JPS60208983A - ビシクロオルソエステル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、下記一般式（１） （但し、Ｒ１はアルキル基、　Ｒ２は水素原子、アルキ
ル基、又はヒドロキシアルキル基である。） で示ｉＬれるビシクロオルソエステル化合物に関する。

従来、２．６．７−ト１１オキサピシクａ〔２゜２．２
〕　オクタン基を有する化合物（以下、ビシクロ化合物
と略記する。）のうち数種のものについては、塩化ビニ
ル樹脂の安定剤や除草剤などへの用途が検討されてきた
。最近、この種の化合物の開環異性化重合が検討され。

重合に伴なう体積変化ｂＺ非常忙小さいという特異な現
象が報告されるに及んで、新た忙成型材料、注型材料及
び接着剤などへの用途が注目されている。

ビシクロ化合物の開環異性化重合方法としては、三フフ
化ホウ素・エーテル錯体等のルイス酸を用いる方法、及
びトリフロロメチルスルホン酸等のブレンステッド酸を
用いる方法が知られている。しかし、ルイス酸やブレン
ステッド酸は、１）強酸であるため取扱いが雌しい、２
）重合体の分子量が低い、３）三フフ化ホウ素・エーテ
ル錯体を用いた場合着色し易い、４）水分の影響が大き
ｂ、等の問題点があった。

そこで本発明者らは、上記の如き問題点を解決するため
に、取扱いが容易なラジカル重合開始剤によって開環異
性化重合可能なビシクロ化合物の開発を続けてきた。そ
の結果、ある特定の構造を有するビシクロ化合物が、ラ
ジカル開始剤により開環異性化し、重合体を生成する事
を見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、下記一般式（１） （但し、Ｒ１はアルキル基、　Ｒ２は水素原子、アルキ
ル基、又はヒドロキシアルキル基である。） で示されるビシクロオルンエステル化合物である。

前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２で示されるアルキル
基としては、その炭素数に特に限定されず、種々のもの
が用いられる。しかし、一般に原料の入手の容易さから
、炭素数１〜４のアルキル基、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、並びにブチル基等が特に好適である
。また、前記一般式（１）中のＲ２であるヒドロキシア
ルキル基としては、その炭素数に限定されずに種々のも
のが用い得るが一般忙、これも原料の入手の容易さから
、炭素数１〜４、例えば、ヒドロキシメチル基。

ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基。

ヒドロキシブチル基等が好適に用りられる。

本発明のビシクロオルンエステル化合物は、室温下で無
色透明結晶又は無色透明液状であり、Ｒ１及びＲ２の炭
素数が少ない程、より結晶性が良くなる傾向がある。又
、該ビシクロオルンエステル化合物は、四塩化炭素、ク
ロロホルム、塩化メチレン、アセトン、ヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等に
溶解性を示す。

本発明のビシクロオルンエステル化合物は、次のような
測定圧よって該化合物である事を確認できる。

１）赤外吸収スペクトル（ＩＲ）の測定と二重結合（−
Ｃ＝Ｃ−）の存在が確認できる。前者に由来する吸収帯
は、１１００〜９００ｃｍ−’に数本現われ、後者に由
来する吸収帯は、１６５０〜１７００ｃｒｎ−’に１本
現われる。

２）１Ｈ−核磁気共鳴吸収スペクトル（ＩＨ−Ｎ　ＭＲ
）の測定 重クロロホルム溶媒中でテトラメチルシランを基準とし
て測定すると、δ（ｐｐｍ　）　＝３．８〜４．１の位
置にビシクロオルンエステル基中の６個のメチレン水素
に由来する一重線の吸収ピークが現われる。また、　δ
（ｐｐｍ）＝　５〜６．′５の位置に二重結合構造中の
水素に由来する多重線の吸収ピークが現われる。

Ｒ１がメチル基の場合には、δ（ｐｐｍ　）　＝１．１
〜１．３の位置ＶＣＲ１のメチル水素圧由来する二重線
の吸収ピークが現われる。

３）質量分析 質量分析として電子衝撃法（Ｅ、法）及び電解脱離法（
ＦＤ法）を用いる事によって分子量を確認できる。該化
合物の分子量をＭとすると、ｎ＋／ｅ＝Ｍ＋の位置に分
子イオンピークが、或いは（Ｍ±１）＋　の位置に擬分
子イオンピークが観測される。

