JPS60209082A - セルロース繊維材料の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、全部または一部分がセルロース繊維からなる
繊維材料を直接染料または好ましくは反応染料で染色す
る方法に関する。

たとえば、木綿トリコットのような管状製品をパッド染
色機で施色する場合には繊維内への染料の浸透は良好に
達成されるが、しかししぼりまたは圧搾操作（たとえば
シュガーなどによる）によって望ましくない耳部染めむ
らないしは色違い（以下これをニップマーク（ｎｉｐ　
ｍａｒｋｓ　）という）が生じる。パッド染色において
生じるニップマークの危険が染浴は、スプレーすなわち
霧吹きによって付与することによって回避しうろことが
知られている。しかしながら、スプレー法は一般的に優
秀な湿潤剤を使用した場合でも染浴の繊維制科内への浸
透が不十分となって満足のできる製品仕上シが期待出来
ない。したがって、本発明の方法の目的は次の通りであ
る。

ａ）良好な仕上がりを達成しつつニップマークを回避す
ること。

ｂ）　たとえば染浴のスプレーの場合のごとく、しぼＤ
ｌｋ伴わない含浸（パッシング）における繊維材料の浸
透性の向上。

したがって、本発明の目的は、水性染浴で繊維材料をし
ぼりを伴わずに含浸し、そして熱作用によるかまたは常
温バット・バッチ法によって染料を固着することによっ
て直接染料または反応染料でセルロース含有繊維材料を
染色する方法に関する。この場合、染浴は染料および場
合によってはその他動剤たとえば湿潤剤または固着用ア
ルカリを含有する。

そして本発明の方法の特徴は、該染浴がアクリルアミド
またはメタクリルアミドの単独重合体または共重合体、
あるいは３乃至１０個の炭素原子を有する少なくとも三
価の脂肪族アルコールにナルキレンオキシドを付加した
付加物とアクリルアミドまタハメタクリルアミドとのグ
ラフト重合体を含有していることにある。なお、この場
合、その染浴は上記した重合体の混合物を含有すること
もできる。

本発明によシ使用されるアクリルアミドまたはメタクリ
ルアミドをベースとした重合体のなかでも好ましいもの
は上記に定義したグラフト重合体である。

好ましいグラフト重合体は、３乃至６個の炭素原子を有
する三乃至六価のアルカノールに４乃至１００モル、好
ましくは４０乃至８０モルのプロピレンオキシドを付加
した付加物にメタクリルアミドまたは好適にはアクリル
アミドをグラフト重合することによって得られたグラフ
ト重合体である。そのアルカノールは直鎖状でも分枝状
であってもよい。

例を挙げれば、グリセリン、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、エリトリット、ペンタエリトリ
ット、マンニット、ソルビットなどである。

適当なグラフト重合体は、上に述べた多価アルコールに
エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物また
はエチレンオキシドのみを付加した付加物にメタクリル
アミドまたはアクリルアミドをグラフトして製造される
。

格別に適当なグラフト重合体は、グリセリン１モルにプ
ロピレンオキシド４０ないし８０モルを付加した付加物
とアクリルアミドとからのものである。

本発明に使用されるグラフト重合体は、好ましくは主鎖
として上記に定義した付加物を２．５乃至５０重量％、
そして側鎖としてグラフトされたメタクリルアミドまた
は好ましくはアクリルアミドを５０乃至９７．５重量％
含有する。

よシ好ましくはグラフト重合体は定義に適合するアルキ
レンオキシドｆｔ２．５乃至３０重量％、そしてグラフ
トされたメタクリルアミドまたは好ましくはアクリルア
ミドを７０乃至９７．５重量％含有する。グラフト重合
体に対してアミド部分が８０乃至９７．５重量％である
のがさらに好まし、い。

、これらの生成物の中では、主鎖としてグリセリン１モ
ルにプロピレンオキシド４ｏ乃至８０モルを付加した付
加物ｔ−４乃至１０重量％、そしてアクリルアミドを９
０乃至９６重量％含有しているものが特に好ましい。

なお、上記のパーセントはすべてグラフト重合体の全量
に対するパーセントである。

本発明の方法に使用されるグラフト重合体の製造は、そ
れ自体既知の方法で実施される。

好ましくは次のようにして実施される。すなわち、（１
）３乃至１０個の炭素原子を有する少なくとも三価の脂
肪族アルコールにフルキレンオキシドを付加した付加物
音（２）アクリルアミドまたはメタクリルアミドと触媒
の存在下、かつ好ましくは４０乃至１００℃の温度で重
合体するのである。この方法によってフルキし・ンオキ
シド付加物が主鎖を形成し、その個々の炭素原子に側鎖
の形でアクリルアミドまたはメタクリルアミドがグラフ
トされているグラフト重合体が実質上得られる。

