JPS60197238A - メタン合成用触媒およびその製造方法 - Google Patents
メタン合成用触媒およびその製造方法Info
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- JPS60197238A JPS60197238A JP59052389A JP5238984A JPS60197238A JP S60197238 A JPS60197238 A JP S60197238A JP 59052389 A JP59052389 A JP 59052389A JP 5238984 A JP5238984 A JP 5238984A JP S60197238 A JPS60197238 A JP S60197238A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は酸化炭素、特に−酸化炭素の水素化によるメタ
ン合成用触媒およびその製造方法に関し、詳しくはコバ
ルトとベリリウム、マグネシウム、ホウ素から選ばれる
少なくとも１種以上の元素とを含有する高濃度−酸化炭
素ガスからのメタン合成用触媒およびその製造方法に関
する。
ン合成用触媒およびその製造方法に関し、詳しくはコバ
ルトとベリリウム、マグネシウム、ホウ素から選ばれる
少なくとも１種以上の元素とを含有する高濃度−酸化炭
素ガスからのメタン合成用触媒およびその製造方法に関
する。
重質油や石炭をガス化して得られる高濃度−酸化炭素ガ
スをメタン化し、代替天然ガスを得る方法は最近のエネ
ルギー事情からみて非常に有望なプロセスである。近年
、石炭ガス化ガスからのメタン合成については多くの報
告が発表されている。
スをメタン化し、代替天然ガスを得る方法は最近のエネ
ルギー事情からみて非常に有望なプロセスである。近年
、石炭ガス化ガスからのメタン合成については多くの報
告が発表されている。
特に米国においては本格的な研究が行なわれており、日
本でもサンシャイン計画の一翼として高力Ｏリーガス化
を目的としたプロジェクトが組まれている。そして−酸
化炭素からのメタン化触媒として、例えば、Ｎｉ −Ｍ
Ｏ−ＭＱ ０１Ｎｉ −Ｍ。
本でもサンシャイン計画の一翼として高力Ｏリーガス化
を目的としたプロジェクトが組まれている。そして−酸
化炭素からのメタン化触媒として、例えば、Ｎｉ −Ｍ
Ｏ−ＭＱ ０１Ｎｉ −Ｍ。
−ｚｎ Ｏ，Ｎｉ −Ｆｅ −Ｍ（Ｉ ＡＪ２０４等の
触媒が提案されている。
触媒が提案されている。
このようにメタン合成反応に通常用いられるニッケル系
またはコバルト系触媒は、高濃度の一酸化炭素ガスのメ
タン化反応に使用すると低温劣化を生じ、活性が著しく
低下し、長期反応が不可能となるという欠点がある。こ
のことはメタン化反応のプロセスにおいて、重大な障害
となる。
またはコバルト系触媒は、高濃度の一酸化炭素ガスのメ
タン化反応に使用すると低温劣化を生じ、活性が著しく
低下し、長期反応が不可能となるという欠点がある。こ
のことはメタン化反応のプロセスにおいて、重大な障害
となる。
本発明は、酸化炭素、特に−酸化炭素のメタン化反応に
おける低温劣化を防止するメタン合成用触媒およびその
製造方法を提供することを目的とする。
おける低温劣化を防止するメタン合成用触媒およびその
製造方法を提供することを目的とする。
本発明のこの目的はコバルトとベリリウム、マグネシウ
ム、ホウ素から選ばれる少なくとも１種以上の元素とを
担体に含有させることによって達成される。
