JPS6019736A - ｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒドとｐ−ｔ−ブチル安息香酸の同時製造法 - Google Patents
ｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒドとｐ−ｔ−ブチル安息香酸の同時製造法Info
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- JPS6019736A JPS6019736A JP58125995A JP12599583A JPS6019736A JP S6019736 A JPS6019736 A JP S6019736A JP 58125995 A JP58125995 A JP 58125995A JP 12599583 A JP12599583 A JP 12599583A JP S6019736 A JPS6019736 A JP S6019736A
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はｐ−ｔ−ブチルトルエンを分子状酸素含有ガス
で酸化して、ｐ＝ｔ−ブチルベンズアルデヒドとｐ −
ｔ−ブチル安息香酸とを同時に製造する方法に関するも
のである。
で酸化して、ｐ＝ｔ−ブチルベンズアルデヒドとｐ −
ｔ−ブチル安息香酸とを同時に製造する方法に関するも
のである。
ｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒドは香料や医薬などの原
料として有用であり、これまではｐ−ｔ−ブチルトルエ
ンまたはその側鎖ハロゲン化物を、試薬酸化あるいは電
解酸化する方法によって製造されてきた。しかしながら
二酸化マンガンやヘキサメチレンテトラミンなどの試薬
で酸化する方法は大量の廃水や廃棄物の処理が必要であ
り、また電解酸化も電解設備の設置と電力の消費を必要
とし、有利な方法とはいえない。
料として有用であり、これまではｐ−ｔ−ブチルトルエ
ンまたはその側鎖ハロゲン化物を、試薬酸化あるいは電
解酸化する方法によって製造されてきた。しかしながら
二酸化マンガンやヘキサメチレンテトラミンなどの試薬
で酸化する方法は大量の廃水や廃棄物の処理が必要であ
り、また電解酸化も電解設備の設置と電力の消費を必要
とし、有利な方法とはいえない。
一方、ｐ −ｔ−ブチル安息香酸も可塑剤、医薬、農薬
などの原料として有用であり、ｐ−を−ブチルトルエン
をコバルト触媒を用いて無溶媒下で分子状酸素含有ガス
により酸化する方法によって製造されてきた。しかしな
がらこのような反応系では十分な触媒活性が発現せず比
較的高温度で反応させる必要があるために、着色性不純
物が副生じやすいという欠点を有していた。
などの原料として有用であり、ｐ−を−ブチルトルエン
をコバルト触媒を用いて無溶媒下で分子状酸素含有ガス
により酸化する方法によって製造されてきた。しかしな
がらこのような反応系では十分な触媒活性が発現せず比
較的高温度で反応させる必要があるために、着色性不純
物が副生じやすいという欠点を有していた。
そこで本発明者らは、分子状酸素含有ガスを酸化剤に用
いてｐ−ｔ−ブチルトルエンをｐ −ｔ−ブチルベンズ
アルデヒドとｐ−ｔ−ブチル安息香酸とに選択性よく酸
化し、これらをともに純品として収率よく単離する方法
について検討した。
いてｐ−ｔ−ブチルトルエンをｐ −ｔ−ブチルベンズ
アルデヒドとｐ−ｔ−ブチル安息香酸とに選択性よく酸
化し、これらをともに純品として収率よく単離する方法
について検討した。
同様な試みはこれまでにもすでになされてはいるが（特
開昭５３−９５９３７号公報、特開昭５４−４６７３５
号公報、特開昭５４−１１９４２６号公報、特開昭５８
−４９３３０号公報など）、既知の方法では反応生成物
からのｐ−１−ブチル安息香酸の分離を主としてアルカ
リ水溶液による抽出と酸析によっているために、ｐ−ｔ
−ブチル安息香酸とともに共存するｐ−ｔ−ブチルベン
ズアルデヒドの一部がアルカリ水溶液に抽出され、かつ
酸析されてしまう問題点があった。すなわち、ｐ−ｔ−
ブチルベンズアルデヒドの損失とこれによるｐ −ｔ−