４）元素分析 炭素及び水素の分析結果を前記一般式（１）から算出さ
れる理論値と比較する事により確認できる。

以上に説明した種々の測定方法により、本発明のビシク
ロオルンエステル化合物カ確認できる。

前記一般式（１）で示されるビシクロオルソエステル基
中物の製造方法は、特に限定されず如何なる方法を採用
してもよい。一般に工業的に好適な方法を例示すれば次
のとおりである。

即ち、一般式（２） （但し、Ｒ１はアルキル基、　Ｒ２は水素原子、アルキ
ル基又はヒドロキシアルキル基である。） で示されるビシクロ化合物の脱臭化水素反応を行なう事
によって、前記一般式（１）で示されるビシクロオルジ
エステル化合物を製造することができる。

前記一般式（２）で示される原料化合物はそれ自身新規
化合物である。

前記一般式（２）で示されるビシクロ化合物は、次のよ
うな方法によって、該化合物であることが確認できる。

５）赤外吸収スペクトル（ＩＲ）の測定前記一般式（２
）で示される化合物のＩＲを測定する事により、ビシク
ロオルンエステル基の存在が確認できる。ビシクロオル
ンエステル基に由来する吸収帯は９００〜１１００副−
１に数本現われる。

６）１Ｈ−核磁気共鳴吸収スペクトル（ＩＨ−ＮＭＲ）
の測定 重クロロホルム溶媒中で、テトラメチルシランを基準と
して測定すると、δ（ｐｐｍ）＝６．８〜４．１の位置
にビシクロオルソエステル基中の６個のメチレン水素に
由来する一重線ピークが現われる。また臭素原子が結合
した炭素上の水素に由来するピークは、δ（ｐｐｍ）＝
３．７〜４．０の位置に四重線として現われる。更に、
Ｒ１がメチル基の場合Ｋａ、Ｒ１のメチレン水素ハ、δ
（ｐｐｍ　）　＝１．６〜２．４の位置に多重線として
現われる。

また、Ｒ１のメチル水素及び前記一般式（２）中のＲ２
の水素に由来する吸収ピークは、δ（ｐｐｍ）＝０．７
〜１．６の位置に重複して現われる。

７）質量分析 質量分析として、電子衝撃法（ＥＩ法）及び電解脱離法
（ＦＤ法）を用いる車圧よって分子量を確認できる。該
化合物の分子量をＭとするとｍ／ｅ＝Ｍ＋の位置に分子
イオンビークが、成員は（Ｍ±１）＋の位置に擬分子イ
オンビークが観測される。

８）元素分析 炭素、水素及び臭素の分析結果を前記一般式（２）から
算出される理論値と比較する事により確認できる。

以上説明した糧々の測定方法により、前記一般式（２）
で示されるビシクロ化合物が確認できる。

前記一般式（２）で示されるビシクロ化合物の製造方法
は特に限定されず、如何なる方法も採用する事ができる
。工業的に有利な代表的な製造方法を例示すれば次のと
おりである。

即ち、一般式（３） （但し、Ｒ１及びＲ５はアルキル基である。）で示され
る１、１．１−　トリアルコキシ−２−ブロモアルカン
と 一般式（４） ％式％（４） （但し、Ｒ２は水素原子、アルキル基又はヒドロキシア
ルキル基である。） で示されるトリメチロール化合物とを脱アルコール反応
させる事により、前記一般式（２）で示されるビシクロ
化合物を製造する方法が好適である。

その反応式を示せば下記のとおりである。

脱アルコール反応は、原料である１　、１．１−トリア
ルコキシ−２−ブロモアルカンとトリメチロール化合物
とを混合し、酸触媒の存在下に加熱する事により行なわ
れる。上記の原料は等モル混合するのが好ましい。上記
の反応は、減圧〜加圧のいかなる圧力下でも行ない得る
が、好適には常圧、もしくは〜２００−Ｈｆ程度の弱い
減圧下で行なう。また、上記反応の温度は、メタノール
の沸点から１８０℃の範囲で好適に行ない得る。更に、
上記の酸触媒としては、その沸点が反応温度より高く、
反応基質との相溶性が良い化合物であれば、公知のブレ
ンステッド酸が何ら制限されず用い得る。本発明忙於い
て好適に用いられる酸触媒を具体的忙例示すれば、ｐ−
トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｉ酸等が挙
げられる。酸触媒の量は基質に対し、０．５〜１０ｗｔ
％で使用するのが好適である。上記反応後、停止剤とし
て例えば、トリエチルアミン、ピリジン等の塩基性物質
を少くとも酸触媒量以上加える。この反応溶液を減圧蒸
留する事によって、前記一般式（２）で示されるビシク
ロ化合物が、白色から淡黄色の結晶固体及び液体として
反応液から分離される。

