JPS60215639A - シクロアルカノン及びシクロアルカノ−ルの製造方法 - Google Patents
シクロアルカノン及びシクロアルカノ−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS60215639A JPS60215639A JP59074763A JP7476384A JPS60215639A JP S60215639 A JPS60215639 A JP S60215639A JP 59074763 A JP59074763 A JP 59074763A JP 7476384 A JP7476384 A JP 7476384A JP S60215639 A JPS60215639 A JP S60215639A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cobalt
- catalyst
- hydroperoxide
- cycloalkanol
- cycloalkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は不均一系固体触媒の作用によりシクロアルキル
ヒドロペルオキシドを分解してシクロアルカノン及びシ
クロアルカノールを製造する方法に関する。
ヒドロペルオキシドを分解してシクロアルカノン及びシ
クロアルカノールを製造する方法に関する。
シクロアルカンの分子状酸素による酸化反応は一般には
自動酸化反応に属し、シクロアルカンと分子状酸素から
シクロアルキルヒドロペルオキシドが生成する段階と、
このシクロアルキルヒドロペルオキシドが分解してシク
ロアルカノンおよびシクロアルカノールを生成する段階
とからなる。前段反応は比較的収率よく進行する反応で
あるが、後段反応は系内に存在する触媒によりシクロア
ルキルヒドロペルオキシドの分解挙動が大いに異なる。
自動酸化反応に属し、シクロアルカンと分子状酸素から
シクロアルキルヒドロペルオキシドが生成する段階と、
このシクロアルキルヒドロペルオキシドが分解してシク
ロアルカノンおよびシクロアルカノールを生成する段階
とからなる。前段反応は比較的収率よく進行する反応で
あるが、後段反応は系内に存在する触媒によりシクロア
ルキルヒドロペルオキシドの分解挙動が大いに異なる。
シクロアルキルヒドロペルオキシドを分解する不均一触
媒はすでに報告されている。例えば米国特許第２８５１
４９６号には酸化コバルト等を触媒とするシクロヘキシ
ルヒドロペルオキシドの分解が記載されている。しかし
、分解したシクロへキシルヒドロペルオキシドに対する
生成したシクロヘキサノン及びシクロヘキサノールの選
択率は１０４％では未だ十分ではない。
媒はすでに報告されている。例えば米国特許第２８５１
４９６号には酸化コバルト等を触媒とするシクロヘキシ
ルヒドロペルオキシドの分解が記載されている。しかし
、分解したシクロへキシルヒドロペルオキシドに対する
生成したシクロヘキサノン及びシクロヘキサノールの選
択率は１０４％では未だ十分ではない。
また特公昭５８−５１９３４には酸化クロムラ触媒トス
るシクロへキシルヒドロペルオキシドの分解が、特開昭
５８−２１９１８２にはゼオライトに担持した酸化コバ
ルトを触媒トスるシクロへキシルヒドロペルオキシドの
分解が報告されている。しかし分解率力≦、それぞれ３
３％、７４％といずれも低し）。
るシクロへキシルヒドロペルオキシドの分解が、特開昭
５８−２１９１８２にはゼオライトに担持した酸化コバ
ルトを触媒トスるシクロへキシルヒドロペルオキシドの
分解が報告されている。しかし分解率力≦、それぞれ３
３％、７４％といずれも低し）。
本発明ｆｉｌはシクロアルキルヒドロペルＡ−キシドを
分解してシクロアルカノン及びシクロアルカノールを製
造する方法におし）で、シクロアルキルヒドロペルオキ
シドの分解速度力（大きり、シクロアルカノン及びシク
ロアルカノールの選択率を高くする方法につし）で鋭意
検討した結果、本発明に達した。
分解してシクロアルカノン及びシクロアルカノールを製
造する方法におし）で、シクロアルキルヒドロペルオキ
シドの分解速度力（大きり、シクロアルカノン及びシク
ロアルカノールの選択率を高くする方法につし）で鋭意
検討した結果、本発明に達した。
すなわち本発明は、シクロアルキルヒドロペルオキシド
を分解してシクロアルカノン及びシクロアルカノールを