ブチル安息香酸の汚染が既知の方法では不可避であり、
所望する純度のｐ−ｔ−ブチル安息香酸とｐ−。
開昭５３−９５９３７号公報、特開昭５４−４６７３５
号公報、特開昭５４−１１９４２６号公報、特開昭５８
−４９３３０号公報など）、既知の方法では反応生成物
からのｐ−１−ブチル安息香酸の分離を主としてアルカ
リ水溶液による抽出と酸析によっているために、ｐ−ｔ
−ブチル安息香酸とともに共存するｐ−ｔ−ブチルベン
ズアルデヒドの一部がアルカリ水溶液に抽出され、かつ
酸析されてしまう問題点があった。すなわち、ｐ−ｔ−
ブチルベンズアルデヒドの損失とこれによるｐ −ｔ−
ブチル安息香酸の汚染が既知の方法では不可避であり、
所望する純度のｐ−ｔ−ブチル安息香酸とｐ−。
ｔ−ブチルベンズアルデヒドとを、所望する収率でとも
に取得するには至らなかった。
に取得するには至らなかった。
本発明者らは、ｐ−ｔ−ブチルトルエンを収率よ＜ｐ−
ｔ−ブチルベンズアルデヒドとｐ−ｔ−ブチル安磨香酸
に酸化し、反応生成物から高い回収率で純度の良好なｐ
−ｔ−ブチルベンズアルデヒドとｐ−ｔ−ブチル安息香
酸とを取得する方法について鋭意検問し、本発明に到達
したのである。
ｔ−ブチルベンズアルデヒドとｐ−ｔ−ブチル安磨香酸
に酸化し、反応生成物から高い回収率で純度の良好なｐ
−ｔ−ブチルベンズアルデヒドとｐ−ｔ−ブチル安息香
酸とを取得する方法について鋭意検問し、本発明に到達
したのである。
すなわち本発明は、り −ｔ−ブチルトルエンを酢酸溶
媒中でコバルト化合物と臭素化合物とを含む触媒の存在
下に分子状酸素含有ガスで酸化し、反応生成液に層分離
が起るまで水を添加して分液し、主として油性分からな
る上層を蒸留してｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒドを主
成分とする留分を取得し、残留分にｐ−ｔ−ブチルトル
エンを添加し冷却してｐ −ｔ−ブチル安息香酸を晶析
させ、固液分離してｐ−ｔ−ブチル安息香酸を取得する
ことを特徴とするｐ −を ３− 一ブチルベンズアルデヒドとｐ−ｔ−ブチル安息香酸の
同時製造法である。
媒中でコバルト化合物と臭素化合物とを含む触媒の存在
下に分子状酸素含有ガスで酸化し、反応生成液に層分離
が起るまで水を添加して分液し、主として油性分からな
る上層を蒸留してｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒドを主
成分とする留分を取得し、残留分にｐ−ｔ−ブチルトル
エンを添加し冷却してｐ −ｔ−ブチル安息香酸を晶析
させ、固液分離してｐ−ｔ−ブチル安息香酸を取得する
ことを特徴とするｐ −を ３− 一ブチルベンズアルデヒドとｐ−ｔ−ブチル安息香酸の
同時製造法である。
以下、本発明方法を具体的に説明する。
本発明方法では、まずｐ−ｔ−ブチルトルエンを酢酸溶
媒中で触媒の存在下に分子状酸素含有ガスと接触させる
。
媒中で触媒の存在下に分子状酸素含有ガスと接触させる
。
酢酸の使用量はｐ−ｔ−ブチルトルエンの０．５〜３重
量倍程度の範囲が適当である。酢酸の使用量が０．５重
量倍以下の場合は、酸化速度が小さい上にｐ−ｔ−ブチ
ルベンズアルデヒドの選択率が低くなってしまう。一方
、酢酸の使用量が３重里倍以上の場合は反応器の容積効
率がいたずらに低下するとともに、反応生成液からの目
的物質の回収単離にも手間がかかり、不利である。
量倍程度の範囲が適当である。酢酸の使用量が０．５重
量倍以下の場合は、酸化速度が小さい上にｐ−ｔ−ブチ
ルベンズアルデヒドの選択率が低くなってしまう。一方
、酢酸の使用量が３重里倍以上の場合は反応器の容積効
率がいたずらに低下するとともに、反応生成液からの目
的物質の回収単離にも手間がかかり、不利である。
なお酢酸中には、５重量％程度以下の水が存在しても格
別の支障はないが、酢酸中の水分が低いほど触媒活性が
高くなり、ｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒドの選択率を
高くすることができるので、酢酸中の水分はなるべく少
ない方が ４− 好ましい。
別の支障はないが、酢酸中の水分が低いほど触媒活性が