一般式（４）で示されるトリメチロール化合物のうち、
Ｒ２がヒドロキシアルキル基であル化合物、例えばペン
タエリスリトール等は、一般式（３）で示される化合物
への溶解性が悪く、かつ融点も非常に高いため、一般に
は適当な溶剤を用い、希釈した条件下で脱アルコール反
応を行なう。上記の溶剤としては、基質及び酸触媒に不
活性である事が望ましく、具体的に例示すれば、ジオク
チルフタレート。

ジブチルフタレート、ジブチルアジペート等が挙げられ
る。他の反応東件は、前述の脱アルコール反応と同様で
ある。

前記一般式（１）で示される本発明のビシクロオルソエ
ステル化合物は、以上に説明した前記一般式（２）で示
されるビシクロ化合物の脱臭化水素反応を行なうことに
よって製造することができる。

その反応式を示せば下記のとおりである。

脱臭化水素反応に際しては、公知の脱臭化水素試剤が何
ら制限されず用いられる。好適圧用いられる脱臭化水素
試剤としては、アルカ’）４Ｊｔのアルコキシドが挙げ
られる。就中、カリウム−ｔ−ブトキシド、カリウム−
イソプロポキシド等のカリウムアルコキシドが好ましい
。前記一般式（２）で示されるビシクロ化合物と脱臭化
水素試剤の仕込み比は、等モル、或いは脱臭化水素試剤
を最高１．５倍モル程度過剰に用いるのが好適である。

前記一般式（２）で示されるビシクロ化合物の脱臭化水
素反応は適当な溶媒、例えば、テトラヒドロフラン等に
溶解させて行なえばよい。また、上記反応の温度は、室
温〜溶媒の沸点、好ましくは５０℃〜溶媒の沸点の範囲
で行なえば良ｂ０ 該脱臭化水素反応の後、反応液を濃縮し、減圧蒸留する
事によって、本発明のビシクロオルソエステル化合物を
含む混合物が得られる。更Ｋ、上記混合物を精留する事
により、本発明の前記一般式（１）で示されるビシクロ
オルソエステル化合物が単離される。

本発明のビシクロオルソエステル化合物は、ビシクロオ
ルソエステル基の１位の位置にアルケニル基を有する化
合物である。従って、本発明のビシクロオルソエステル
化合物は、三フフ化ホウ素・エーテル錯体等のカチオン
重合触媒により、ビシクロオルソエステル基のカチオン
開環異性化重合し得るのみならず、ラジカル重合開始剤
、例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ジ−ｔ−
ブチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ベンゾイ
ルパーオキシド等の有機過酸化物、アゾビスインブチロ
ニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等の
アゾビス系開始剤等によっても重合し、白色〜淡黄色の
粉末状重合体を生成する。しかもラジカル重合で生成し
た重合体の赤外吸収スペクトルより、１４．９％のビシ
クロオルンエステル基カ開環異性化シている事が見出さ
れた。

本発明のビシクロオルソエステル化合物と類似した構造
を有し、公知の化合物である下記ビシクロ化合物（６）
及び（７）の場合、（但し、Ｒけアルキル基である。） ラジカル開始剤による開環異性化率は、それぞれ約５〜
６％及び０〜１％である。

但し、ここで示した開環異性化率の値は、次の様な方法
でめた値である。即ち、ビシクロ化合物が開環異性化し
た際、エステルを生成する事より、下記の２つのモデル
化合物を選び、 ＋１ これらを所定の割合で混合し、その混合物のＩＲスペク
トル上のエステルの吸光度を用込て検量線を作製し、こ
の検量線よりめた。

以上、述べてきたように、本発明のビシクロオルソエス
テル化合物は、カチオン開環異性化重合をし得るだけで
はなく、ラジカル開始剤による開環異性化反応に於いて
、従来公知のビシクロ化合物よりも少くとも３倍程度の
選択的活性を有するという特徴を有している。

従って、本発明のビシクロオルソエステル化合物は、ル
イス酸等の酸性物質を使用しなくても開環異性化反応を
行なうため、ルイス酸等の酸性物質の混入が問題となる
ような分野、例えば、半導体封止材料として使用する場
合に特に有用な材料となる。上記の用途の他忙、本発明
のビシクロオルソエステル化合物は、種々の工業的用途
、例えば、封止材料。