触媒としては有機または好ましくは無機の遊遊離基形成
開始剤を使用するのが適当である。

ラジカル重合を実施するための・好適な有機開始剤は、
例えば対象形ペルオキシジカーボネート、ブチルペルオ
クトエート、ブチルペルベンゾエート、ペルアセテート
、またはペルオキシジカルバメートである。好適な無機
開始剤は、過酸化水素、過ホウ酸塩、過硫酸塩、または
ベルオキシニ硫酸塩である。

特に好ましい開始剤または活性化剤は、ベルオキシニ硫
酸カリウムである。

これらの触媒は出発物質に対して０．０５乃至５重量％
、有利には０．０５乃至２重量％、そして好ましくは０
．１乃至１重量％の量で使用できる。

グラフト重合は不活性雰囲気下たとえば窒素雰囲気下で
実施するのが有利である。

本グラフト重合体は高粘性の溶液として得るのが好部会
である。水で溶解または希釈すると乾燥分がたとえば０
．５乃至２０重量％、・好ましくは２乃至２０重量％の
ゲル状物質とすることができる。得られた水性グラフト
重合体溶液の保存お工び／または貯蔵安定性向上のため
に保存剤たとえばクロロアセトアミド、Ｎ−ヒドロキシ
メチルクロロアセトアミド、ペンタクロロフェルレート
、アルカリ金属亜硝酸塩、トリエタノールアミン、また
は好マシくはハイドロキノンモノメチルエーテル、ある
いは抗菌剤たとえばナトリウムアジドあるいは１または
２個の脂肪アルキル基を有する表面活性第四アンモニウ
ム化合物を添加することができる。

これらの保存剤および殺菌性化合物の混付物も有利に添
加できる。

特に好ましい得られたグラフト重合体の２乃至５％溶液
は、２５℃で３０００乃至１５００００、好ましくは１
５０００乃至１２００００、特に好ましくは４００００
乃至ｓｏｏｏｏｍＰａｓ　（ミリ・パスカル・秒）の粘
度を有する。グラフト重合体の製造に使用されるポリフ
ルキレンオキシド付加物は、一般に４００乃至６０００
、好ましくは３０００乃至４５００の分子量を有する。

含浸のためには上記の特定のグラフト重合体の代わりに
、さらにアクリル酸アミドまたはメタクリル酸アミドの
線状または分枝状重合体、さらにはアクリル酸アミドま
たはメタクリル酸アミドと他のエチレン不飽和モノマー
とからなる共重合体も使用できる。この際のモノマーの
例としては次のようなものが挙げられる。アクリル酸、
メタクリルｒＬａ−ハロゲンアクリル酸、２−ヒドロキ
シエチルアクリル酸、α−シアノアクリル酸、クロトン
酸、ビニル酢酸、マレイン酸、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、とニルアルキルエーテル（メチルビニ
ルエーテル、インプロピルビニルエーテル）、ビニルエ
ステル（酢酸ビニルン、スチレン、ビニルトルエン、ビ
ニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、または上記α。

β−不飽和カルボン酸のエステルおよび特に・マレイン
酸と８乃至２２個の炭素原子を有するモノアルコールに
エチレンオキシド２乃至１５モルを付加した付加物との
半エステル。

アクリル酸アミドの上に例示したモノマーに対する重量
比は好ましくは９：１乃至１：１である。

アクリルアミド重合体が単独でまたは混合物として染浴
中において使用される量は、広い範囲で変動しうる。染
浴１ｔにつき、２乃至１０％水溶液の形態で一般には０
．１乃至２０１ｊ、好ましくは０．５乃至ｉｏｒ、そし
て特に好ましくは１乃至５２の量で使用するのが有利で
あることが確認されている。

本発明の方法に使用される染料は、セルロース含有繊維
材料の染色に通常使用されている直接染料またはとくに
反応染料である。

直接染料としては常用の直接染料、たとえばカラーイン
デ’／　’）　ス（Ｃｏ１ｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　）　、第
３版（１９７１）、第２巻の２００５−２４７８頁に［
直接染料（Ｄｉｒｅｃｔ　Ｄｙｅｓ　）　Ｊ　（！：　
Ｌテ記載すしているものが適する。