製造するにあたり、還元コバルトを使用してシクロアル
キルヒドロペルオキシドを分解することを特徴とするシ
クロアルカノン及びシクロアルカノールの製造方法であ
る。
を分解してシクロアルカノン及びシクロアルカノールを
製造するにあたり、還元コバルトを使用してシクロアル
キルヒドロペルオキシドを分解することを特徴とするシ
クロアルカノン及びシクロアルカノールの製造方法であ
る。
本発明の方法で用いるシクロアルキルヒドロペルオキシ
ドは５〜１２個の炭素原子を含むシクロアルキルヒドロ
ペルオキシドであり、シクロペンチルヒドロペルオキシ
ド、シクロヘキシルヒドロペルオキシド、シクロオクチ
ルヒドロペルオキシド、シクロドデシルヒドロペルオキ
シドなどがあるが、工業的にはシクロヘキシルヒドロペ
ルオキシドが特に重要である。
ドは５〜１２個の炭素原子を含むシクロアルキルヒドロ
ペルオキシドであり、シクロペンチルヒドロペルオキシ
ド、シクロヘキシルヒドロペルオキシド、シクロオクチ
ルヒドロペルオキシド、シクロドデシルヒドロペルオキ
シドなどがあるが、工業的にはシクロヘキシルヒドロペ
ルオキシドが特に重要である。
本発明の方法で用いる還元コバルトはコノマルトの化合
物、中でも酸化コバルト又はコ／＜ルト塩類を還元する
ことによって得られる。
物、中でも酸化コバルト又はコ／＜ルト塩類を還元する
ことによって得られる。
コバルト塩類は、例えば硝酸コバルト、硫酸コバルト、
炭酸コバルト、塩化コバルト、臭化コバルトなどの無機
酸塩、ギ酸コノクルト、シュウ酸コバルトなどの有機酸
塩、コバルトカルボニル、コバルトアセチルアセトナー
トなどの錯体及び水酸化コバルトがある。
炭酸コバルト、塩化コバルト、臭化コバルトなどの無機
酸塩、ギ酸コノクルト、シュウ酸コバルトなどの有機酸
塩、コバルトカルボニル、コバルトアセチルアセトナー
トなどの錯体及び水酸化コバルトがある。
還元する方法には溶融塩や水溶液の電解法、炭素などに
よる固体還元法、水素、−酸化炭素、メタノール、ホル
マリン、ギ酸などによるがス還元法などがある。好まし
くは水素による還元法である。
よる固体還元法、水素、−酸化炭素、メタノール、ホル
マリン、ギ酸などによるがス還元法などがある。好まし
くは水素による還元法である。
還元方法は既知であるが、例えば「触媒学会編；触媒工
学講μｍ４１０元素別触媒便覧ｐ５２５−５２８地人ψ
）館（１９６７）１８．５．１還元コバルト触媒」に記
載の方法を用いることができる。
学講μｍ４１０元素別触媒便覧ｐ５２５−５２８地人ψ
）館（１９６７）１８．５．１還元コバルト触媒」に記
載の方法を用いることができる。
本発明の方法による触媒は担体に担持してもまたは担持
しなくてもよい。適当な担体材料としてはシリカ、アｌ
レミナ、シリカ・アルミナ、ゼオライト、炭素などが防
用できる。
しなくてもよい。適当な担体材料としてはシリカ、アｌ
レミナ、シリカ・アルミナ、ゼオライト、炭素などが防
用できる。
特にシリカが好ましい。
本触媒にはコバルト以外に他の金属を含有させてもよい
。ｆｌｌｘの金属の例としては、ｖ。
。ｆｌｌｘの金属の例としては、ｖ。
Ｃｒ、Ｍｏ、ＪＭｎ、Ｆｅ、Ｎｉ 、Ｃｕ、Ｚｎが挙げ
ラレル。
ラレル。
シクロアルキルヒドロペルオキシドの分解は通常、適当
な１容煤を用いた溶液中で行なわれる。溶媒としてはへ
キサン、オクタンのようなアルカン、シクロペンクン、
シクロヘキサンのようなシクロアルカン、ベンゼンのよ
うな芳香族炭化水素などが適当であるが、特に好マしく
はシクロアルキルヒドロペルオキシドに対応するシクロ
アルカンである。
な１容煤を用いた溶液中で行なわれる。溶媒としてはへ
キサン、オクタンのようなアルカン、シクロペンクン、
シクロヘキサンのようなシクロアルカン、ベンゼンのよ
うな芳香族炭化水素などが適当であるが、特に好マしく
はシクロアルキルヒドロペルオキシドに対応するシクロ
アルカンである。
このような溶液は、単＋ｊ！ｌｋ Ｌだシクロアルキル
ヒドロペルオキシドを溶媒に溶かしてもよいが、シクロ
アルカンの酸化反応液をそのまま用いるか、適当な濃度
に希釈またはａ＠したものを用いるのが好ましい。
ヒドロペルオキシドを溶媒に溶かしてもよいが、シクロ
アルカンの酸化反応液をそのまま用いるか、適当な濃度
に希釈またはａ＠したものを用いるのが好ましい。
本発明の方法で用いるシクロアルキルヒドロペルオキシ
ドの濃度はＱ、 １−１０重量％、好ましくは０．５〜
