JPS60209742A - 負極性帯電型青色トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技ｆ４・１分野） 本発明は、電子写真用のカラートナーに関し、１．１に
負極性帯電能に任れた古色トナーに関する。

（従来技術） 従来から、電子写真においてトナーとして黒色顔料と定
着用樹脂結着剤を主成分とする黒色トナーが一般的に使
用される一方、顔料とし−Ｃ有彩色のものを使用するこ
とにより、各種のカラートナーが製造されている。

このカラートナーの中で、青色トナーにおいて一般的に
使用さ、１′しるｌｌｔｈ色顔料としては、汁１フタｌ
′Ｊノアニン７６　Ｇ＋ｉ　Ｊ′−１、ビクトリー／フ
ルーレーキ、スレンブルー等か知られている。これらｒ
１１料は重色系てはあるものの個々賃自の色彩を自して
いる。その中でＱもｊ′イ’！Ｊｌ　ｌ；　１’ｆ　（
ｊ２を有するのはフタロシアニン系顔料であイ、。

一方、′１Ｌ子二Ｉｊ真てば、採用する感光体の帯電能
ククにより、現保される１−ナーの４．ｈ性も決定され
る。

泪フタロソアニン系顔料は、本質的には止イへ性であり
、負１９ｉ性帯電用トナーに対しては帯電特性の安定１
牛の点で好まし、り４ｇい。そこで、フタロシアニンを
構成する。１．！Ｊ木切（１″５のうちのヘンゼン環に
対し、ハしｌゲンノ１（、例えは塩素を置換することに
より、負枕性側に移マ）さセる手段がとられている。

しかしながら、このハロゲン乃の置換により、負極性に
はなるものの、色調が青色から緑色に変化する仲間にあ
る。

他の方法として、フタロシアニン環にスルボン、２１（
を入れ、レーキ化する方法が知られているが、摩擦帯電
極性を負極性側に移動するのが不充分である。

先に挙げた顔料のうち、スレンブルーはそれ自体は負極
性帯電型トナーに対しては好適であるが、色調が紺色調
であるという欠点を有する。

（発明の目的） 本発明の目的は、色調の鮮明な、負極性帯電型の青色ト
リー−を提供するごとにある。本発明の他の目的は負極
性帯電能の維持に優れた青色トナーを提供するにある。

（発明の構成） 本発明によれば、定着用樹脂結着剤と、青色顔料として
、少なくともインダントロン系顔料と、ハロゲン原子置
換型銅フタロシアニン系顔料を含有して成る負極性帯電
型青色トナーが提供される。

本発明においては顔料としてハロゲン置換型鋼フタロシ
アニン系顔料とインダントロン系顔料とを組み合わせて
使用することが重要である。

本発明において、これら２種の青色類（′１を＆、１１
め合わセ°ζ使用することにより多くの利点が達成され
る。即ら、色調においては、インダントロン系顔料の紺
色と、ハロゲン置換型鋼フタロシアニン系顔料の緑色と
の混色により、ｈ′ｒ明な９色に調整することができる
。また、帯電能においては、−インダントロン系の負帯
′屯能とハロゲン置換型鋼フタロシアニン系顔料の１し
咬的中性的帯電能との組合せにより、顔料全体の帯電能
を負極性側に移行さ一已るごとができる。さらに、本発
明者等は、２種の顔料を配合することにより、トナーと
して形成し、現像に寄与させた場合、従来のカラー１す
−に比較して耐１：＋：ｌｌ性に関して、極めてイ■れ
た負極性帯電能の維持性を有することを見出した。この
ことは、後述する実施例からも明らかな通り、１０時間
のエージングに賦した場合、従来から使用していた無置
換、又は、スルホン基置換型フタロシアニンを青色顔料
として作製したトナーでは３〜５μＣ／ｇ以上の負帯電
能の低ドを示し、ブラシマーク、尾引き、トナー飛散等
が発生するのに対し、本発明によるＩ・ナーではｌ　Ｉ
！　Ｃ／　ｇ以下に低下を抑えることができるのである
。

本発明に置いて使用されるハロゲン置換型鋼フタロシア
エン形顔料は下記式（１）式中、Ｒは水素原子又はハロ
ゲン原 子を表す。

で表される。尚、上記式（１）のハロゲン載置膜数によ
って顔料自体の帯′ｉｊｐ　ｊｌｉ：が任、β、に調整
することかてきイ）。

即し装置１４ρ数の増加に伴い、極１１はｌ’ｌ極側に
移行する。また、置換数が増加するにつれて、色調は１
１ｊ色から緑色に変化する（［工１向にある。本発明で
は、特に置換数ｌ乃至４のものが好適に使用される。

