JPH04283592A - シリルオキシ基を有する化合物およびその製造法 - Google Patents
シリルオキシ基を有する化合物およびその製造法Info
- Publication number
- JPH04283592A JPH04283592A JP3046729A JP4672991A JPH04283592A JP H04283592 A JPH04283592 A JP H04283592A JP 3046729 A JP3046729 A JP 3046729A JP 4672991 A JP4672991 A JP 4672991A JP H04283592 A JPH04283592 A JP H04283592A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- methyl
- compound
- ethyl
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 10
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 17
- -1 cyclic carbonate compound Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 13
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims abstract description 11
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 10
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical compound [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 5
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 8
- JRFXQKZEGILCCO-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-one Chemical compound CC1(C)COC(=O)OC1 JRFXQKZEGILCCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 6
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 5
- ZLTWIJREHQCJJL-UHFFFAOYSA-N 1-trimethylsilylethanol Chemical compound CC(O)[Si](C)(C)C ZLTWIJREHQCJJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- AHLATJUETSFVIM-UHFFFAOYSA-M rubidium fluoride Chemical compound [F-].[Rb+] AHLATJUETSFVIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L zinc iodide Chemical compound I[Zn]I UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NZPSDGIEKAQVEZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzodioxol-2-one Chemical compound C1=CC=CC2=C1OC(=O)O2 NZPSDGIEKAQVEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005360 alkyl sulfoxide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- LNENVNGQOUBOIX-UHFFFAOYSA-N azidosilane Chemical compound [SiH3]N=[N+]=[N-] LNENVNGQOUBOIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOKMFXQCRBQJOP-UHFFFAOYSA-N benzyl trimethylsilyl ether Chemical compound C[Si](C)(C)OCC1=CC=CC=C1 AOKMFXQCRBQJOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPZJQDSFZGZEOY-UHFFFAOYSA-N dimethylmethylene Chemical compound C[C]C IPZJQDSFZGZEOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- BABPEPRNSRIYFA-UHFFFAOYSA-N