反応染料とはセルロースと共有結合ヲつくる通常の染料
、たとえばカラーインデックス第３巻（第３版、１９７
１）の３３９１−３５６０頁および第６巻（改訂第３版
、１９７５）の６２６８−６３４５頁に［反応染料（Ｒ
ｅａｃ’ｔ＋ｖｅ　Ｄｙｅｓ）　Ｊとして記載されてい
る染料と理解されるべきである。

染料の量は一般に所望の染色濃度により異なるが、染浴
１を当たり０．１乃至８０２が適当であ）、好ましくは
２乃至５０９／ｌである。

反応染料を使用する場合は一般に調合液に固着剤アルカ
リを含有させる。

反応染料を固着するためのアルカリとしてはたとえば、
炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウ
ム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ホウ砂
、水性アンモニア、またはアルカリ供与剤たとえばトリ
クロル酢酸ナトリウムが使用されうる。アルカリとして
は水ガラスと３０％水酸化ナトリウム水溶液の混合物が
格別に好ましい。アルカリを含有している染浴のｐ■価
は、一般的には７．５乃至１３．２、好ましくは８．５
乃至１１．５である。

染浴は、染料を溶解し、アクリルアミド重合体を加え、
そしてアルカリを添加することによって調製するのが適
当である。使用する染料の種類に応じて、染浴はさらに
常用添加物たとえば塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリウ
ムのごとき電解質、ケレート、還元保護剤たとえばニト
ロベンゼンスルホン酸−ナトリウム塩、さらには尿素、
グリセリンまたは／およびギ酸ナトリウムを含有するこ
とができる。場合によってはさらにシックナーたとえば
アルギン酸塩、セルロース誘導体、でんぷんエーテルあ
るいはいなごまめ粉末のごとき穀粒粉末を染浴中に含有
させることもできる。

染浴に上記グラフト重合体に加えてさらに付加的に、従
来既知の耐アルカリ性湿潤剤を添加すると極めて有利で
あることが判明している。適当な湿潤剤の例はつぎのも
のである。

ポリカルボン酸エステルのスルホナートたとえばジヘキ
シルスルホスクシナートまたはジオクチルスルホスクシ
ナート；少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖状また
は分枝状のアルキル鎖を持つアルキルアリールスＪレホ
ナートタトエばドデシルベンゼンスルホナート、あるい
は好ましくはそのアルキル鎖に８乃至２０個の炭素原子
を有するアルキルスＪレホナートたとえばドデシルスル
ホナートまたはペンタデシルスルホナート。これら湿潤
剤としテ例示したスルホナートは一般にアルカリ金属塩
として、とくにナトリウム塩としてまたはアンモニウム
塩として存在する。

染浴中への湿潤剤の添加量は染浴１を当たり１乃至２０
ｔが適当であり、好ましくは２□ 乃至１０２である。

本発明の好ましい実施態様は、セルロース含有繊維材料
を、上記に定義したグラフト重、合体と組み合わせて、
（４）そのアルキル基が８乃至２０個の炭素原子を有す
るアルキルスル＋ｈ−＆−−Ｉ＋Ｌｌｐ）ＱＴｌ、不９
９佃の用査厘半を有する脂肪アルコールまたは脂肪酸の
１モルにあるいはアルキル部分に全部で４乃至１２個の
炭素原子を有するアルキルフェノール１モルにエチレン
オキシド２乃至４０モルを付加した付加物とからなる湿
潤剤を含有している染浴で含浸することを特徴とする。

成分（４）と（Ｂ）との重量比は、一般には５：１乃至
１；１であシ、好ましくは５：１乃至２：１とくに好ま
しくは４：１乃至３：１である。

好ましいエチレンオキシド付加物（Ｂ）は、８乃至１２
個の炭素原子を有する脂肪アルコール１モルにエチレン
オキシド２乃至１０モルを付加して得られたものである
。

本発明の方法はセルロースからなるまたはセルロースを
含有している繊維材料の染色のために適する。

セルロース材料としては、再生または天然セルロースた
とえばステープルファイバー、ビスコースレーヨン、麻
、亜麻、シュート、または好ましくは木綿ならびに混合
繊維たとえばポリアミド／木綿または好ましくはポリエ
ステル／木綿などが考慮される。ポリエステル／木綿混
合繊維の場合は、そのポリエステル部分を分散染料で前
もってまたは同時にまたは後から染色することができる
。混合繊維の場合には、酸性染料または分散染料をスプ
レー含浸することも可能である。

染色される繊維材料は各種の製品形態でありうる。たと
えばヤーン、カセ、織物、編物、フェルトまたはじゅう
たんであり得、織物、編物、じゅうたんのような平らな
布が好適である。そして全部または一部が天然、再生ま
たは変性セルロースよりなっている。染色には粗製の繊
維材料も予備処理された繊維材料も使用されうる。好ま
しくはたとえば線状あるいは管状の粗製木綿製品の染色
のために使用される。