成型材料、注型材料、接着材及び塗料等にも応用するこ
とができる。

本発明を更に具体的に説明するために、以下、参考例、
実施例及び比較例を挙げるが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではなり０ 実施例−１ ２００ＣＣナス型フラスコに、１．１．１−１リメトキ
シー２−ブロモブタンａ　４ｔ　（ｏ、１９４ｍｏｌ　
）　＃　トリメチロールプロパン２６　ｆ　（０，１９
４ｍｏｌ　）　及ｒＪ　ｐ　−トルエンスルホン酸約０
．２ｔを取った。これに蒸留装置を組み、内容物を攪拌
下、１４０℃に加熱した。約２時間で２６頭のメタノー
ルが留出した後放冷し、冷却後トリエチルアミン１ｍｏ
ｌを加えた。続いて減圧蒸留を行ない９７．５℃／　０
．　Ｏ３５ｍｍＨｙの留分５０．Ｏｒを得た。収率は９
７％であった。

この様にして得られた生成物は留去後、急速に結晶化し
、淡黄色結晶固体と変化した。この結晶固体の種々の測
定値は以下の通りであった。

１）融点４５〜４６℃ ２）沸点９７．５℃１０．０３５鴫Ｈｆ３）赤外吸収ス
ペクトル（その結果は第１図として添付する） １０９０　、１０５５　、１０００　ｃｒｎ−’４）　
ＩＨ−核磁気共鳴吸収スペクトル（その結果は第２図と
して添付する） 測定溶媒：重クロロホルム 標　準；テトラメチルシラン ５）元素分析 以上の種々の測定結果より前記結晶固体は構造式が で示される１−（１−ブロモプロピル）−４＝エチル−
２，６，７−ドリオキサビシクロ〔２，２，２１オクタ
ンである事が確認できた。

次にこの１−（−ブロモプロピル）−４−エチル−２，
ｔ５．７−ドリオキサビシクロ〔２゜２．２〕オクタン
４９Ｆ（０，１８５ｍｏｌ）を５０ＣＨの乾燥テトラヒ
ドロフランに溶解し、２ｏｏｃｃ＋ｙ４下ロート中に入
れた。又還流冷却器を付けた３００ＣＣ二ロフラスコ中
にカリウム−１−ブトキシド２２．４９　（０，２０ｍ
ｏｌ）と乾燥テトラヒドロフラン１５０ＣＣを取り、カ
リウム−１−ブトキシドを溶解した。続いてこの二口フ
ラスコに上記２００ＣＣの滴下ロートを取り付け、室温
攪拌下に滴下な開始した。滴下終了後、加熱を開始し、
テトラヒドロフランの還流を行なった。５時間後還流を
止め放冷した。冷却後、反応液は濾過し、濾液を濃縮し
た。続いて減圧蒸留を行ない７３〜９０℃１０．６５龍
Ｈｐの留分５．２２　ｆを得た。収率は１５．３％であ
った。この様にして得られた生成物の種々の測定値は次
の通りであった。

１）融点６７〜３８℃ ２）沸点７６．５〜７８℃１０．４１■Ｈｆ３）　赤外
吸収スペクトル（その結果は第６図として添付する。） １６９Ｄα−（Ｃ＝Ｃ） ４）１Ｈ−核磁気共鳴吸収スペクトル（その図は第４図
として添付する） 測定溶媒；重クロロホルム 標　Ｓ：テトラメチルシラン ５）質量分析（ＦＤ法） ｍ／ｅ＝１８４　（Ｍ＋） ６）元素分析 以上の種々の測定結果より、前記生成物は構造式が で示される１−（１−プロペニル）−４−ｃチル−２，
６，７−）リオキサビシクロ〔２゜２．２〕オクタンで
あることが確認できた。

実施例−２ ２００ＣＣナス型フラスコに１．１．１−トリメトキシ
−２−ブロモブタン４２　ｔ　（０，１８５ｍｏｌ）、
）リメチロールエタン　２２．２９　（０，１８５ｍｏ
ｌ　）及びｐ−１ルエンスルホン酸を取った。その後は
実施例−１と同様の操作を行なり一下記に示される１−
（１−ブロモプロピル）−４−メチル−２，６，７−）
リオキサビシクロ（２，２，２］オクタンを収率８２％
で得た。

上記ビシクロ化合物の確認は、前述した如きの種々の測
定方法の結果より行なった。即ち、赤外吸収スペクトル
、ｊＨ−ＮＭＲスペクトル（その結果は、第５図として
添付する）より、ビシクロオルンエステル基の存在カ確
認され、また、質量分析よりｍ／ｅ＝２５１（Ｍ＋）の
分子イオンビークが確認された。