高くなり、ｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒドの選択率を
高くすることができるので、酢酸中の水分はなるべく少
ない方が ４− 好ましい。
触媒としては、コバルト化合物と臭素化合物とを一部た
る構成成分として含む系を使用する。
る構成成分として含む系を使用する。
こノ場合にコバルト化合物としては、臭化物、水酸化物
、炭酸塩、酢酸などの低級脂肪族カルボン酸の塩、ｐ−
ｔ−ブチル安息香酸などの芳香族カルボン酸の塩、ナフ
テン酸の塩、アセチルアセトナートなどの反応物に可溶
性でかつ反応を防害する対イオンを含まない化合物が使
用可能である。
、炭酸塩、酢酸などの低級脂肪族カルボン酸の塩、ｐ−
ｔ−ブチル安息香酸などの芳香族カルボン酸の塩、ナフ
テン酸の塩、アセチルアセトナートなどの反応物に可溶
性でかつ反応を防害する対イオンを含まない化合物が使
用可能である。
また臭素化合物としては、臭素、臭化水素、臭化コバル
ト、臭化アンモニウム、アルカリ金属臭化物などの無機
臭素化合物およびテトラブロムエタン、ブロム酢酸、臭
化ベンジルなどの有機臭素化合物が使用可能である。
ト、臭化アンモニウム、アルカリ金属臭化物などの無機
臭素化合物およびテトラブロムエタン、ブロム酢酸、臭
化ベンジルなどの有機臭素化合物が使用可能である。
コバルト化合物の使用量は、コバルト金属としての使用
量が溶媒酢酸に対して０．１〜１．０重量％程度の範囲
になるようにするのが適当である。コバルト触媒の使用
量が０．１重量％未満では十分な反応速度とｐ−ｔ−プ
チルベンズアルデヒド選択率が得られず、また１、 ０
重量％を越えると目的生成物からコバルト触媒を分離す
る手間や触媒費の負担が増し、不利である。
量が溶媒酢酸に対して０．１〜１．０重量％程度の範囲
になるようにするのが適当である。コバルト触媒の使用
量が０．１重量％未満では十分な反応速度とｐ−ｔ−プ
チルベンズアルデヒド選択率が得られず、また１、 ０
重量％を越えると目的生成物からコバルト触媒を分離す
る手間や触媒費の負担が増し、不利である。
臭素化合物の使用量は、臭素原子としての使用量がコバ
ルト金属に対して０．１〜５重量倍程度の範囲、特に０
．３〜３重量倍の範囲が適当である。臭素触媒の使用量
が０．１重量倍未満の場合は十分な触媒活性が得られず
、また５重量倍を越えると臭素含有副生物による生成物
の汚染や触媒費の負担が著しくなり好ましくない。
ルト金属に対して０．１〜５重量倍程度の範囲、特に０
．３〜３重量倍の範囲が適当である。臭素触媒の使用量
が０．１重量倍未満の場合は十分な触媒活性が得られず
、また５重量倍を越えると臭素含有副生物による生成物
の汚染や触媒費の負担が著しくなり好ましくない。
なお本発明においては、前記したコバルト化合物と臭素
化合物に加えてアルカリ金属化合物やマンガン化合物な
どをも併用して、触媒活性をさらに高めることも可能で
ある。
化合物に加えてアルカリ金属化合物やマンガン化合物な
どをも併用して、触媒活性をさらに高めることも可能で
ある。
反応温度は５０〜１２０℃の範囲が適当である。５０℃
よりも低い反応温度では酸化速度が極端に遅くなり、一
方１２０℃を越える反応温度ではｐ−ｔ−ブチルベンズ
アルデヒドの選択率が低くなるので好ましくない。
よりも低い反応温度では酸化速度が極端に遅くなり、一
方１２０℃を越える反応温度ではｐ−ｔ−ブチルベンズ
アルデヒドの選択率が低くなるので好ましくない。
酸化剤として用いる分子状酸素含有ガスとしては、純酸
素や工業排ガスも使用可能であるが、工業的には通常の
空気または空気と工業排ガスとの混合ガスが適している
。
素や工業排ガスも使用可能であるが、工業的には通常の
空気または空気と工業排ガスとの混合ガスが適している
。
反応系の酸素分圧については、全反応圧力が１〜４０気
圧の範囲、特に５〜２０気圧の範囲で、かつ反応器から
の排ガスの酸素濃度が８容量％以下になるように操作す
るのが好ましい。
圧の範囲、特に５〜２０気圧の範囲で、かつ反応器から
の排ガスの酸素濃度が８容量％以下になるように操作す
るのが好ましい。
本発明に用いる反応器としては、単なる気泡塔型式のも
のよりも強制混合される型式のものが好ましい。すなわ