silyl trifluoromethanesulfonate Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)O[SiH3] BABPEPRNSRIYFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJRDFEPOYGNZTR-UHFFFAOYSA-N silylselanylsilane Chemical class [SiH3][Se][SiH3] XJRDFEPOYGNZTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005621 tetraalkylammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- YFHICDDUDORKJB-UHFFFAOYSA-N trimethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCCO1 YFHICDDUDORKJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シリルエーテルと環状
カーボナートの反応により得られる、ω位にシリルオキ
シ基を有するカーボナート化合物、およびその製造法に
関する。
カーボナートの反応により得られる、ω位にシリルオキ
シ基を有するカーボナート化合物、およびその製造法に
関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来エ
ポキシドと種々のシリル化合物の反応が検討されてきた
。例えば、金属アルコキシドを触媒として、シリルアジ
ドとエポキシドから、Ｏ−シリルアジドヒドリンが得ら
れている（Ｃ． Ｂｌａｎｄｙ ｅｔ． ａｌ．， Ｔ
ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．， ２４， ４１８
９ （１９８３））。また、トリフェニルフォスフィン
を触媒として、シリルハライドがエポキシドに付加し、
Ｏ −シリルハロヒドリンを与えている（Ｇ． Ｃ．
Ａｎｄｒｅｗｓ ｅｔ． ａｌ．，Ｔｅ−ｔｒａｈｅｄ
ｒｏｎ Ｌｅｔｔ．， ２２， ３８０３ （１９８１
））。塩基存在下、シリルトリフラートがエポキシドに
付加した後、酸が脱離して、Ｏ −シリルアリルアルコ
ールが得られる（Ｍｕｒａｔａ ｅｔ． ａｌ．， Ｊ
． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．，１０１， ２７３
８ （１９７９）） 。さらに、ＺｎＩ２触媒を用いて
、シリルセレニドとエポキシドより同様の付加物が得ら
れる（Ｎ． Ｍｉｙｏｓｈｉ ｅｔ． ａｌ．， Ｃｈ
ｅｍ． Ｌｅｔｔ．， ９０９（１９７９）） 。
ポキシドと種々のシリル化合物の反応が検討されてきた
。例えば、金属アルコキシドを触媒として、シリルアジ
ドとエポキシドから、Ｏ−シリルアジドヒドリンが得ら
れている（Ｃ． Ｂｌａｎｄｙ ｅｔ． ａｌ．， Ｔ
ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．， ２４， ４１８
９ （１９８３））。また、トリフェニルフォスフィン
を触媒として、シリルハライドがエポキシドに付加し、
Ｏ −シリルハロヒドリンを与えている（Ｇ． Ｃ．
Ａｎｄｒｅｗｓ ｅｔ． ａｌ．，Ｔｅ−ｔｒａｈｅｄ
ｒｏｎ Ｌｅｔｔ．， ２２， ３８０３ （１９８１
））。塩基存在下、シリルトリフラートがエポキシドに
付加した後、酸が脱離して、Ｏ −シリルアリルアルコ
ールが得られる（Ｍｕｒａｔａ ｅｔ． ａｌ．， Ｊ
． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．，１０１， ２７３
８ （１９７９）） 。さらに、ＺｎＩ２触媒を用いて
、シリルセレニドとエポキシドより同様の付加物が得ら
れる（Ｎ． Ｍｉｙｏｓｈｉ ｅｔ． ａｌ．， Ｃｈ
ｅｍ． Ｌｅｔｔ．， ９０９（１９７９）） 。
【０００３】一方、本発明者らは、フッ化セシウムを触
媒とするアリールシリルエーテルによるグリシジルエー
テルの選択的な開環反応を見出し（特開平１−２３３２
８８号公報、Ｙ． Ｎａｍｂｕ， Ｔ． Ｅｎｄｏ，
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．， ３１（１２）
， １７２３ （１９９０））、隣接ジオールの一方が
アリール化、他方がシリル化された付加物を得ている。 これらの付加物はアルカリ性もしくは中性雰囲気では安
定な化合物で、そのままの形で界面活性剤、消泡剤への
応用が可能である。またこれらの付加物は、合成中間体
としても重要で、該付加物を加水分解すると、種々の置
換基を持ち、β位にアリールオキシ基を持つ二級アルコ
ールが得られる。さらにシリルエーテルの直接酸化によ
りケトンに変換される。また酸ハロゲン化物との反応に
より、エステル誘導体が得られる。
媒とするアリールシリルエーテルによるグリシジルエー