また、元素分析の結果は表５に示したとおりであった。

表　５ 次ニこの１−（１−ブロモプロピル）−４−メチル−２
，６，７−１リオキサビシクロし２．２．２１オクタン
３８　ｆ　（０，１５１ｍｏｌ　）を５０ＣＨの乾燥テ
トラヒト°ロフランに溶解し、２ｏｏｃｃ滴下ロート中
に入れた。、また環流冷却器を付けた３０００Ｃ二ロフ
ラスコ中にカリウム−ｔ−ブトキシド１８ｆ（０−１６
１ｍｏｌ）と乾燥テトラヒドロフラン１５０ＣＣを取り
、カリウム−１−ブトキシドを溶解した。その後は実施
例−１と同様の操作を行ない、下式に示されろ１−（１
−プロペニル）−４〜メチル−２，６，７−ドリオキサ
ビシクロ〔２，２，２〕オクタンを収率１２．０％で得
た。

上記ビシクロ化合物の確認は、前述した如きの測定方法
だより行なった。即ち、赤外吸収スペクトル、ＩＨ−Ｎ
ＭＲスペクトル（その結果は第６図として添付する）よ
り、ビシクロオルンエステル基の存在が確認され、また
、質量分析よりｍ／　ｅ＝　１７０　（Ｍ”）の分子イ
オンピークが確認された。また、元素分析の結果は表６
に示したとおりであった。

表　６ 実施例−６ 原料として１．１．１４リメトキシー２−ブロモブタン
と２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールを
用いた以外は、すべて実施例−１と同様の操作を行ない
、表７の原料化合物及び生成物を合成した。

これらの化合物の確認は、前述した如き種々の測定方法
により行なった。即ち、赤外吸収スペクトル、＋Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルよりビシクロオルソエステル基の存在が
確認され、また、質量分析及び元素分析の結果社表７に
示したとおりである。

実施例−４ ３００ＣＣナス型フラスコに１．１．１−）リフトキシ
−２−ブロモブタン４４　ｔ　（０，１９４ｍｏｌ）、
ペンタエリスリトール２６．４ｆ（０，１９４ｍｏｌ　
）　ｅジオクチルフタレート１００ｆ及びｐ−トルエン
スルホン酸約０．２　ｔｉｋ取−”＞ｆｅ−０これに蒸
留装置を接続し、内容物を攪拌下１５０〜１６０℃に加
熱し脱メタノール反応を行なった。その後は実施例−１
と同様の操作を行ない、表８の原料化合物及び生成物を
合成した。

これらの化合物の確認は、前述した如きの種々の測定方
法により行なった。即ち、赤外吸収スペクトル、’Ｈ−
ＮＭＲスペクトルよりビシクロオルジエステル基及び水
酸基の存在が確認され、また、質量分析及び元素分析の
結果は表８に示したとおりである。

参考例−１，比較例−１，２ 実施例−１で製造した１−（１−プロペニル）−４−エ
チル−２，６，７−ドリオキサビシクロ［２，２，２）
オクタン０．６０　ｓ　４　ｔをアンプル中に取り、更
に、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド４８Ｗ（１０ｍｏ１％
対ビシクロ化合物）を加えた。このアンプルは、ドライ
アイス−メタノール中で冷却しながら真空ポンプで減圧
し封管した。次に、この封管したアンプルを１２０℃オ
イルバス中で７２時間重合を行なった。その後、アンプ
ルを破り、内容物を約ＩＣＣの塩化メチレン忙溶解した
後、ヘキサン中に沈殿させた。沈殿した重合体は濾過乾
燥する車圧より、白色粉末として得られた。重合率は５
．２％であった。更に、この重合体の赤外吸収スペクト
ルを測定した結果、１７００〜１８００ｍ　にエステル
の吸収が観測された。そのエステルの吸収の吸光度の値
は、前述した検量線より開環異性化率１４．９％に相当
した。

比較例として、１−ビニル−４−エチル−２，６，７−
）リオキサビシクロ［２，２，２）オクタン及び１．４
−ジエチル−２，６，７−ドリオキサビシクロ［２，２
，２）オクタンを用いて、上記と同様にしてジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイドを１０　ｍｏ１％を加えて重合を行
なった。その結果、１−ビニル−４−エチル−２，（Ｓ
、７−）リオキサビシクロ［２，２，２）オクタンは、
２４時間重合後、白色粉末重合体を得、その開環異性化
率は５．２％であった。