、セルロース含有繊維材料の含浸は染浴を塗布、または
好ましくは霧吹きすることによって実施されうる。スプ
レーの場合、微細噴霧ノズルを通じて繊維材料に吹き付
けるのが有利である。なお、噴射量は２０乃至１５０％
、特に好ましくは８０乃至１５０％の浴吸収（ブロクア
ップ）が達成されるように調節する。

含浸後、その繊維材料金熱処理にかけて付与した染料を
固着する。染料の固着は、常温パッド・バッチ法によっ
て実施するのが好ましい。

熱固着工程はスチーミング法、高温滞留法、サーモゾル
法、あるいはマイクロ波処理によっても実施することが
できる。

スチーミング（蒸熱）法の場合には、染浴含浸された繊
維材料をスチーマ−の中で蒸気または過熱蒸気で、適当
には９８乃至２１０℃、有利には１００乃至１８０℃、
好ましくは１０２乃至１２０℃の温度で処理して染料を
固着する。

高温滞留法の場合には、含浸された繊維材料は漏れてい
る状態でたとえば５乃至１２０分間、好ましくは８５乃
至１０２′ｃの温度に滞留させられる。この場合、漏れ
ている繊維材料を赤外線処理で８５乃至１０２℃まで予
備加熱しておいてもよい。滞留温度は９５乃至１００℃
が好ましい。

いわゆるサーモゾル法による染料の固着は、中間乾燥後
または中間乾燥なしで、たとえば１００乃至２１０℃の
温度で実施される。好ましくはサーモゾル法は、含浸し
た繊維材料を８０乃至１２０℃で中間乾燥した後に、１
２０乃至２１０℃好ましくは１４０乃至１８−０℃の温
度で実施される。サーモゾル処理時間は温度によるが２
０秒乃至５分好ましくは３０乃至６０秒である。

マイクロ波による染料固着の場合は、含浸後その繊維材
料をロール巻にして室内でマイクロ波で処理するのが好
ましい。

マイクロ波処理の場合の処理時間は２乃至゛１２０分間
である。好ましくは２乃至１５分間である。なおここで
マイクロ波としては周は１０００乃至３００００ＭＨｚ
ノ電磁波（ラジオ波）が考慮される。

常温パッド・バッチ法による染料固着は、好ましくは含
浸された繊維材料を折畳むがまタハロールに巻き室温に
（１５乃至３０’Ｃ）、たとえば３乃至２４時間放置す
ることによって実施される。この場合、放置時間は染料
の種類に依存する。場合によっては僅かに高められた温
度（３０乃至８０℃）に放置することもできる。

染色の最後の工程において、染色されたセルロース材料
は非固着染料を除くために常法によって洗じょうされる
。この目的のためには基質をセッケンまたは合成洗剤を
含有している溶液の中でたとえば４０℃から沸騰温度ま
での範囲の温度において処理する。このあと、湿潤堅ろ
う性を向上させるために固着剤で処理することができる
。

本発明の方法によれば鮮明かつ均染された九Ａ−１−レ
ｎ４７シ２厘ヨＩｔ、糺１、テーツｔ−−曙一に２−１
−Δ−−１「ｌ・−一−１−し・慟・−仕上がシラ示す
。本染色物の堅ろう性、たとえば耐光堅ろう性、摩擦堅
ろう性、および湿潤堅ろう性は上記に定義したアクリル
酸アミド重合体の使用によってなんら不利な影響を受け
ることがない。

特に粗製繊維材料に対してはしほりを伴わないで（パッ
ド染色法によらないでン繊維内への優れた染料浸透が達
成され、したがってニップマークの問題もなくなる。さ
らに被染色材料の進行速度を高めることができるので生
産−性を向上できる。本発明によるアクリル酸アミドの
使用量が低いので、スプレーの際にスプレー浴の噴射特
性が悪影響を受けることはない。

以下に本発明を説明するための製造例と実施例を記す。

パーセントは特に別途記載のない限り重量パーセントで
ある。また染料の量については、市販の、すなわち希釈
された製品の量を示し、そして助剤については純物質の
量を示しである。５桁のカラーインデックス（Ｃ，１，
）番号はカラーインデックス第３版に基づく。