テルの選択的な開環反応を見出し（特開平１−２３３２
８８号公報、Ｙ． Ｎａｍｂｕ， Ｔ． Ｅｎｄｏ，
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．， ３１（１２）
， １７２３ （１９９０））、隣接ジオールの一方が
アリール化、他方がシリル化された付加物を得ている。 これらの付加物はアルカリ性もしくは中性雰囲気では安
定な化合物で、そのままの形で界面活性剤、消泡剤への
応用が可能である。またこれらの付加物は、合成中間体
としても重要で、該付加物を加水分解すると、種々の置
換基を持ち、β位にアリールオキシ基を持つ二級アルコ
ールが得られる。さらにシリルエーテルの直接酸化によ
りケトンに変換される。また酸ハロゲン化物との反応に
より、エステル誘導体が得られる。
【０００４】以上の従来技術には、本発明が開示するシ
リルエーテルと環状カーボナートから付加物を得た例は
見られない。
リルエーテルと環状カーボナートから付加物を得た例は
見られない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究の結果、本発明を完成した。即ち、
本発明は、一般式（Ｉ） Ｒ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｗ−Ｏ−Ｓｉ−Ｒ２３
（Ｉ）（式中、Ｒ１
はメチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニルエチル
基、Ｗ は炭素原子数２〜１０のメチレン鎖（メチレン
鎖の水素原子の一部がメチル基で置換されているものを
含む）あるいはオルトフェニレン鎖、Ｒ２は同一又は異
なっていてもよいメチル基、エチル基又はターシャリー
ブチル基を示す。）で示されるシリルオキシ基を有する
化合物を提供するものである。
解決すべく鋭意研究の結果、本発明を完成した。即ち、
本発明は、一般式（Ｉ） Ｒ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｗ−Ｏ−Ｓｉ−Ｒ２３
（Ｉ）（式中、Ｒ１
はメチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニルエチル
基、Ｗ は炭素原子数２〜１０のメチレン鎖（メチレン
鎖の水素原子の一部がメチル基で置換されているものを
含む）あるいはオルトフェニレン鎖、Ｒ２は同一又は異
なっていてもよいメチル基、エチル基又はターシャリー
ブチル基を示す。）で示されるシリルオキシ基を有する
化合物を提供するものである。
【０００６】また本発明は、一般式（ＩＩ）
【０００７
】
】
【化２】
【０００８】（式中、Ｗ は炭素原子数２〜１０のメチ
レン鎖（メチレン鎖の水素原子の一部がメチル基で置換
されているものを含む）あるいはオルトフェニレン鎖を
示す。）で示されるカーボナート化合物を、フッ化物塩
触媒の存在下に、一般式（ＩＩＩ） Ｒ１−Ｏ−Ｓｉ−Ｒ２３
（ＩＩＩ
） （式中、Ｒ１はメチル基、エチル基、ベンジル基又はフ
ェニルエチル基、Ｒ２は同一又は異なっていてもよいメ
チル基、エチル基又はターシャリーブチル基を示す。）
で示されるシリルエーテルと反応させることを特徴とす
る一般式（Ｉ）で示されるシリルオキシ基を有する化合
物の製造法を提供するものである。
レン鎖（メチレン鎖の水素原子の一部がメチル基で置換
されているものを含む）あるいはオルトフェニレン鎖を
示す。）で示されるカーボナート化合物を、フッ化物塩
触媒の存在下に、一般式（ＩＩＩ） Ｒ１−Ｏ−Ｓｉ−Ｒ２３
（ＩＩＩ
） （式中、Ｒ１はメチル基、エチル基、ベンジル基又はフ
ェニルエチル基、Ｒ２は同一又は異なっていてもよいメ
チル基、エチル基又はターシャリーブチル基を示す。）
で示されるシリルエーテルと反応させることを特徴とす
る一般式（Ｉ）で示されるシリルオキシ基を有する化合
物の製造法を提供するものである。
【０００９】上記一般式（ＩＩ）で示されるカーボナー
ト化合物としては、エチレンカーボナート、ベンゾ−１
，３ −ジオキソラン−２−オン、トリメチレンカーボ
ナート、２，２ −ジメチルトリメチレンカーボナート
などが挙げられる。
ト化合物としては、エチレンカーボナート、ベンゾ−１
，３ −ジオキソラン−２−オン、トリメチレンカーボ
ナート、２，２ −ジメチルトリメチレンカーボナート
などが挙げられる。
【００１０】本発明に使用されるフッ化物塩触媒として
は、テトラアルキルアンモニウム塩、アルカリ金属塩な
どのフッ化物塩、すなわちフッ化テトラブチルアンモニ
ウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム、フッ化ルビジ
ウムなどを使用することができる。
は、テトラアルキルアンモニウム塩、アルカリ金属塩な
どのフッ化物塩、すなわちフッ化テトラブチルアンモニ
ウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム、フッ化ルビジ
ウムなどを使用することができる。
【００１１】上記一般式（ＩＩＩ）で示されるシリルエ