また、インダントロン系顔料は、それ自体は紺色を有し
、且つ帯′電量５ま一８μｃ　／　Ｂをイーする（後述
する参考例を参ｊｊＱ　）。構造は一■・記式（２）で
ボされる。

□１ 尚、インダントロン系顔料は上記構造のものの他に、塩
素等のハロゲン粘が置換されたものも使用することがで
きる。

本発明において定着用樹脂結着剤１００重量部当り、イ
ンダントロン系顔料を０．５乃至１０重？部、ハｒ、ｒ
ゲン置換型銅フタロシアニンを０．５乃至１０ｆｆｌＥ
ｉ７部含有させると共に、インダントロン系顔料とハロ
ゲン置換型銅フタロシアニン系顔料との重量比が５＝１
乃至ｌ：５、特に１：２乃至２：１の割合で配合するこ
とが重要である。即し、インダントロン系顔料の割合が
上記範囲よりも大きい場合は、色調か紺色に強調され、
青色トナーとして使用出来ず、また小さい場合は負帯電
能が低下し、帯電能の維持性が低下するため、好ましく
ない。

定着用樹脂結着剤としては種々の熱可塑性乃至は熱硬化
性樹脂の内、この分野で使用されている樹脂は全て使用
でき、例えばスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、オレフ
ィン系樹脂、ビニル系樹脂、飽和ポリエステル系樹脂、
ポリアミド系樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、キシ
レン樹脂等がｊ４１独又は２種以上の組合せで使用され
る。

また、顔料は先に述べたとおりであるが、本発明のトナ
ーの性質に影響を及はさない範囲で他の周知の無機、自
機類１′−１の各種のものを併用することかできる。そ
の場合、１−ノ・−像の定名１１及び画象濃度の見地か
ら１類料全体の量は＋３１脂結着剤当り３０重量％を越
えない範囲にずべきである。

本発明の古色トナーには、勿論上ｊｋした必須成分以外
の種々の助剤を、必要に応して配合し得る。例えば、ト
ナー粒子の帯電極性を制御するために、それ自体公知の
荷電制御剤、例えばニグロシンヘース（Ｃ１０（１４５
）、オイルブラック（ＣＩ２６１５０）、スピロンブラ
ノク等の油溶性染料や、ナフテン頭金属塩、脂肪酸金属
石鹸、樹脂酸石鹸或いは含金属アゾ染料等を、定着剤当
り０．１乃至５重ｖ％の量で配合することができる。ま
た、シリコーンオイル、低分子量オレフィン樹脂類、各
種ソックス等を＾１［型性補助の目的で用いてもよい。

トナー粒子の粒径は、一般に言って３乃至２５ミクロン
、特に５乃至２０ミクロンの範囲にあるのが望ましい。

本発明のトナーは、それ自体公知の手段に従い、トナー
粒子表面に、気相法シリカ等の微粒子をまふしておくこ
ともできる。

トナー粒子の製造は、上述した各成分を均一に混練し、
この混練組成組成物を冷却した後、粉砕し、必要により
篩分けることにより行われる。或いは別法として、上述
した各成分をトルエン等の有機溶媒に溶解分散させ、こ
の分子ｉ２　？Ｂ液を乾燥雰囲気中に噴渇して造粒する
所謂スプレー造粒法によってもトナーを製造することが
できる。

本発明のトナーを用いる静電写真複写法において、静電
潜像の形成はそれ自体公知の任意の方式で１ｊうこうか
でき、例えば運、ζ１電１１基板上の光導電層を一様に
荷電したのら、画像１市光して静電潜像を形成されるこ
とかできろ。

静゛屯像の現像は、このトナーを（〃性キャリヤーと混
合し、このトナーの磁気プラノを基板と接ガ」１させる
ことにより容易に行われる。

現像により形成された１〜ナー橡は複写紙」に転写され
、ごのトナー像を加熱ロールと接触さセることにより定
着か行われろ。

トナーと（２り性−１−中リャーとのｌＸ５合比；↑、
は、通常のｊ、ｊ＋、色トナーの比率と同様であってよ
く、一般ｔ：”’−１：　ｌ　００　乃至２０　：　ｌ
　００　］’４：Ｑ囲カ望ましい。