ム、ホウ素から選ばれる少なくとも１種以上の元素とを
担体に含有させることによって達成される。
すなわち、本発明の触媒は、コバルトとベリリウム、マ
グネシウム、ホウ素から選ばれる少なくとも１種以上の
元素および担体とから成ることを特徴とするメタン合成
用触媒である。
グネシウム、ホウ素から選ばれる少なくとも１種以上の
元素および担体とから成ることを特徴とするメタン合成
用触媒である。
本発明で使用される担体としては、アルミナ、ケイソウ
土、シリカゲル等が例示されるが、特にアルミナが好ま
しい。また、アルミナとしてはγ−アルミナが最も好ま
しく使用される。
土、シリカゲル等が例示されるが、特にアルミナが好ま
しい。また、アルミナとしてはγ−アルミナが最も好ま
しく使用される。
本発明の触媒は、担体、コバルトおよびベリリウム、マ
グネシウム、ホウ素から選ばれる少な（とも１種以上の
元素（以下、添加成分元素という）よりなるが、コバル
トの好ましい含有量は、担体に対し、元素として３〜３
０重量％の範囲である。
グネシウム、ホウ素から選ばれる少な（とも１種以上の
元素（以下、添加成分元素という）よりなるが、コバル
トの好ましい含有量は、担体に対し、元素として３〜３
０重量％の範囲である。
また、ベリリウム、マグネシウム、ホウ素から選ばれる
少なくとも１欅以上の一貴加成分元素の含−−有量は、
添加成分元素に対するコバルトの含有量が、原子比とし
て２〜４０の範囲にあるように含有させることが望まし
い。添加成分元素がコバルト含有量より少なすぎると、
コバルトとの共有化合物等の生成が充分でなくなり、コ
バルトの化学的電子的性質を変化させることができず、
添加効果は期待できない。一方、添加成分元素の過剰量
の添加は、担体の細孔の閉塞による表面積の低下、ある
いは活性成分上への被覆による物理的障害のため、活性
低下を生じさせ好ましくない。
少なくとも１欅以上の一貴加成分元素の含−−有量は、
添加成分元素に対するコバルトの含有量が、原子比とし
て２〜４０の範囲にあるように含有させることが望まし
い。添加成分元素がコバルト含有量より少なすぎると、
コバルトとの共有化合物等の生成が充分でなくなり、コ
バルトの化学的電子的性質を変化させることができず、
添加効果は期待できない。一方、添加成分元素の過剰量
の添加は、担体の細孔の閉塞による表面積の低下、ある
いは活性成分上への被覆による物理的障害のため、活性
低下を生じさせ好ましくない。
本発明においてメタン合成用触媒は、アルミナ等の担体
に硝酸コバルト等のコバルト塩溶液と硝酸ベリリウム等
の添加成分元素塩溶液とを含浸法、混線法または沈澱法
等の従来公知の方法で担持させて得られるが、特に含浸
法が触媒性能の向上等の見地から好ましい。
に硝酸コバルト等のコバルト塩溶液と硝酸ベリリウム等
の添加成分元素塩溶液とを含浸法、混線法または沈澱法
等の従来公知の方法で担持させて得られるが、特に含浸
法が触媒性能の向上等の見地から好ましい。
この場合、（１）コバルトを担体に担持した後、添加成
分元素を担持する方法、（２）コバルトと添加成分元素
を同時に担体に担持する方法、（３）添加成分元素を担
体に担持した後、コバルトを担持する方法の３通りの方
法があるが、本発明においては、コバルトと添加成分元
素を担体に同時に担持させる（２）の方法が低温劣化抑
制効果および触媒製造工程の簡易性等の点から望ましく
、特に含浸法により″、コバルトと添加成分元素を担体
に共含浸させることが望ましい。