製造例 製造例１ アクリルアミド２２．５ｆ、グリセリル１モルにプロピ
レンオキシド５２モルを付加した付加物２．５？、およ
びベルオキシニ硫酸カリウム０．０４ｆｔ２００ｆの水
に溶解し、そしてこの溶液を窒素雰囲気下、゛攪拌しな
がら５０℃まで加熱し、この温度に３時間保持する。つ
いで水４０２中ペルオキシニ硫酸カリウム０．０３　Ｆ
の溶液を６０分間で滴下する。

そして生じた非常に粘度の高い溶液を３０分間で３００
ｄの水を添加して希釈する。このあと反応混合物を５時
間５０℃に保持する。

続いてハイドロキノン−モノメチルエーテル０．６ｆと
ナトリウムアジド０．１２９とを添加し、攪拌しながら
室温まで冷却する。しかして重合体４．４％を含有して
いるゲル５６５ｔを得る。このゲルの２５℃で測定した
粘度は１１２９５７ｍＰａ５でアッタ。

製造例２ アクリルアミド７１．２５ｔ１平均分子量が４２００の
プロピレンオキシドとグリセリンとの付加物３．７５ｆ
！、およびベルオキシニ硫酸カリウム０．０９ｆ’ｉ水
６００１に溶解し、この溶液を窒素雰囲気下、攪拌しな
がら５０℃まで加熱し、そして５０℃に３時間保持する
。

この溶液の粘度は徐々に増加する。水１２０ｖ中ペルオ
キシニ硫酸カリウム０．０６９の溶液を６０分間で滴下
する。滴下開始後約１゜分たつと溶液の粘度が高くなる
ので、その後の２０分間に６００９の水を加える。ベル
オキシニ硫酸カリウム溶液の滴下終了後、その粘度の漸
増する溶液に５０℃に５時間保持する。この間さらに４
００１の水を少しずつ分けて添加して希釈する。ハイド
ロキノン−モノメチルエーテル１．７ｆｆ添加し、そし
て攪拌しながら室温まで冷却する。しかして重合体含有
量が４．３％の自由流動性ゲル１７９４ｔが得られる。

２５℃で測定したこのゲルの粘度は６４２０２ｍＰａ５
であツタ。

製造例３ アクリルアミド７１．２５ｒ、平均分子量が３５５０の
プロピレンオキシドとペンタエリトリットとの付加物３
．７５ｆ、およびベルオキシニ硫酸カリウム０．０９ｆ
’ｆｆ水６００ｖに溶解し、この溶液を窒素雰囲気下、
攪拌しながら５０℃まで加熱し、そして５０℃に３時間
保持する。この溶液の粘度は徐々に増加する。

水１２０を中ペル“オキシニ硫酸カリウム０．０６１の
溶液を６０分間で滴下する。滴下終了後約約３０分たつ
と溶液の粘度が高くなるので、その後の２０分間に６０
０ｆの水を加える。

その後その粘度の漸増する溶液を５０℃に４時間保持し
、そしてさらに４００ｆの水を少しずつ分けて添加して
希釈する。トリエタノールアミン３．４ｔを添加し、そ
して攪拌しながら室温まで冷却する。しかして重合体含
有量が４．０％の自由流動性ゲル１７９３Ｆが得られる
。２５℃で測定したこのゲルの粘度は７５３００ｍＰａ
ｓであツタ。

製造例４ アクリルアミド１７．８ｆ、プロピレンオキシド７０モ
ルとエチレンオキシド６モルとをグリセリン１モルに付
加した付加物０．９　’４　ｆ、およびベルオキシニ硫
酸カリウム０．０２５ｆ−ｉ水２５０ｙに溶解し、この
溶液を窒素雰囲気下、攪拌しながら５５℃まで加熱し、
そして５５℃に３時間保持する。この溶液の温度を２０
分間で６０−６３℃まで上昇させる。粘度が明らかに増
加する。このちと５５℃に冷却する。その後その粘度の
漸増する溶液ヲ５５℃に５時間保持する。このあと、こ
の粘度溶液に水１７７１中クロロアセトアミド０．４５
１およびハイドロキノン−モノメチルエーテル０．４５
　ｔの溶液を加える。しかしてグラフ、ト重合体含有量
が４．２％のゲル４４６１が得られる。２５℃で測定し
たこのゲルの粘度は９６７５０ｍＰａ５であった。

製造例５ 製造例４と同様に操作を実施した。ただし付加物全プロ
ピレンオキシド５３モルをト■ツメチロールプロパン１
モルに付加した付加物に代えた。しかして、グラフト重
合体全４．２％含有しているゲル４４６ｆが得られた。