５屯量％である。
ドの濃度はＱ、 １−１０重量％、好ましくは０．５〜
５屯量％である。
本発明の方法で用いる反応温度は０〜２００℃を用い得
るが特に８０〜１５０℃が好ましい。反応圧力は０〜２
０ Ｋｑ／・・４Ｇの範囲である。
るが特に８０〜１５０℃が好ましい。反応圧力は０〜２
０ Ｋｑ／・・４Ｇの範囲である。
本発明の方法により、シクロアルキルヒドロペルオキシ
ドの分解率が大きく、しかも分解したシクロアルキルヒ
ドロペルオキシドに高シて高い選択率でシクロアルカモ
ノ咬びシクロアルカノールが得られる。
ドの分解率が大きく、しかも分解したシクロアルキルヒ
ドロペルオキシドに高シて高い選択率でシクロアルカモ
ノ咬びシクロアルカノールが得られる。
本発明の方法をより具体的に詳述するために以下に実施
例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。なお、説明の中で用いる分Ｈ１ｉ率、冨よ
ひ収率は次式を用いて、汗臭した値である。
例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。なお、説明の中で用いる分Ｈ１ｉ率、冨よ
ひ収率は次式を用いて、汗臭した値である。
シクロアルギルヒドロペルオキシドの測定：Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ ｔｎｅＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ ５ｏｃｉｅｔｙ。
ａｌ ｏｆ ｔｎｅＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ ５ｏｃｉｅｔｙ。
６８．１４８２（４１）’Ｉ）ａｇｅ１４８２−１４３
３［Ｉｏｄｏｍｅｔｒｉｃ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏ
ｎｏｆ Ｐｅｒｏｘｙｇｅｎ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ−
、ｏｍｐｏｕｎｄｓ Ｊ 通 称 ゞ ヨードメトリー′により」す定した。
３［Ｉｏｄｏｍｅｔｒｉｃ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏ
ｎｏｆ Ｐｅｒｏｘｙｇｅｎ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ−
、ｏｍｐｏｕｎｄｓ Ｊ 通 称 ゞ ヨードメトリー′により」す定した。
実施例１
ａ）触媒の装造
Ｃ０（ＮＯ３）２・６１■２０２９シ′を参留水５０１
に溶かした。この溶液に担体として、粉砕しＩこシリカ
（シリカゲルＢ１ ［１化精工＋Ｉａ）５０１を加えた
。−昼夜室温で放置した後、電気炉（東洋科学産業■、
Ｎ Ｂ −４型）を用いて１００〜１２０℃で水を蒸
発させた。
に溶かした。この溶液に担体として、粉砕しＩこシリカ
（シリカゲルＢ１ ［１化精工＋Ｉａ）５０１を加えた
。−昼夜室温で放置した後、電気炉（東洋科学産業■、
Ｎ Ｂ −４型）を用いて１００〜１２０℃で水を蒸
発させた。
ざらに３００℃で３時間焼成した。（以下、これを触妓
■と称す。）その触媒を石英管に入れ、′屯気管状畑で
３５０℃に加熱しながら１００ ｍｌ ／ｍｉｎのＨ２
気び：を中で５峙間還元した。（以下、これを触媒■と
称す）（ｂ） シクロへキシルヒドロペルオキシドの分
解 内容債５００ ｄのがラス製オートクレーブにシクロへ
キシルヒドロベルオキシト０．５２、シクロヘキサン５
０グ、触媒１１０．０５１を仕込む。次いでオートクレ
ーブ内の気田部を窒素置換した後、攪拌しながら１４０
℃で１０分間分解反応を行った。反応後、オートクレー
ブから反応液を取り出し、この反応液をがスクロマトグ
ラフィーおよびヨードメトリーにより分析した。その結
果はシクロヘキシルヒドロペルオキシドの分解率９２％
、シクロヘキサノン及びシクロヘキサノールの選択率１
１０％であった。
■と称す。）その触媒を石英管に入れ、′屯気管状畑で
３５０℃に加熱しながら１００ ｍｌ ／ｍｉｎのＨ２
気び：を中で５峙間還元した。（以下、これを触媒■と
称す）（ｂ） シクロへキシルヒドロペルオキシドの分
解 内容債５００ ｄのがラス製オートクレーブにシクロへ
キシルヒドロベルオキシト０．５２、シクロヘキサン５