分元素を担持する方法、（２）コバルトと添加成分元素
を同時に担体に担持する方法、（３）添加成分元素を担
体に担持した後、コバルトを担持する方法の３通りの方
法があるが、本発明においては、コバルトと添加成分元
素を担体に同時に担持させる（２）の方法が低温劣化抑
制効果および触媒製造工程の簡易性等の点から望ましく
、特に含浸法により″、コバルトと添加成分元素を担体
に共含浸させることが望ましい。
以下、本発明を実施例、比較例および実験例に基づき具
体的に説明する。
体的に説明する。
（比較例１）
成型したアルミナ担体（吸水率０．７５ＣＣ／ｇ）１０
０ｇを５００ ｃｃのビーカーに入れ、担体を振り混ぜ
ながら２．３０ ａ＋ｏＪ ／ Ｊの硝酸コバルト溶液
７５ｃｃを室温下で滴下しながら含浸した。室温で約１
２時間静置後、焼成してアルミナ担体に対しコバルト元
素含有鎖が１０重量％の触ｍＡを得た。
０ｇを５００ ｃｃのビーカーに入れ、担体を振り混ぜ
ながら２．３０ ａ＋ｏＪ ／ Ｊの硝酸コバルト溶液
７５ｃｃを室温下で滴下しながら含浸した。室温で約１
２時間静置後、焼成してアルミナ担体に対しコバルト元
素含有鎖が１０重量％の触ｍＡを得た。
（比較例２〜３）
比較例１で使用したのと同じアルミナ担体１００ｇを５
００ ｃｃのビーカーに入れ、硝酸コバルト溶液の濃度
を変えて、比較例１と同様の方法で担体に含浸させコバ
ルト含有量がそれぞれ３重量％、６重量％の触１Ｂ、Ｃ
を得た。
００ ｃｃのビーカーに入れ、硝酸コバルト溶液の濃度
を変えて、比較例１と同様の方法で担体に含浸させコバ
ルト含有量がそれぞれ３重量％、６重量％の触１Ｂ、Ｃ
を得た。
（比較例４〜５）
比較例１で使用したのと同じアルミナ担体１００ｇを５
００ｃｃのビーカーに入れ、２．３０５ｏｉｌ ／ Ｊ
の硝酸コバルト溶液１５０ｃｃを２回に分けて含浸する
ことによってコバルト含有量２０重量％の触ｖｓＤを得
た。さらに２．３０ ｔａｏｊ ／ 、ｉの硝酸コバル
ト溶液２２５ｃｃを３回に分けてアルミナ担体に含浸す
ることによってコバルト含有量３０重量％の触媒Ｅを得
た。
００ｃｃのビーカーに入れ、２．３０５ｏｉｌ ／ Ｊ
の硝酸コバルト溶液１５０ｃｃを２回に分けて含浸する
ことによってコバルト含有量２０重量％の触ｖｓＤを得
た。さらに２．３０ ｔａｏｊ ／ 、ｉの硝酸コバル
ト溶液２２５ｃｃを３回に分けてアルミナ担体に含浸す
ることによってコバルト含有量３０重量％の触媒Ｅを得
た。
（実施例１）
硝酸コバルト六水和物１６７．２３ （Ｊとオルトホウ
酸１．１５１１を室温にて蒸留水で溶かし、２５０ ｄ
の溶液を調製した。次に、比較例１で用いたのと同じア
ルミナ担体１００ｇに上記の調製した硝酸コバルトとオ
ルトホウ酸の混合溶液７５ｃｃを室温下で滴下しながら
含浸した。室温で約１２時間静止後、乾燥器で乾燥し、
しかる後、電気炉にて気流通下８００℃、３時間焼成し
てアルミナ担体に対し、コバルト元素含有量が１０重量
％、コバルトとホウ素の元素原子比が２０＝１となる触
媒Ｆを得た。
酸１．１５１１を室温にて蒸留水で溶かし、２５０ ｄ
の溶液を調製した。次に、比較例１で用いたのと同じア
ルミナ担体１００ｇに上記の調製した硝酸コバルトとオ
ルトホウ酸の混合溶液７５ｃｃを室温下で滴下しながら
含浸した。室温で約１２時間静止後、乾燥器で乾燥し、
しかる後、電気炉にて気流通下８００℃、３時間焼成し
てアルミナ担体に対し、コバルト元素含有量が１０重量
％、コバルトとホウ素の元素原子比が２０＝１となる触