ち分子状酸素含有ガスの反応液への溶解を促進し、反応
器内での反応物質相互の接触を円滑に行なわせるために
、反応器下部に多数のガス吹込口を１荀え、回転攪拌羽
根による強制攪拌もしくは反応器外の循環ポンプによる
強制循環などが行なオ〕れる反応器を使用することが好
ましい。
のよりも強制混合される型式のものが好ましい。すなわ
ち分子状酸素含有ガスの反応液への溶解を促進し、反応
器内での反応物質相互の接触を円滑に行なわせるために
、反応器下部に多数のガス吹込口を１荀え、回転攪拌羽
根による強制攪拌もしくは反応器外の循環ポンプによる
強制循環などが行なオ〕れる反応器を使用することが好
ましい。
反応器］二部には還流冷却器を設けて、排ガスはこの還
流冷却器を通って排出されるようにし、排ガスに含まれ
る溶媒や原料などを凝縮させて反応器に循環させる。
流冷却器を通って排出されるようにし、排ガスに含まれ
る溶媒や原料などを凝縮させて反応器に循環させる。
７−
反応方式としては、回分式、半連続式、連続式のいずれ
をも採用することができるが、回分式の場合にｐ−ｔ−
ブチルベンズアルデヒドの選択率をもつとも高くするこ
とができる。
をも採用することができるが、回分式の場合にｐ−ｔ−
ブチルベンズアルデヒドの選択率をもつとも高くするこ
とができる。
前記したような反応条件下で原料として反応器に仕込Ａ
、だＩ） −ｔ−ブチルトルエンの３０〜７０％程度が
消費されるまで（転化率３０〜７０％）、通常０．５〜
３時間時間酸化反応を行なうト、目的物のｐ−ｔ−ブチ
ルベンズアルデヒドが選択率６５〜２５モル％、ｐ−ｔ
−ブチル安息香酸が選択率３０〜７０モル％程度で生成
し、他に副生物として少量のｐ−ｔ−ブチルベンジルブ
ロマイド、ｐ−ｔ−ブチルベンジルアルコール、ｐ−ｔ
−ブチルベンジルアセテートなどが生成する。そしてこ
れらは未反応のｐ−ｔ−ブチルトルエン、溶媒、触媒、
副生水などとの混合物として得られるので、反応生成混
合物から目的物であるｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒド
とｐ−ｔ−ブチル安息香酸とを高い回収率で単離すると
ともに、溶媒、触媒、未反応原料な ８− どを回収して循環使用することが必要である。
、だＩ） −ｔ−ブチルトルエンの３０〜７０％程度が
消費されるまで（転化率３０〜７０％）、通常０．５〜
３時間時間酸化反応を行なうト、目的物のｐ−ｔ−ブチ
ルベンズアルデヒドが選択率６５〜２５モル％、ｐ−ｔ
−ブチル安息香酸が選択率３０〜７０モル％程度で生成
し、他に副生物として少量のｐ−ｔ−ブチルベンジルブ
ロマイド、ｐ−ｔ−ブチルベンジルアルコール、ｐ−ｔ
−ブチルベンジルアセテートなどが生成する。そしてこ
れらは未反応のｐ−ｔ−ブチルトルエン、溶媒、触媒、
副生水などとの混合物として得られるので、反応生成混
合物から目的物であるｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒド
とｐ−ｔ−ブチル安息香酸とを高い回収率で単離すると
ともに、溶媒、触媒、未反応原料な ８− どを回収して循環使用することが必要である。
ところで、通常の反応生成混合物は均一溶液であるが、
溶媒として使用した酢酸に対して１０重量％程度 の水
を反応生成液に添加することにより、反応生成液を２層
に層分離できることがわかった。
溶媒として使用した酢酸に対して１０重量％程度 の水
を反応生成液に添加することにより、反応生成液を２層
に層分離できることがわかった。
この場合に、水成分からなる下層は使用したコバルト触
媒のほぼ全量、添加水・副生水の大部分、溶媒酢酸の過
半、原料・目的物・副生物の微小量からなり、一方油性
分からなる上層は原料・目的物・副生物の大部分と酢酸
の一部、添加水・副生水の微小量などからなっている。
媒のほぼ全量、添加水・副生水の大部分、溶媒酢酸の過
半、原料・目的物・副生物の微小量からなり、一方油性
分からなる上層は原料・目的物・副生物の大部分と酢酸
の一部、添加水・副生水の微小量などからなっている。
下層は副生水と反応後の添加水を精留などによって除去
し、損失分の触媒と溶媒を追加すれば、酸化反応工程に