ーテルとしては、トリメチルシリル基を有するアルキル
シリルエーテルが挙げられる。これは、小過剰量のヘキ
サメチルジシラザンあるいはピリジン等の塩基存在下に
、相当するアルコールとトリメチルシリルクロリドとを
反応させることにより容易に得られる。
ーテルとしては、トリメチルシリル基を有するアルキル
シリルエーテルが挙げられる。これは、小過剰量のヘキ
サメチルジシラザンあるいはピリジン等の塩基存在下に
、相当するアルコールとトリメチルシリルクロリドとを
反応させることにより容易に得られる。
【００１２】本発明において、上記反応は、０〜 １５
０℃の温度範囲において、無溶媒、もしくは芳香族炭化
水素、アルキルエーテル、脂環式エーテル、アルキルア
ミド、アルキルスルホキシドなどの溶媒中で行われる。
０℃の温度範囲において、無溶媒、もしくは芳香族炭化
水素、アルキルエーテル、脂環式エーテル、アルキルア
ミド、アルキルスルホキシドなどの溶媒中で行われる。
【００１３】本発明の好ましい実施態様は次のとおりで
ある。一般式（ＩＩ）で示される環状カーボナートに対
して、１〜５倍モルの一般式（ＩＩＩ）で示されるシリ
ルエーテルを反応させ、フッ化物塩触媒を環状カーボナ
ートに対して、０．１ 〜１０モル％用いる。
ある。一般式（ＩＩ）で示される環状カーボナートに対
して、１〜５倍モルの一般式（ＩＩＩ）で示されるシリ
ルエーテルを反応させ、フッ化物塩触媒を環状カーボナ
ートに対して、０．１ 〜１０モル％用いる。
【００１４】特に、環状カーボナートに対して、２倍モ
ルのアルキルシリルエーテルを反応させ、フッ化テトラ
アルキルアンモニウム触媒を環状カーボナートに対して
、２〜５モル％加えて、４０〜８０℃に加熱すると、無
溶媒中、高い収率で付加物が得られる。反応は１０分〜
３時間で進行するが、反応時間は３０分が適当である。
ルのアルキルシリルエーテルを反応させ、フッ化テトラ
アルキルアンモニウム触媒を環状カーボナートに対して
、２〜５モル％加えて、４０〜８０℃に加熱すると、無
溶媒中、高い収率で付加物が得られる。反応は１０分〜
３時間で進行するが、反応時間は３０分が適当である。
【００１５】
【発明の効果】本発明によれば、環状カーボナート化合
物を原料とし、合成中間体として有用な一般式（Ｉ）の
シリルオキシ基を有する化合物が容易に得られる。
物を原料とし、合成中間体として有用な一般式（Ｉ）の
シリルオキシ基を有する化合物が容易に得られる。
【００１６】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
【００１７】実施例１
二方コックを装着した反応容器に窒素気流下、２，２
−ジメチルトリメチレンカーボナート１３．０ｇ（０．
１ｍｏｌ） 、トリメチルシリルエトキシド２３．７ｇ
（０．２ｍｏｌ） を加え、よく撹拌しながらフッ化テ
トラブチルアンモニウムの１Ｍ テトラヒドロフラン溶
液０．２ｍｌ（２ｍｍｏｌ）を加え、軽く脱気後密栓す
る。さらに内容物を撹拌しながら６０℃で１時間加熱す
る。
−ジメチルトリメチレンカーボナート１３．０ｇ（０．
１ｍｏｌ） 、トリメチルシリルエトキシド２３．７ｇ
（０．２ｍｏｌ） を加え、よく撹拌しながらフッ化テ
トラブチルアンモニウムの１Ｍ テトラヒドロフラン溶
液０．２ｍｌ（２ｍｍｏｌ）を加え、軽く脱気後密栓す
る。さらに内容物を撹拌しながら６０℃で１時間加熱す
る。
【００１８】反応後、クロロトリメチルシラン２．１７
ｇ（２ｍｍｏｌ）を加え触媒を失活させた後、減圧蒸留
により１３．４ｇ（０．０５ｍｏｌ）のエチル−３−ト
リメチルシリルオキシ−２，２ −ジメチルトリメチレ
ンカーボナートが得られた。このものの理化学的データ
は次のとおりである。
ｇ（２ｍｍｏｌ）を加え触媒を失活させた後、減圧蒸留
により１３．４ｇ（０．０５ｍｏｌ）のエチル−３−ト
リメチルシリルオキシ−２，２ −ジメチルトリメチレ
ンカーボナートが得られた。このものの理化学的データ
は次のとおりである。
【００１９】沸点：６７〜６８℃／２．５ｍｍＨｇＩＲ
（ｃｍ−１）：１７４５（カーボナート）１Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＣｌ４） δ（ｐｐｍ） ：０．０６（ｓ， ９Ｈ
， ＯＳｉＣＨ３）， ０．８８（ｓ， ６Ｈ， Ｃ（
ＣＨ３）２）， １．３０（ｔ， ３Ｈ， ＣＨ３）３
．２８（ｓ， ２Ｈ， ＣＨ２ＯＣＯＯ）， ３．８２
（ｓ， ２Ｈ， ＣＨ２ＯＳｉ）， ４．１２（ｑ，
２Ｈ， ＣＨ２） 実施例２ 実施例１と同様にして、トリメチルシリルエトキシドの
代わりにベンジルトリメチルシリルエーテル３６．１ｇ
（０．２０ｍｏｌ）を加え反応を行い、２０．６ｇ（０
．０７ｍｏｌ）のベンジル−３−トリメチルシリルオキ
シ−２，２ −ジメチルトリメチレンカーボナートが得
られた。このものの理化学的データは次のとおりである
。
（ｃｍ−１）：１７４５（カーボナート）１Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＣｌ４） δ（ｐｐｍ） ：０．０６（ｓ， ９Ｈ
， ＯＳｉＣＨ３）， ０．８８（ｓ， ６Ｈ， Ｃ（