このゲルの２５℃で測定した粘度は１９．５０９ｍＰａ
５であった。

製造例６ アクリルアミド１７．２５ｆ、グリセ区ノン１モルにプ
ロピレンオキシド７０モノシヲ付カロした付加物４．３
１　？、およびベルオキシニ硫酸カリウム０．０３５９
ｆ水２００１に溶解した溶液全窒素雰囲気下、攪拌しな
がら５０℃までカロ熱し、そしてこの温度に４時間保持
する。つぎに粘度の漸増するこの溶液を５時間５５℃に
加熱する。このゲルに水２９１を中クロロアセトアミド
０．４ｔとハイドロキノンモノメチルエーテル０．４ｔ
との溶液を加える。し力為して重合体含量が４．２％の
ゲル５１３ｆが得られる。このゲルの２５℃で測定した
粘度は２５７５０ｍＰａ５であった。

製造例７ アクリルアミド１５．１ｔ％グ１ノセ寵ノン１モルにプ
ロピレンオキシド７０モＪしを付ノ」口した付加物ｅｒ
、５ｔ、およびベルオキシニ硫酸力ＩＪウム０．０２５
１”水２００１に溶解した溶液を窒素雰囲気下、攪拌し
ながら５０℃までカロ熱し、そしてこの温度に３時間保
持する。つき゛に粘度の漸増するこの溶液を５時間５５
℃に加熱する。このゲルに水２９１１中クロロアセトア
ミド０．４２とハイドロキノンモノメチルエチテル帆４
１との溶液をカロえる。し力・しして重合体含量が４．
２％のゲＪＬ　５１２　を力；得られる。このゲルの２
５℃でｆＡＩＩ定した粘度は１６３００ｍＰａＳであっ
た。

製造例８ アクリルアミド１３ｔ１グ１ノセ■ノン１モルにプロピ
レンオキシド７０モルを付カロした令１、−　ｍＪ−＋
　＋　／ｌ　、ｈ−？　ｙｌ″Ａｌ１−４−土’ｊ−ｇ
酸カリウム０．０１５５”ｋ水１５０ｖに溶解した溶液
を窒素雰囲気下、攪拌しながら５０℃まで力０熱し、そ
してこの温度に４時間保持する。つき゛に粘度の漸増す
るこの溶液を２時間６５℃に、そして、さらに３時間６
０℃にカロ熱する。このゲルに水３４７ｖ中クロロアセ
トアミド０．４１とハイドロキノンモノメチルエーテル
１との溶液を加える。しカルて重会体含量力１４、２％
のゲル５１９ｆが得られる。このゲルの２５℃で測定し
た粘度は１５５８２ｍＰａＳであった。

実施例１ １ｔにつき以下に示す量で下記各成分を含有している染
浴を調製した： 下記式（１１）の染料　・・・５ｔ 製造例２によるグラフト重合体　・・・２１下記組成の
水性湿潤剤　・・・５２ ペンタデカシー１−スルホン酸−ナトリウム塩　４３％
Ｃ９−Ｃ１１１１１ｍ力にトルポリグリコールエーテル
　１４％２−エチル−ヘキサノール５％（％は湿潤剤全
量基準）水酸化ナトリウム溶液　・・・８ｄ ケイ酸分２６．３−２７．７％のソーダ水ガラス溶液・
・・４８！ＩＬｌ上記の染浴を未処理木綿生地（坪量１
ｂｓｔ／ｍｔ）に微分散ノズルを通じて吹きつけた。こ
の時噴射量は浴吸収量が１２０％となるように調節され
た。このあと布を桶に入れ、気密に密閉して２５℃に６
時間放置した。しかるのち、この布を濯ぎ洗いし、そし
て非イオン洗剤（ノニルフェノール１モルにエチレンオ
キシド９モルを付加した付加物）　０．５　ｆ／ｌと一
緒に１＝４０の浴比で沸騰温度で２０分間後洗した。つ
ぎにその基質をもう一度濯ぎ洗いして乾燥した。しかし
て良好な浸染性をもって青色に鮮明に均染された染色物
がえられた。この染色物は非常に落ち着きのある仕上が
りを示し、そしてニップマークは全く見られなかった。

製造例２によるグラフト重合体の代わりに製造例１およ
び３乃至８によるグラフト重合体、ならびに２５℃にお
ける粘度が２８０００ｃｐｓである４％水溶液の形態の
ポリアクリルアミドを使用した場合にも上記例と同様に
優れた染色物が得られた。