０グ、触媒１１０．０５１を仕込む。次いでオートクレ
ーブ内の気田部を窒素置換した後、攪拌しながら１４０
℃で１０分間分解反応を行った。反応後、オートクレー
ブから反応液を取り出し、この反応液をがスクロマトグ
ラフィーおよびヨードメトリーにより分析した。その結
果はシクロヘキシルヒドロペルオキシドの分解率９２％
、シクロヘキサノン及びシクロヘキサノールの選択率１
１０％であった。
比較例１
実施例１の方法において、触媒■の代わりに、還元して
いない触媒ＩＯ，０５ｒを仕込んだ他は全く同様に操作
を行った。その結果はシクロへキシルヒドロペルオキシ
ドの分解率７％、シクロヘキサノン及びシクロヘキサノ
ールの選択率１０５％であった。
いない触媒ＩＯ，０５ｒを仕込んだ他は全く同様に操作
を行った。その結果はシクロへキシルヒドロペルオキシ
ドの分解率７％、シクロヘキサノン及びシクロヘキサノ
ールの選択率１０５％であった。
実施例２．３および比較例２．３
実施例１および比較例１において担体を１べき換えた以
外は全（同様に操作を行った。
外は全（同様に操作を行った。
その結果を表１に示す。
実施例４〜１２
実施例１においてＣｏ （ＮＯＲ）２・６Ｈ２ｏ ２’
９１と共ｌこさらに金属化合物を３ｆ加えて触媒を製造
した他は全く同様に操作を行った。
９１と共ｌこさらに金属化合物を３ｆ加えて触媒を製造
した他は全く同様に操作を行った。
結果を表２に示す。
表 ２
〃５ Ｃｒ（ＮＯ３）２９８ １１０
ｕ ６ （ＮＨ４）６＋Ｖ１ｏ、０２４９８ １１１〃
７５（ＮＨ４）２０・１２ＷＯ３９３１１３ｕ８Ｍｎ（
ＮＯｌ）２９２１１４ 、／９ Ｆｅ（ＮＯ３）３９８ １１０〃１０ Ｎ１（
ＮＱＩ）２ ９８ １１２” １１ Ｃｕ（ＮＯ，）、
、−９２１’ｌｌｎ １２ Ｚｎ（ＮＯＲ）２ ’ ９
２ １１２比較例４ 持分５８−５１９３４実施例■と同様にして酸化クロム
（Ｉ′ｌＩ）を３時間空気流中で３０θ℃）こ加熱した
。実施例１（ｂｉｔこおいて触媒Ｈの代わりにが１記処
理を行った酸化クロムｏ、 ｉ ｓ ｒを用いた池は全
く同様に操作を行った。その結果は分解＄１２％、選択
率９９％であった
７５（ＮＨ４）２０・１２ＷＯ３９３１１３ｕ８Ｍｎ（
ＮＯｌ）２９２１１４ 、／９ Ｆｅ（ＮＯ３）３９８ １１０〃１０ Ｎ１（
ＮＱＩ）２ ９８ １１２” １１ Ｃｕ（ＮＯ，）、
、−９２１’ｌｌｎ １２ Ｚｎ（ＮＯＲ）２ ’ ９
２ １１２比較例４ 持分５８−５１９３４実施例■と同様にして酸化クロム
（Ｉ′ｌＩ）を３時間空気流中で３０θ℃）こ加熱した
。実施例１（ｂｉｔこおいて触媒Ｈの代わりにが１記処
理を行った酸化クロムｏ、 ｉ ｓ ｒを用いた池は全
く同様に操作を行った。その結果は分解＄１２％、選択
率９９％であった
Claims (1)
- （１１シクロアルキルヒドロペルオキシドを分解してシ
クロアルカノン及びシクロアルカノールを製造するにあ
たり、還元コバルトを使用してシクロアルキルヒドロペ
ルオキシドを分解することを特徴とするシクロアルカノ
ン及びシクロアルカノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59074763A JPS60215639A (ja) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | シクロアルカノン及びシクロアルカノ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59074763A JPS60215639A (ja) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | シクロアルカノン及びシクロアルカノ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60215639A true JPS60215639A (ja) | 1985-10-29 |
| JPH043368B2 JPH043368B2 (ja) | 1992-01-23 |
Family
ID=13556642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59074763A Granted JPS60215639A (ja) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | シクロアルカノン及びシクロアルカノ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60215639A (ja) |