ＣＨ３）２）， １．３０（ｔ， ３Ｈ， ＣＨ３）３
．２８（ｓ， ２Ｈ， ＣＨ２ＯＣＯＯ）， ３．８２
（ｓ， ２Ｈ， ＣＨ２ＯＳｉ）， ４．１２（ｑ，
２Ｈ， ＣＨ２） 実施例２ 実施例１と同様にして、トリメチルシリルエトキシドの
代わりにベンジルトリメチルシリルエーテル３６．１ｇ
（０．２０ｍｏｌ）を加え反応を行い、２０．６ｇ（０
．０７ｍｏｌ）のベンジル−３−トリメチルシリルオキ
シ−２，２ −ジメチルトリメチレンカーボナートが得
られた。このものの理化学的データは次のとおりである
。
【００２０】沸点： １２０〜１２１ ℃／２．０ｍｍ
ＨｇＩＲ（ｃｍ−１）：１７４５（カーボナート）１Ｈ
−ＮＭＲ（ＣＣｌ４） δ（ｐｐｍ） ：０．０６（ｓ
， ９Ｈ， ＯＳｉＣＨ３）， ０．８８（ｓ， ６Ｈ
， Ｃ（ＣＨ３）２）， ３．３０（ｓ， ２Ｈ， Ｃ
Ｈ２ＯＣＯＯ）３．８９（ｓ， ２Ｈ， ＣＨ２ＯＳｉ
）， ５．０３（ｓ， ２Ｈ，ＣＨ２Ｐｈ）， ７．３
（ｍ， ５Ｈ， Ｃ６Ｈ３） 実施例３ 二方コックを装着した反応容器に窒素気流下、ベンゾ−
１，３ −ジオキソラン−２−オン１３．６ｇ（０．１
ｍｏｌ） 、トリメチルシリルエトキシド２３．７ｇ（
０．２ｍｏｌ） を加え、よく撹拌しながらフッ化テト
ラブチルアンモニウムの１Ｍ テトラヒドロフラン溶液
０．２ｍｌ（２ｍｍｏｌ）を加え、軽く脱気後密栓する
。さらに内容物を撹拌しながら６０℃で１時間加熱する
。
ＨｇＩＲ（ｃｍ−１）：１７４５（カーボナート）１Ｈ
−ＮＭＲ（ＣＣｌ４） δ（ｐｐｍ） ：０．０６（ｓ
， ９Ｈ， ＯＳｉＣＨ３）， ０．８８（ｓ， ６Ｈ
， Ｃ（ＣＨ３）２）， ３．３０（ｓ， ２Ｈ， Ｃ
Ｈ２ＯＣＯＯ）３．８９（ｓ， ２Ｈ， ＣＨ２ＯＳｉ
）， ５．０３（ｓ， ２Ｈ，ＣＨ２Ｐｈ）， ７．３
（ｍ， ５Ｈ， Ｃ６Ｈ３） 実施例３ 二方コックを装着した反応容器に窒素気流下、ベンゾ−
１，３ −ジオキソラン−２−オン１３．６ｇ（０．１
ｍｏｌ） 、トリメチルシリルエトキシド２３．７ｇ（
０．２ｍｏｌ） を加え、よく撹拌しながらフッ化テト
ラブチルアンモニウムの１Ｍ テトラヒドロフラン溶液
０．２ｍｌ（２ｍｍｏｌ）を加え、軽く脱気後密栓する
。さらに内容物を撹拌しながら６０℃で１時間加熱する
。
【００２１】反応後、クロロトリメチルシラン２．１７
ｇ（２ｍｍｏｌ）を加え触媒を失活させた後、室温で過
剰量のトリメチルシリルエトキシドを減圧留去すると、
粗収量２２．０ｇの２−トリメチルシリルオキシフェニ
ルエチルカーボナートが得られた。このものの理化学的
データは次のとおりである。
ｇ（２ｍｍｏｌ）を加え触媒を失活させた後、室温で過
剰量のトリメチルシリルエトキシドを減圧留去すると、
粗収量２２．０ｇの２−トリメチルシリルオキシフェニ
ルエチルカーボナートが得られた。このものの理化学的
データは次のとおりである。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） Ｒ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｗ−Ｏ−Ｓｉ−Ｒ２３
（Ｉ）（式中、Ｒ１
はメチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニルエチル
基、Ｗ は炭素原子数２〜１０のメチレン鎖（メチレン
鎖の水素原子の一部がメチル基で置換されているものを
含む）あるいはオルトフェニレン鎖、Ｒ２は同一又は異
なっていてもよいメチル基、エチル基又はターシャリー
ブチル基を示す。）で示されるシリルオキシ基を有する
化合物。 - 【請求項２】 一般式（ＩＩ） 【化１】 （式中、Ｗ は炭素原子数２〜１０のメチレン鎖（メチ
レン鎖の水素原子の一部がメチル基で置換されているも
のを含む）あるいはオルトフェニレン鎖を示す。）で示
されるカーボナート化合物を、フッ化物塩触媒の存在下
に、一般式（ＩＩＩ） Ｒ１−Ｏ−Ｓｉ−Ｒ２３
（ＩＩＩ
） （式中、Ｒ１はメチル基、エチル基、ベンジル基又はフ
ェニルエチル基、Ｒ２は同一又は異なっていてもよいメ
チル基、エチル基又はターシャリーブチル基を示す。）
で示されるシリルエーテルと反応させることを特徴とす
る請求項１記載のシリルオキシ基を有する化合物の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3046729A JPH04283592A (ja) | 1991-03-12 | 1991-03-12 | シリルオキシ基を有する化合物およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3046729A JPH04283592A (ja) | 1991-03-12 | 1991-03-12 | シリルオキシ基を有する化合物およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04283592A true JPH04283592A (ja) | 1992-10-08 |
Family
ID=12755426