実施例２ １６当たシ酢酸（８０％）１５ゴと下記３種の染料を下
記量で含有している染浴を調製した。

木綿裏地のポリアクリルニトリルの立ち毛メリヤス生地
（坪量２４５　ｒ／ｆｆ！”）　ｅパッド染色機にかけ
て１００％の浴吸収量が得られるように上記の染浴をパ
ッドした。続いてこの織物を１００℃で１５分間スチー
ミングし、濯ぎ洗いし、そして６０℃で乾燥した。

次にその織物の木綿裏地側に別の染浴をスプレーによっ
て付与した。使用し友染浴には下記の染料ならびに添加
物が含有されていた。

の染料・・・１６．（１ の染料・・・８．０　ｔ の染料　・・・７．（１ 製造例２によるグラフト重合体　・・・２ｆ実施例１に
記載の水性湿潤剤　・・・３を尿素　・・・１００１ スプレーはノズルを用いて実施された。スプレー後、そ
の立ち毛メリヤス生地を密封して１６時間２５℃に放置
した。このちと５０℃で濯ぎ洗いして乾燥した。

スプレーによって染料溶液は所望の場所に付与され、し
たがって生地全体に染料液カニ貫通浸透することが避け
られる。しかして両側が一様的に染色された褐色の均染
染色物が得られた。

スプレー後に１００℃で５分間スチーミングして染料を
固着した場合；９８℃で５分間マイクロ波処理して染料
を固着した場合、あるいは２１０℃で３０秒サーモゾル
法によって染料を固着した場合にも上記と同様な染色物
が得られた。

このように極めて経済的な方法で織物裏地を染色するこ
とができる。なおスプレーはポリアクリルニトリル繊維
の染色後中間乾燥（ウェット−イン−ウェット）なしで
直ちに実施することもできる。

実施例３ 下記成分ｃ量は浴１を当たシ）全含有する染浴を調製し
た。

下記式（１８）の染料　・・・３０ｆｔ製造例２による
グラフト重合体　・・・３を水性湿潤剤　・・・３ｆ ８０％酢酸　・・・Ｑ、５ｍｌ この染浴をノズルを通してポリエステル裏地の木綿立ち
毛メリヤス生地（木綿８０　：　２０ポリエステル；坪
量２８０ｒ／ｍ”）Ｋ吹きつけた。噴霧量は６０％の浴
吸収量が達成されるように調節された。スプレー後その
織物を１２０℃の乾燥室で乾燥し、そして２１０℃で６
０秒間サーモゾル法で固着した。

次にこの立ち毛メリヤス生地の木綿部分を下記成分（量
は浴１を当たシ）を含有する染浴による染色を実施した
。

下記式（１９）の染料　・・・５０２ 製造例２によるグラフト重合体　・・・５２水性湿潤剤
　・・・５を 水酸化ナトリウム（３０％溶液）　・・・１５１ｒＬｌ
ケイ酸分２６．３−２７．７％のソーダ水ガラス　・・
・７５Ｍすなわち、該生地をパッド染色機にかけ、上記
の染浴を浴吸収が１１０％となるように１通過でバッキ
ングした。この後そのフラジテン織物を桶に入れて密封
し、６時間２５℃に放置した。その型破生地を濯ぎ洗い
し、そして非イオン洗剤（ノニルフェノール１モルにエ
チレンオキシド９モルを付加した付加物）０．５９／ｌ
と一緒に１：４０の浴比で沸騰温度で２０分間後洗した
。これによって両側が一様に染色された鮮明かつ均染さ
れた赤色染色物が得られた。製造例２によるグラフト重
合体の代わ９に製造例１および４によるグラフト重合体
を同量使用した場合にも同様な結果が得られた。

実施例４ 木綿（ウェブ）／ポリアミド６．６混合編物（混合比８
０　：　２０　；坪量３６０　ｅｌｍ”　）の裏生地を
下記成分（量は浴１を轟たシンを含有している染浴でス
プレー含浸した。

下記式（２０）の染料　・・・２０ｔ 製造例２によるグラフト重合体　・・・３１水性湿潤剤
　・・・２１ ８０％酢酸　・・・２ｄ スプレーはノズルを通して８０％の浴吸収量となるよう
に噴霧量を調節して実施された。