-
1984
- 1984-04-12 JP JP59074763A patent/JPS60215639A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH043368B2 (ja) | 1992-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100715637B1 (ko) | 케톤, 알코올 및 하이드로과산화물의 제조 방법 | |
| JP5265123B2 (ja) | カルボニル化合物の製造方法 | |
| CA2001000C (en) | Process for preparing a cycloalkanone and/or cycloalkanol | |
| Sakaguchi et al. | An Efficient Aerobic Oxidation of Isobutane to t Butyl Alcohol by N-Hydroxyphthalimide Combined with Co (II) Species. | |
| JP2005528357A (ja) | シクロヘキサノンの製造方法 | |
| JP2019073523A (ja) | シクロアルカンの酸化触媒並びにアルコール及びケトンの製造方法 | |
| JP2001233809A (ja) | 炭化水素類の酸化方法 | |
| JPS60215639A (ja) | シクロアルカノン及びシクロアルカノ−ルの製造方法 | |
| US20230069145A1 (en) | Plant leaves-derived carbon material doped with two metals and preparation and use thereof | |
| US4568769A (en) | Method for producing a mixture containing cycloalkanones and cycloalkanols | |
| JP4360067B2 (ja) | シクロアルカノンおよびシクロアルカノールの製造方法 | |
| JP4035611B2 (ja) | シクロオクテンオキサイドの製造方法 | |
| EP1632468A1 (en) | Process for producing cycloalkanol and/or cycloalkanone | |
| JP4201497B2 (ja) | シクロヘキサノンオキシムを製造する方法 | |
| JP4173691B2 (ja) | 炭化水素化合物の酸化方法および含酸素化合物の製造方法 | |
| US6075170A (en) | Process for preparing cyclohexanol and cyclohexanone | |
| EP0164463B1 (en) | Method for producing a mixture containing cycloalkanones and cycloalkanols | |
| JP4635571B2 (ja) | 脂肪族環式炭化水素類の酸化反応に用いる触媒及びそれを用いる酸化方法 | |
| JP2006160726A (ja) | 炭化水素類の酸化方法 | |
| JP2002249450A (ja) | 有機基質の酸化方法 | |
| Khan et al. | ? CATALYTIC CONVERSION OF CYCLOHEXANE TO ADIPIC ACID USING OXYGEN UNDER MILD CONDITIONS | |
| JP4303453B2 (ja) | シクロアルカノンおよびシクロアルカノールの製造方法 | |
| JP3526345B2 (ja) | アリールアルキルヒドロペルオキシド類の製造方法 | |
| WO2021122955A1 (en) | Process for producing cyclohexanol and cyclohexanone | |
| CA2268242A1 (en) | Co-oxidation of h2s and saturated hydrocarbons |