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3046729A Pending JPH04283592A (ja) | 1991-03-12 | 1991-03-12 | シリルオキシ基を有する化合物およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04283592A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006086913A1 (fr) * | 2005-02-17 | 2006-08-24 | China Petroleum & Chemical Corporation | Dérivés d'éthers siliciés et synthèse desdits dérivés |
| US7399812B2 (en) | 2005-02-16 | 2008-07-15 | China Petroleum & Chemical Corporation | Silicon ether compounds and a method for the preparation thereof |
-
1991
- 1991-03-12 JP JP3046729A patent/JPH04283592A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7399812B2 (en) | 2005-02-16 | 2008-07-15 | China Petroleum & Chemical Corporation | Silicon ether compounds and a method for the preparation thereof |
| WO2006086913A1 (fr) * | 2005-02-17 | 2006-08-24 | China Petroleum & Chemical Corporation | Dérivés d'éthers siliciés et synthèse desdits dérivés |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3085722B2 (ja) | アルキレンカーボネートの製造法 | |
| US6423862B1 (en) | Synthesis of vinyl carbonates for use in producing vinyl carbamates | |
| KR101158121B1 (ko) | 4-플루오로-1,3-디옥솔란-2-온의 제조 방법 | |
| JP3733635B2 (ja) | 有機ケイ素化合物の製造方法 | |
| EP0147472B1 (en) | 4-chloro-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one | |
| JPH04283592A (ja) | シリルオキシ基を有する化合物およびその製造法 | |
| JP3279148B2 (ja) | ２−アリロキシメチル−１，４−ジオキサンの製造方法 | |
| US4332729A (en) | Preparation of cyclic carbonates | |
| US4849531A (en) | Process for the preparation of 2,3-epoxyamides | |
| JPH11180974A (ja) | ビニレンカーボネートの製造方法 | |
| JP3213330B2 (ja) | シリルオキシ基を有する化合物およびその製法 | |
| CN1307165C (zh) | 4－甲基－5－甲酰噻唑的制造方法 | |
| JP2002275171A (ja) | オキセタン環を有するブロモフェニル誘導体 | |
| JPH0130832B2 (ja) | ||
| JP2876929B2 (ja) | 光学活性１，３−ジオールの製法 | |
| JP4123799B2 (ja) | ３−ハロメチルオキセタン化合物の製造方法 | |
| JP2001055383A (ja) | オキサゾリドン化合物の製造法 | |
| JPH0210837B2 (ja) | ||
| JPS637170B2 (ja) | ||
| JPH0267250A (ja) | ２，２‐ジフルオロ‐３‐ヒドロキシカルボン酸誘導体の製造法 | |
| EP1241164B1 (en) | Process for preparation of tetrahydropyranyloxyamines | |
| JPH0376313B2 (ja) | ||
| Neisser | Synthetic Transformations of Vinyl Sulfides and Sulfoxides Involving Annulations | |
| JPH06345784A (ja) | ソルビン酸エステル構造を含む有機珪素化合物の製造 方法 | |
| JPH06263774A (ja) | シリルエステルとエポキシドの付加物及びその製造方法 |