媒Ｆを得た。
（実施例２〜６）
硝酸コバルト六水和物１６７．２３０とオルトホウ酸を
それぞれ０．５７５ ｇ１２．３０ ｇ 、３．０７
ｏ、４．６０ Ｑ、７．６７ ｇを溶かした溶液２５０
ｄを５種類調製した。次に比較例１で用いたのと同じア
ルミナ担体１００１Ｊを５種類とり、上記で調製した５
種類の溶液を実施例１と同様の方法で含浸し、触媒Ｇ、
Ｈ，ｉ ＪＳＫを得た。なお、この触媒Ｇ〜にのコバル
ト元素含有量は１０重量％であり、コバルトとホウ素の
元素原子比は、それぞれ４０：１．１０：１．７．５：
１．５：１．３：１であった。
それぞれ０．５７５ ｇ１２．３０ ｇ 、３．０７
ｏ、４．６０ Ｑ、７．６７ ｇを溶かした溶液２５０
ｄを５種類調製した。次に比較例１で用いたのと同じア
ルミナ担体１００１Ｊを５種類とり、上記で調製した５
種類の溶液を実施例１と同様の方法で含浸し、触媒Ｇ、
Ｈ，ｉ ＪＳＫを得た。なお、この触媒Ｇ〜にのコバル
ト元素含有量は１０重量％であり、コバルトとホウ素の
元素原子比は、それぞれ４０：１．１０：１．７．５：
１．５：１．３：１であった。
（実施例７〜１０）
硝酸コバルト穴水和物１６７．２３０と硝酸ベリリウム
を、それぞれ５．３７５ＴＩ＋ 、１０．７５ Ｑ 、
１４，３３１；ｌ、２１．５０ Ｑを溶かした溶液２５
０ＩＩＩ！ｌを４種類調製した。
を、それぞれ５．３７５ＴＩ＋ 、１０．７５ Ｑ 、
１４，３３１；ｌ、２１．５０ Ｑを溶かした溶液２５
０ＩＩＩ！ｌを４種類調製した。
次に比較例１で用いたのと同じアルミナ担体１００ｇを
４種類とり、上記で調製した４種類の溶液を実施例１ど
同様の方法で触媒り、Ｍ、Ｎ、０を得た。
４種類とり、上記で調製した４種類の溶液を実施例１ど
同様の方法で触媒り、Ｍ、Ｎ、０を得た。
なお、触媒Ｌ−０のコバルト元素含有口は１０重量％で
あり、コバルトとベリリウムの元素原子比はそれぞれ２
０： １．１０： １．７．５：１．５：１であった。
あり、コバルトとベリリウムの元素原子比はそれぞれ２
０： １．１０： １．７．５：１．５：１であった。
（実施例１１〜１４）
硝酸コバルト六水和物１６７．２３ ｇと硝酸マグネシ
ウムそれぞれ７．３６７Ｑ 、１４，７３ （Ｊ 、２
９．４７Ｑ、５８．９４０を溶かした溶液２５０ ｍｌ
を４種類調製した。次に比較例１で用いたのと同じアル
ミナ担体１００ｇを４種類とり、上記で調製した４種類
の溶液を用いて、実施例１と同様の方法で触媒Ｐ、Ｑ１
Ｒ，Ｓを得た。なお、触ＷＰ−８のコバルト元素含有量
は１０重量％であり、コバルトとマグネシウムの元素原
子比は、それぞれ２０： １．１０： １．５：１．２
，５：１であった。
ウムそれぞれ７．３６７Ｑ 、１４，７３ （Ｊ 、２
９．４７Ｑ、５８．９４０を溶かした溶液２５０ ｍｌ
を４種類調製した。次に比較例１で用いたのと同じアル
ミナ担体１００ｇを４種類とり、上記で調製した４種類
の溶液を用いて、実施例１と同様の方法で触媒Ｐ、Ｑ１
Ｒ，Ｓを得た。なお、触ＷＰ−８のコバルト元素含有量
は１０重量％であり、コバルトとマグネシウムの元素原
子比は、それぞれ２０： １．１０： １．５：１．２
，５：１であった。
（実施例１５）
硝酸コバルト六水和物８３．６２９とオルトホウ酸０．
５７５ （Ｊを溶かした溶液２５０ｄを調製する。次に
比較例１で用いたのと同じアルミナ担体１００９に上記
の溶液７５ＣＣを用いて実施例１と同じ方法で触媒Ｔを
得た。なお、コバルト金属含有量は５重量％、コバルト
とホウ素の金属原子比が２０：１であった。