スプレー後その織物を１００℃で５分間スチーミングし
、濯ぎ洗いし、そしてつぎに織物湿分をパッド染色機で
絞って５０％まで減少させた。

次に木綿部分の染色を下記組成分（量はｔ当たシ）を含
有している染浴を使用して実施した。・ 式（１９）の染料　・・・５０２ 、製造例２によるグラフト重合体・・・５２水性湿潤剤
　・・・５ｖ 水酸化ナトリウム（３０％溶液）　・・・１５ｄケイ酸
分２６．３−２７．７％のソーダ水ガラス　・・・７５
ゴ上記の染浴をパッド染色機で浴吸収量が１１０％とな
るように含浸させた。そのあと該混合繊物を桶に入れて
密封し、そして６時間２５℃に放置した。そのちとこの
生地を濯ぎ洗いし、そして非イオン洗剤（ノニルフェノ
ール１モルにエチレンオキシド９モル金付加した付加物
）ｏ、ｓｒ／ｌと共に１＝４０の浴比、沸騰温度で２０
分間後洗した。つづいてもう一度濯ぎ洗いし、そして乾
燥した。これによって両側が一様鮮明に染色された均染
された赤色染色物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　セルロース繊維材料をしほりを伴わない含浸によっ
   て水性染浴で含浸し、そして次に染料を熱の作用によっ
   であるいは常温バット・バッチ法によって固着すること
   によって前記セルロース含有繊維材料を直接染料または
   反応染料で染色する方法において、該染浴が染料のほか
   にアクリルアミドまたはメタクリルアミドの単独重合体
   または共重会体、あるいは３乃至１０個の炭素原子を有
   する少なくとも三価の脂肪族アルコールにフルキレンオ
   キシドを付加した付加物とアクリルアミドｔｅはメタク
   リルアミドのグラフト重合体を含有していることを特徴
   とする方法。 ２　前記染浴が、該重合体を水性溶液の形態で０．１乃
   至２０　ｆｆ／ｌの量で含有していることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項に記載の３　前記染浴が、該重合
   体を２乃至１０％水溶液の形態で帆５乃至１０　ｔ／ｌ
   の量で含有していることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項一÷←÷碩に記載の方法。 ４　前記染浴が、３乃至６個の炭素原子を有する三乃至
   六価のアルカノールに４乃至１００モルのプロピレンオ
   キシドを付加した付加物とアクリルアミドまたはメタク
   リルアミドとのグラフト重合体を含有していることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ５　前記グラフト重合体が、七のグラフト重合体全体を
   基準にして付加物全２．５乃至５０重量％そしてグラフ
   トされたアクリルアミドまたはメタクリルアミドｆ：５
   ０乃至９７．５重量％含有していることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６　前記グラフト重合体が、そのグラフト重合体全体を
   基準にして付加物全２．５乃至３０重量％そしてグラフ
   トされたアクリルアミドまたはメタクリルアミドを７０
   乃至９７．５重量％含有していることを特徴とする特許
   請求の範囲第５項に記載の方法。 ７　前記グラフト重合体が、アクリルアミドと、グリセ
   リン１モルにプロピレンオキシド４０乃至８０モルを付
   加【７た付加物とから製造されたものであることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ８　前記グラフト重合体が、そのグラフト重合体全体を
   基準にして４乃至２０重量％のグリセリン１モルにプロ
   プレンオキシド４０乃至８０モルを付加した付加物と、
   ８０乃至９６重量％のグラフトされたアクリルアアミド
   とを含有していることを特徴とする特許請求の範囲第７
   項に記載の方法。 ９　前記染浴が、反応染料を含有していることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記゛載の方法。 １０　前記染浴が、さらに付加的に固着剤アルカリを含
   有していることを特徴とする特許請求の範囲第９項に記
   載の方法。 １１　前記染浴が、さらに付加的に耐アルカリ性湿潤剤
   を含有していること１＆：％徴とする特許請求の範囲第
   １項に記載の方法。 １２　該湿潤剤が、（Ａ）そのアルキル基が８乃至２０
   個の炭素原子を有するアルキルスルホを一トと、（Ｂ）
   ８乃至２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールまたは
   脂肪酸１モルに、あるいは全部で４乃至１２個の炭素原
   子をアルキル部分に有するアルキルフェノール１モルに
   、エチレンオキシド２乃至４０モルを付加した付加物と
   を含有していることを特徴とする特許請求の範囲第１１
   項に記載の方法。 １３　該湿潤剤の成分（Ｂ）が８乃至１２個の炭素原子
   を有する脂肪アルコール１モルにエチレンオキシド２乃
   至１０モルを付加した付加物であることｆ：％徴とする
   特許請求の範囲第１２項に記載の方法。 １４　含浸をスプレーによって実施することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １５　前記染料の固着全常温パッド・バッチ法によって
   実施することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
   の方法。 １６　前記染料の固着をスチーミングによって実施する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １７　前記染料の固着をマイクロ波によって実施するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １８　前記染料の固着をサーモゾル法によって実施する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １９　％許請求の範囲第１乃至１７項のいずれかに記載
   の方法によって染色されたセルロース含有繊維材料。