又、１．４−ジエチル−２，６，７−）リオキサビシク
ロ［２，２，２］オクタンは、全く重合せず、反応液の
赤外吸収スペクトルより開環異性化率は０．６％であっ
た。

参考例−２ 実施例−２，３及び４で製造した本発明のビシクロオル
ソエステル化合物を、参考例−１と同様にしてアンプル
中忙取り、ジー１−ブチルパーオキシド１０　ｍｏ１％
を加ｔ、トライアイス−メタノール中で冷却下、減圧に
しながら封管を行なった。次にこの封管したアンプルを
オイルバス中で７２時間重合した。

重合後の処理は参考例−１と同様に行なった。

得られた重合体は白色粉末状であり、その開環異性化率
は表９に示した通りであった。

表　９

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、実施例−１で得られたビシクロオ
ルソエステル化合物の原料の赤外吸収スペクトル及び１
Ｈ−核磁気共鳴吸収スペクトルを示す。 第３図及び第４図は、実施例−１で得られた本発明のビ
シクロオルソエステル化合物の赤外吸収スペクトル及び
ＩＨ−核磁気共鳴吸収スペクトルを示す。 第５図及び第６図は、実施例−２で得られたビシクロオ
ルソエステル化合物の原料及び本発明のビシクロオルソ
エステル化合物のＩＨ−核磁気共鳴吸収スペクトルを示
す。 特許出願人 徳山曹達株式会社 ＋＋（へ袖　正置 ＥＩ］ｏ、５？４　’−ｒ　８　ｚ８ ２　も明りるオＩＴ、 ピン７０７ｒｌｔ、ソエスｔ１し／３吻３　補五１１３
渚 竿杆とつ所Ｘ手、特許１擬人 →［１＼イ￥１雪１１Ｌ　７特 １”Ｌ　ｒ’７　（ＬＩ　ＤｐｅｔＬ、巾＠！＞”！：
Ｊ　／　ｔ−／　’）祖、佃査ｆ）１９川っ井佃７１（
ヨ　Ｄ鳩Ｖシ。 「　こ、、）奎に卜錆訳　ＡＬ〜Ｑ）五りいが７うＬ雪
下℃°か肖７い＄Ｓか゛、ヌ￥４＝ＩＪ＄五記ルＪ−て
！ゴ′Ｊナフ　ψＸ　さ、ｔ　Ｌこ、　１心Ｌヒに　リ
ラ易ハしｆｊ　イ史１ｎＩＳつ・／カル重心用泌距ｊつ
鞠類１６つ℃里′Ｉう１ぜ一１↓串１７串；展ヘユＱＯ
’ｃつ範１ｑて、り夕Ｊ（（弓の％１５００Ｃ−り糺１
ら１・役）ηて軟き。う“バカＩヴ＊　／＃　町１’３
　ｆｊつｉ　ＩＪ　、と・７フロオＩレソ１ステ１し／
イｃｈｉａ’Ｈり１ｚ　女三丁　（ｚ　Ｏ１７〜　ｘｏ
、、Ｊ！　１．　ａｊ）ｔａＲ−Ｘ史１月１　らの力・
°尖慢　い＼。ＪＴミ、　よ茗乙つ１合度忘１ぼ　傳、
戊っ呑へス（Ｊ柱ろ五下にＡ）７つこし沢　で　さ　５
　。　イ１ＩＶｌ　づＫ　ｂ　８Ａ　１１　、　ｒｚ　
ｒ、−’ｋＡ−’（”ｒ−ｒこみ）マ　Ｗ　’ｔう　粧
゛、　句交１唇　ト　１シＴ−ン、　フ　ワ１ワベ°ン
曳゛′／冬っ子弓ｆ、４工有矛（ネ片」・ｙ与４へ１−
Ａ　Ｌ　＋月でへさ。１ 以り 手続補装置（方式） ％式％ １、事件の表示　特願昭５９−６２１２８号２、発明の
名称　ビシクロオルソエステル化合物３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住、　所　山口県徳山市御影町１番１号４、補正命令の
口何　昭和５９年６月　６０同　発送口　昭和５９年６
月２６日 明細轡の浄書（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 （但し、Ｒ１はアルキル基、　Ｒ２は水素原子、アルキ
   ル基、又はヒドロキシアルキル基である。） で示されるビシクロオルソエステル化合物。