいことを示しているのに役立つ。この指摘で本発
明の方法を用いて達成されたグラフト化の水準（４７，
１％ ）は従来技術の方法によシ達成された値＋１９．
８％）よシも２倍以上大きい。
種々の変法が本発明になされうろことは前述から明らか
であろう。しかしそれらも本発明の範囲内にあると考え
られる。
であろう。しかしそれらも本発明の範囲内にあると考え
られる。
代理人 弁理士 秋 沢 政 光
他１名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） ランダムなジアルキル又はアルキルアリールペ
ルオキシド官能基を有するニジストマーと少くとも１糧
の遊離基重合性単量体とを反応させそれにＬジベルオキ
シド官能基を有する該エラスト！−が働いて前記の少く
とも１１１の遊離基重合性単量体の重合を開始させ重合
体マトリックスにニジ高度にグラフトされた得られたエ
ラストマーが該重合体マトリックスの約４０〜約６０重
量％の水準でグラフトされていることを特徴とする重合
体マトリックスに工す高度にグラフトされ罠ニジストマ
ーの製造方法。 （匂 ランダムなジアルキル又はアルキルアリールペル
オキシド官能基を有する前記エラストマーが約０．０５
〜約０．シ重量％のベルオキシド官能基を有する特許請
求の範囲第（１）項記載の方法。 （３） ランダムなジアルキル又はアルキルアリールペ
ルオキシド官能基を有する前記エラストマーが約１００
，０００〜約１，０００，０００の範囲内のピーク分子
量？有する特許請求の範囲第（１）項記載の方法。 （４）該分子量が約ｉ ｏ ｏ、ｏ ｏ ｏ〜約４００
，０００の範囲内である特許請求の範囲第（３）項記載
の方法。 （５） 該エラストマーがオレフィン／α−オレフィン
／非共役ターポリマーである特許請求の範囲第（１）項
記載の方法。 （６１該エラストマーがエチレｙ ／ｆロビレン／ジン
クロペ／タジエンである特許請求の範囲第（５）項記載
の方法。 ＋７） 該エラストマーがエチレン／プロピレン／１．
４−へキサジエンである特許請求の範囲第（５）項記載
の方法。 （８）該工２ストマーがブチルゴムである特許請求の範
囲第（１）項記載の方法。 （９）少くとも１種の遊離基重合性単葉体の繰返し羊位
を含む重合体マトリックスにＬす約４０〜約６０重ｔ％
の水準でグラフトされたエラストマ−を含むこと？特徴
とする組成物っ α０）該エラストマーがオレフィン／α−オレフィン／
非共役ターポリマーである特許請求の範囲第（９）項記
載の組成物。 ←υ 該エラストマーがエチレ７／−ｊ’ロピレン／ジ
シクロペ／タジエンである特許請求の範囲第（１［１１
項記載の組成物。 （１２１該エラストマーがエチレン／プロピレン／１．
４−へキサジエンである特許請求の範囲第００）項記載
の組成物。 （１３１該エラストマーがブチルゴムである特許請求の
範囲第（９）項記載の組成物。 ａ荀 重合体マトリックスにニジグランドされた該ニジ
ストマーが約１０，０００〜約３００．０００の範囲内
のピーク分子量を有する特許請求の範囲第（９）項記載
の組成物。 Ｑ５１ 該分子量が約５０，０００〜１５０，０００の
範囲内である特許請求の範囲第（１４Ｊ項記載の組成物
。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US59314384A | 1984-03-26 | 1984-03-26 | |
| EP85309426A EP0226676A1 (en) | 1985-12-23 | 1985-12-23 | Elastomer grafted with polymer matrix and method |
| US593143 | 1990-10-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60217220A true JPS60217220A (ja) | 1985-10-30 |
Family
ID=26099751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5023485A Pending JPS60217220A (ja) | 1984-03-26 | 1985-03-13 | エラストマー及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60217220A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0226676A1 (en) * | 1985-12-23 | 1987-07-01 | Arco Chemical Technology, Inc. | Elastomer grafted with polymer matrix and method |
-
1985
- 1985-03-13 JP JP5023485A patent/JPS60217220A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0226676A1 (en) * | 1985-12-23 | 1987-07-01 | Arco Chemical Technology, Inc. | Elastomer grafted with polymer matrix and method |
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