循環してくり返し使用することができる。
し、損失分の触媒と溶媒を追加すれば、酸化反応工程に
循環してくり返し使用することができる。
一方上層は蒸留操作を行ない、酢酸や原料に続く留分と
して、ｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒドを主成分とする
留分を取得する。この留分には、ｐ−ｔ−ブチルベンズ
アルデヒドと沸点が近接するｐ −ｔ−ブチルベンジル
ブロマイドなどの副生物が混入することもあるので、こ
れらの含有量が所定量以下になるように減圧精留の操作
条件を設定するようにしなければならなせた後の残留分
はｐ−ｔ−ブチル安息香酸が主成分であるが、未留出の
ｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒド、副生物のｐ−ｔ−ブ
チルベンジルプロマイＦ、ｐ−ｔ−ブチルベンジルアル
コール、ｐ−ｔ−ブチルベンジルアセテート、さらには
蒸留時に生成したｐ、 ｐ’−ジ−ｔ−ブチルベンジル
ベンゾエートなども少量台まれている。
して、ｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒドを主成分とする
留分を取得する。この留分には、ｐ−ｔ−ブチルベンズ
アルデヒドと沸点が近接するｐ −ｔ−ブチルベンジル
ブロマイドなどの副生物が混入することもあるので、こ
れらの含有量が所定量以下になるように減圧精留の操作
条件を設定するようにしなければならなせた後の残留分
はｐ−ｔ−ブチル安息香酸が主成分であるが、未留出の
ｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒド、副生物のｐ−ｔ−ブ
チルベンジルプロマイＦ、ｐ−ｔ−ブチルベンジルアル
コール、ｐ−ｔ−ブチルベンジルアセテート、さらには
蒸留時に生成したｐ、 ｐ’−ジ−ｔ−ブチルベンジル
ベンゾエートなども少量台まれている。
本発明においては、このような混合物である溶融状態の
残留分に、等重量倍程度のｐ −ｔ −ブチルトルエン
を添加し、徐冷してｐ−ｔ−ブチル安息香酸のみを晶析
させ、固液分離してｐ−１−ブチル安息香酸を単離する
。
残留分に、等重量倍程度のｐ −ｔ −ブチルトルエン
を添加し、徐冷してｐ−ｔ−ブチル安息香酸のみを晶析
させ、固液分離してｐ−１−ブチル安息香酸を単離する
。
このｐ−ｔ−ブチル安息香酸は必要に応じてさらにｐ−
ｔ−ブチルトルエンや含水酢酸などで再結晶もしくは洗
浄することにより、所望する純度のｐ−ｔ−ブチル安府
香酸に精製することができる。
ｔ−ブチルトルエンや含水酢酸などで再結晶もしくは洗
浄することにより、所望する純度のｐ−ｔ−ブチル安府
香酸に精製することができる。
なお、ｐ−ｔ−ブチルトルエンの代りに酢酸などを残留
分に添加し冷却してｐ−ｔ−ブチル安息香酸を晶析させ
ると、残留分中の着色性副生物が結晶側に混入しやすく
なり、良好な品質のｐ−ｔ−ブチル安鹿香酸を取得する
ことが困難になる。
分に添加し冷却してｐ−ｔ−ブチル安息香酸を晶析させ
ると、残留分中の着色性副生物が結晶側に混入しやすく
なり、良好な品質のｐ−ｔ−ブチル安鹿香酸を取得する
ことが困難になる。
さて、ｐ−ｔ−ブチルトルエンを残留分に添加して、ｐ
−ｔ−ブチル安府香酸を晶析・分離した母液には、添加
したｐ−ｔ−ブチル１〜ルエン、溶解変分のｐ−ｔ−ブ
チル安息香酸、さらにはｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒ
ド、ｐ−を−ブチルベンジルブロマイド、ｐ−ｔ−ブチ
ルベンジルアルコール、ｐ−ｔ−ブチルベンジルアセテ
ート、ｐ、ｐ’−ジーｔ−プチルベンジルベンゾエ−１
・などが含まれるが、これらはいずれも酸化すればｐ−
ｔ−ブチル安息香酸もしくはｐ −ｔ−ブチルベンズア
ルデヒドに変換されるＩＩ − ので、この母液は酸化反応工程に循環させることができ
る。
−ｔ−ブチル安府香酸を晶析・分離した母液には、添加
したｐ−ｔ−ブチル１〜ルエン、溶解変分のｐ−ｔ−ブ
チル安息香酸、さらにはｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒ
ド、ｐ−を−ブチルベンジルブロマイド、ｐ−ｔ−ブチ
ルベンジルアルコール、ｐ−ｔ−ブチルベンジルアセテ
ート、ｐ、ｐ’−ジーｔ−プチルベンジルベンゾエ−１
・などが含まれるが、これらはいずれも酸化すればｐ−
ｔ−ブチル安息香酸もしくはｐ −ｔ−ブチルベンズア
ルデヒドに変換されるＩＩ − ので、この母液は酸化反応工程に循環させることができ
る。
以−Ｌ詳述した本発明方法により、分子状酸素含有ガス
を酸化剤に用いてｐ−ｔ−ブチルトルエンをｐ−ｔ−ブ
チルベンズアルデヒドとｐ−ｔ−ブチル安息香酸とに選
択性よく酸化し、これらをともに純品として収率よく単
離することが可能になった。
を酸化剤に用いてｐ−ｔ−ブチルトルエンをｐ−ｔ−ブ
チルベンズアルデヒドとｐ−ｔ−ブチル安息香酸とに選
択性よく酸化し、これらをともに純品として収率よく単
離することが可能になった。
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実施例
還流冷却器と回転羽根攪拌器を備えたチタン製耐圧反応
器Ｃζ、ｐ−ｔ−ブチルトルエン２５０部、酢酸２４４
部（ｐ−ｔ−ブチルトルエンに対して０．９８重量倍）
、水６部、酢酸コバルト四水塩６．２５部（酢酸に対し
てコバルト０．６１重量％）、臭化ナトリウム２．７部
（コバルトに対して臭素１，４２重量倍）、酢酸ナトリ
ウム１．１部を仕込み、反応圧力１４気圧ゲージ、反応
温度６０℃において、反応 １２− 型下部から排ガス中の酸素濃度が１〜３％になるような
流速で吹き込んだ空気と２時間接触させた。
器Ｃζ、ｐ−ｔ−ブチルトルエン２５０部、酢酸２４４
部（ｐ−ｔ−ブチルトルエンに対して０．９８重量倍）
、水６部、酢酸コバルト四水塩６．２５部（酢酸に対し
てコバルト０．６１重量％）、臭化ナトリウム２．７部
（コバルトに対して臭素１，４２重量倍）、酢酸ナトリ
ウム１．１部を仕込み、反応圧力１４気圧ゲージ、反応
温度６０℃において、反応 １２− 型下部から排ガス中の酸素濃度が１〜３％になるような
流速で吹き込んだ空気と２時間接触させた。
室温に冷却した反応生成液に水３０部を加えて層分離さ
せ、上層と下層に分液した。
せ、上層と下層に分液した。
上層を蒸留し、主に含水酢酸からなる留分４９部、主に
ｐ−ｔ−ブチルトルエンからなる留分１０２部に続く留
分として、主にｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒドからな
る留分（１２１℃／ ｌ Ｏ＋＋ｍＨｇ）５２部を取得
した（純度９５％以上）。
ｐ−ｔ−ブチルトルエンからなる留分１０２部に続く留
分として、主にｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒドからな
る留分（１２１℃／ ｌ Ｏ＋＋ｍＨｇ）５２部を取得
した（純度９５％以上）。
この蒸留残１６３部に、先に回収したｐ −ｔ−ブチル
トルエン留分６３部を添加し、１２０℃から４０℃まで
徐々に冷却してｐ−ｔ−ブチル安息香酸を晶析させた。
トルエン留分６３部を添加し、１２０℃から４０℃まで
徐々に冷却してｐ−ｔ−ブチル安息香酸を晶析させた。
固液分離して得たケークを回収ｐ −ｔ−ブチル１−ル
エン４０部で洗浄し、乾燥すると、白色で純度９９％以
上のｐ−ｔ−ブチル安息香酸の結晶３８部が得られた。
エン４０部で洗浄し、乾燥すると、白色で純度９９％以
上のｐ−ｔ−ブチル安息香酸の結晶３８部が得られた。
なお晶析母液と洗浄液はそのまま、また反応生成液に水
を加えて層分離させた下層（使用した酸化触媒のほぼ全
量と少量のｐ−を−ブチルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルベ
ンズアルデヒド、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸などが含まれ
る）は脱水後、反応工程に格別の支障なしに循環させる
ことができた。
を加えて層分離させた下層（使用した酸化触媒のほぼ全
量と少量のｐ−を−ブチルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルベ
ンズアルデヒド、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸などが含まれ
る）は脱水後、反応工程に格別の支障なしに循環させる
ことができた。
比較例１
実施例と同様に酸化反応を行なった後、反応生成液から
溶媒酢酸を留去し、７０℃に保持１ツた残留液をまず水
３０部で抽出したが、使用したコバルト触媒の６割強し
か水側に抽出されなかった。水抽出後の油層を水酸化す
］・リウム水溶液で抽出すると、ｐ−ｔ−ブチル安息香
酸とともにｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒドの一部も水
Ｊｍ側に抽出され、水層側を酸性にして析出させたｐ−
ｔ−ブチル安息香酸には３％ものｐ −ｔ−ブチルベン
ズアルデヒドが含有されていた。
溶媒酢酸を留去し、７０℃に保持１ツた残留液をまず水
３０部で抽出したが、使用したコバルト触媒の６割強し
か水側に抽出されなかった。水抽出後の油層を水酸化す
］・リウム水溶液で抽出すると、ｐ−ｔ−ブチル安息香
酸とともにｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒドの一部も水
Ｊｍ側に抽出され、水層側を酸性にして析出させたｐ−
ｔ−ブチル安息香酸には３％ものｐ −ｔ−ブチルベン
ズアルデヒドが含有されていた。
水酸化ナトリウム水溶液で抽出した後の油層を水洗後精
留すると、ｐ−ｔ−ブチルトル １５− エンに続く留分として主にｐ−ｔ−ブチルベンズアルデ
ヒド 留出量は２０部に過ぎなかった。
留すると、ｐ−ｔ−ブチルトル １５− エンに続く留分として主にｐ−ｔ−ブチルベンズアルデ
ヒド 留出量は２０部に過ぎなかった。
比較例２
実施例と同１予に酸化反応、層分離、−１一層の蒸留を
行ない、蒸留残↓にｐ−１−ブチルトルエンの代りに酢
酸を添加した後、冷却晶析、固液分離、酢酸洗浄、乾燥
を行なって取得したｐ−ｔ−ブチル安息香酸の結晶は、
淡褐色に着色していた。
行ない、蒸留残↓にｐ−１−ブチルトルエンの代りに酢
酸を添加した後、冷却晶析、固液分離、酢酸洗浄、乾燥
を行なって取得したｐ−ｔ−ブチル安息香酸の結晶は、
淡褐色に着色していた。
特許出願人 東 し 株 式 会 社
１６−
Claims (1)
- ｐ−ｔ−ブチルトルエンを酢酸溶媒中でコバルト化合物
と臭素化合物とを含む触媒の存在下に分子状酸素含有ガ
スで酸化し、反応生成液に層分離が起るまで水を添加し
て分液し、主として油性分からなる上層を蒸留してｐ−
ｔ−ブチルベンズアルデヒドを主成分とする留分を取得
し、残留分にｐ −ｔ−ブチルトルエンを添加し冷却し
てｐ −ｔ−ブチル安息香酸を晶析させ、固液分離して
ｐ−ｔ−ブチル安息香酸を取得することを特徴とするｐ
−ｔ−ブチルベンズアルデヒドとｐ−ｔ−ブチル安息香
酸の同時製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58125995A JPS6019736A (ja) | 1983-07-13 | 1983-07-13 | ｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒドとｐ−ｔ−ブチル安息香酸の同時製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58125995A JPS6019736A (ja) | 1983-07-13 | 1983-07-13 | ｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒドとｐ−ｔ−ブチル安息香酸の同時製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6019736A true JPS6019736A (ja) | 1985-01-31 |
| JPH043370B2 JPH043370B2 (ja) | 1992-01-23 |
Family