本発明を次の例で説明する。

参考甜 顔料１０ｇとｉ失Ｊ′５）４−中リヤーＳ　Ｔ　Ｖ−２
５Ｔ（日本鉄粉製）９０ｇとを１時間ロールミルで混合
してブローオフ法で測定した。

測定結果を第１表に示す。

第１表 実施例１ プライオライ１−ＡＣＬ（スチレン・アクリル共重合体
、グツドイヤー社製）１００重量部、スレンゾル−ＩＲ
Ｎ４重量部、シアニンブルー〇−３１４４重量部、低分
子量ポリプロピレン５５０Ｐ　（三洋化成社製）３重量
部とをヘンシェルミキサーで均一混合したものを二軸押
出機で溶融混練し放冷した後、カッティングミルで粗粉
砕する。この粗粉砕物を超−１１波式ジェットミルで約
２５ミクリン以下に畝扮砕し、風力分級機で５ミクロン
以下をカットして５〜２５ミク（」ンの大きさの１１１
色トナーを得た。さらには流動性改；ｑのため疎水性ソ
リ力Ｒ−９７２（日本アエロジル社製）を全体）ａに対
し０．１重早％の早でヘンソエルミニトナー−ごトナー
表＋Ｉｉｉにまふしノこ。

この青色トナー８０ｇと鉄粉キャリヤー７２０ｇとをロ
ールミルで一時間攪１ｓ￥（Ｙｔ合した後、トナーの摩
擦帯電量をブしｌ−オフ法で測定したところ−１７，４
μＣ／ｇであった。この現像剤を市販の乾式複’Ｌ）機
ＤＣ−２３２（二Ｌ１」］−業社製）に入れ現像機、Ｓ
ｅトフノ、を現像バイアス印加のまま１０時間連ＬＩＬ
回１トム（エージング）させた後、現像スリーブ」二の
現像剤を採取してＩＪＩ”ｌ擦帯電量を測定したところ
−１６，７μｃ／ｇ、トナ一温度は９．５３％−Ｃあっ
た。

また、この青色Ｉ・ナー１２０ｇと鉄粉キャリヤー１２
００ｇをロールミルで混合し、スタート剤とし、市販の
乾式複写機ＤＣ−Ａ２（三田工業社製）に入れ５０００
枚連続コピーした（Δ２サイズ）。ファーストコピー品
質はブラシマーク、尾引きが無く鮮明な青色画像であり
５００　（］枚を通して画質劣化がほとんどなく、トリ
ー−７１３敗もほとんどみられなかった。尚、１枚Ｆ−
１５０００枚口の画像濃度（１，Ｄ）　、カブリ心度（
Ｆ、Ｄ）は下記に示すとおりである。

１枚口　５０００枚口 １、Ｄ　Ｏ，９４０，９１ Ｆ、Ｄ　Ｏ，００１０，００１ 比較例１ プライオライ１−ＡＣＬ１００重量部、シアニンブルー
Ｇ−３１４８重量部、５５０Ｐ３重足部から、実施例と
同様な方法で青色トナーを冑だ。

実施例と同様にＤＣ−２３２でエージングテストをした
ところトナー帯電量は−１７，５μｃ　／　ｇから１０
．１　ｐ　ｃ、　／　ｔ：　ヘ、Ｉ・リーー沃コ度は１
０％から９．０％辺いずれも低ドしていた。

実施例１と同様にＤＣ−Δ２で５０００；父連３）１コ
コピーしたところフ１−ストコピーはヤヤ緑力（かった
青色コピーで、）゛ラソ−７−ク、Ｊ己引きはほとんと
７ＪいｊＸＣ明なコピーをｉｔた。

しかしなから、１００枚ｆ！ｌｊ　後より極Ｍ；ｆ；　
Ｑこソランマーク、尾引きが贈加し実用にたえないコピ
ー品’ｉ７であ一ノだ。

５０００枚後のトナー帯／ｕ７−＋は−１０，４μｃ　
／　ｇ、トナー濃度は１０．８％であり、畿”５４忠内
でか４１りのトリ・−飛散か確ｊＱされた。

比較例２ ブライｌライトへＣ１，１００重Ｉｊｔ部、スレンゾル
−Ｉ　ＲＮ　Ｂ重Ｘ一部、５５０　Ｐ　３止り部から実
施例１と同１毛な方法で古色１・・ノ′−を得た。

ｏｃ−２３２によるエージングツース（・の結果トナー
帯電量は−１８，１μｃ／ｇか−１７，７μｃ　／　［
，１−ナーｌ）：３度は１０％が９．７％となって極め
て帯電量維持性に優れトナー飛散も少ないことがわかっ
た。