ID=14924110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58125995A Granted JPS6019736A (ja) | 1983-07-13 | 1983-07-13 | ｐ−ｔ−ブチルベンズアルデヒドとｐ−ｔ−ブチル安息香酸の同時製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6019736A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0228257A2 (en) * | 1985-12-20 | 1987-07-08 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Optical data recording and reproducing apparatus with erase function diagnosis |
| EP0807618A3 (en) * | 1996-05-17 | 1999-04-21 | Toray Industries, Inc. | A method for preparing aromatic carboxylic acids, aromatic aldehydes and aromatic alcohols |
| CN103408412A (zh) * | 2013-08-23 | 2013-11-27 | 南京大学 | 一种取代苯甲醛联产产品的分离工艺 |
-
1983
- 1983-07-13 JP JP58125995A patent/JPS6019736A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0228257A2 (en) * | 1985-12-20 | 1987-07-08 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Optical data recording and reproducing apparatus with erase function diagnosis |
| EP0228257A3 (en) * | 1985-12-20 | 1988-07-27 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Optical data recording and reproducing apparatus with erase function diagnosis |
| EP0807618A3 (en) * | 1996-05-17 | 1999-04-21 | Toray Industries, Inc. | A method for preparing aromatic carboxylic acids, aromatic aldehydes and aromatic alcohols |
| US6242643B1 (en) | 1996-05-17 | 2001-06-05 | Toray Industries, Inc. | Method for preparing aromatic carboxylic acids, aromatic aldehydes, and aromatic alcohols |
| US6437176B2 (en) | 1996-05-17 | 2002-08-20 | Toray Industries, Inc. | Method for preparing aromatic carboxylic acids, aromatic aldehydes, and aromatic alcohols |
| CN103408412A (zh) * | 2013-08-23 | 2013-11-27 | 南京大学 | 一种取代苯甲醛联产产品的分离工艺 |
| CN103408412B (zh) * | 2013-08-23 | 2015-11-11 | 南京大学 | 一种取代苯甲醛联产产品的分离工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH043370B2 (ja) | 1992-01-23 |
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