しかしながら、ＤＣ−Ａ２によるコピーテストの結果青
色とは言い難い紺色コピーであり、スレンブルーＩＲＮ
を単独で使用するのは色味の観点から問題のあることが
わかった。

実施例２ プライオライドＡＣＬ　１００重量部、スレンブルーＩ
ＲＮ４重量部、シアニンブルー〇−５０ＯＮ４重量部、
５５０Ｐ３重量部から実施例と同様な方法で青色トナー
を４１だ。

ＤＣ−２３２によるエージングテストの結果トリー−帯
゛電量は−１７．９μｃ／ｇから−１１、Ｏｐｃ／ｇに
、トナー濃度は１０％が９．６％となり帯電量維持性に
優れたトナー飛散も少ないことがわかった。ＤＣ−Ａ２
で５０００枚連続コピーテストを行った結果、５０００
枚を通じてブラシマーク、尾引きのない鮮明な青色画像
品質が維持されたう 比較例３ プライオライドＡＣＬ　１００重量部、ソアニンブルー
〇−５０ＯＮ８重Ｉ一部、５５０Ｐ３重量部から実施例
１と同様な方法て青色トす一を得ノこ。

ＤＣ−２３２による：１−−ジングテスＩ・の結果、ト
ナー帯電量は−１８，８メｔ　ｃ　／　ｇから−１４，
８μｃ／ｇに、トナーンｋＳ度は１０％から９．３％に
低下した。

複写機でのコピーテストの結果、ブラシマーク、尾引き
はなかったものの色調かｉ”、１′’に：Ａ′□であっ
てシアニンブルーＧ−５０ＯＮを１１′Ｌ独で使用する
のは色調の点において問題かあることがわかった。

比較例４ プライオライドへＣＬ１００重量部、シアニンブルーＦ
　Ｂ　Ｋ　８重量部、５５０Ｐ３重量部から実施例１と
同様な方法で青色トナーを得た。

しかしながらエージングテストをするまでもなくトナー
帯電量が初期から−１２，０μｃ／ｇと低く、又現像ス
リーブからのトナー飛散があった。

比較例５ プシイオライ１−ＡＣＬ１００重量部、シアニンブルー
ＰＲＮＣ８重量部、５５０Ｐ３重呈部から実施例■と同
様な方法で青色トナーを得た。複写機によるエージング
テストの結果トナー帯電量ば一■５．３μｃ／ｇがら−
１０゜０　／Ｊ　Ｃ／　Ｇに、トナー瀞度は１０％から
８．８％に低ドし、トリー−帯電量維持性１−の点から
問題外の性能であった。

特許出願人 三田工業株式会社 手続補正−Ｊ＋（自発） 昭和６（）４１３月：ＬＤｌｌ 特許庁長官　志賀　りｉ：　殿 １、事件の表示 ２、考案の名称 負極性帯電型１１４色トナー ３、禎１正をする＝Ｈ 人販市東区玉造１丁目２番２））υ− 名称　（６１５）　三田工業株式会社 代表Ｈ三　１１」　順　啓、；−１：、、　、、’：、
ｊ４、補正命令のロイ＝ｔ　”　□゛ な　し 「式中、１？は水素原子又はハＩ＝Ｉケン原子を表ず。

」とあるのを以下の通り訂正する。

１式中、Ｒは水素原子又はハロゲン原子を表し、そのう
ち１個以上がハロゲン原子であるものとする。」 （２）同第５頁第９行目に［−８μＣ／　ｇ　Ｊとある
のを、ｒ　−７，４μＣ／　Ｂ　Ｊと訂正する。

（３）同第１４真下から第８行乃至第１５頁６行目に 「比較例２ ・・・・・・・・・・がわかった。」 とあるのを削除する。

（４）同第１５頁未行に１比較例３」とあるのを、「比
較例２ｊに訂正する。

（５）同第１６頁十から第７行目に「比較例４」とある
のを、ｒ比較例３ｊと訂正する。

（６）同第１７頁第３行目に「比較例５」とあるのを、
「比較例４」と訂正する。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 定着用樹脂結着剤と、１１７色顔料として少な（ともイ
   ンダントロン系顔料と、ハＵ１ゲン原子置挨型銅フタロ
   ンアニンを含有して成る負極性帯′電型ｒＩ色トナー。