５７５ （Ｊを溶かした溶液２５０ｄを調製する。次に
比較例１で用いたのと同じアルミナ担体１００９に上記
の溶液７５ＣＣを用いて実施例１と同じ方法で触媒Ｔを
得た。なお、コバルト金属含有量は５重量％、コバルト
とホウ素の金属原子比が２０：１であった。
（実施例１６）
硝酸コバルト穴水和物５５．７４９ と硝酸ベリリウム
３．５８９ を溶かした溶液２５０ｍを調製した。次に
比較例１と同じアルミナ担体１００ｇ に上記の溶液７
５ａｄｌを用いて実施例１と同じ方法で、コバルト含有
口３重量％、コバルトとベリリウムの金属原子比が１〇
二１とな葛触媒Ｕを得た。
３．５８９ を溶かした溶液２５０ｍを調製した。次に
比較例１と同じアルミナ担体１００ｇ に上記の溶液７
５ａｄｌを用いて実施例１と同じ方法で、コバルト含有
口３重量％、コバルトとベリリウムの金属原子比が１〇
二１とな葛触媒Ｕを得た。
（実施例１１）
硝酸コバルト六水和物８３．６２１７と硝酸マグネシウ
ム２９．４７９を溶かした溶液２５０ｍを調製した。次
に比較例１と同じアルミナ担体ｉｏｏｇ に上記の溶液
７５ｊ１！を用いて実施例１と同じ方法でコバルト含有
量５重量％、コバルトとマグネシウムの金属原子比が２
．５：１となる触媒Ｖを得た。
ム２９．４７９を溶かした溶液２５０ｍを調製した。次
に比較例１と同じアルミナ担体ｉｏｏｇ に上記の溶液
７５ｊ１！を用いて実施例１と同じ方法でコバルト含有
量５重量％、コバルトとマグネシウムの金属原子比が２
．５：１となる触媒Ｖを得た。
（比較例６）
硝酸コバルト穴水和物１６７．２３ｇと硝酸ナトリウム
４．８８９を溶かした溶液２５０−を調製し、この溶液
１５ｍ１を用いて、比較例１と同じアルミナ担体１００
ｇ に実施例１と同じ方法で含浸し、コバルト含有量１
０重量％、コバルトとナトリウムの金属原子比が１０：
１となる触媒Ｗを得た。
４．８８９を溶かした溶液２５０−を調製し、この溶液
１５ｍ１を用いて、比較例１と同じアルミナ担体１００
ｇ に実施例１と同じ方法で含浸し、コバルト含有量１
０重量％、コバルトとナトリウムの金属原子比が１０：
１となる触媒Ｗを得た。
（比較例７）
硝酸コバルト六水和物１６７．２３ｇと硝酸カルシウム
９，４２１Ｊを溶かした溶液２５０Ｉｄを調製した。こ
の溶液７５ｄと比較例１と同じアルミナ担体１００ｇを
用いて実施例１と同じ方法によりコバルト含有量１０重
量％、コバルトとカルシウムの金属原子比が１０＝１と
なる触媒Ｘを得た。
９，４２１Ｊを溶かした溶液２５０Ｉｄを調製した。こ
の溶液７５ｄと比較例１と同じアルミナ担体１００ｇを
用いて実施例１と同じ方法によりコバルト含有量１０重
量％、コバルトとカルシウムの金属原子比が１０＝１と
なる触媒Ｘを得た。
（比較例８）
硝酸コバルト穴水和物１６７．２３１１と硝酸セシウム
１１．２０１Ｊを溶かした溶液２５０ｄを調製した。こ
の溶液７５ｍと比較例１と同じアルミナ担体１００ｇを
用いて実施例１と同じ方法によりコバルト含有１１０重
量％、コバルトとセシウム金属原子比が１０：１となる
触媒Ｙを得た。
１１．２０１Ｊを溶かした溶液２５０ｄを調製した。こ
の溶液７５ｍと比較例１と同じアルミナ担体１００ｇを
用いて実施例１と同じ方法によりコバルト含有１１０重
量％、コバルトとセシウム金属原子比が１０：１となる
触媒Ｙを得た。
このようにして得られた実施例１〜１１および比較例１
〜８の触媒Ａ〜Ｙのコバルト含有量、添加成分元素、コ
バルトと添加成分元素の原子比を第１表に示す。
〜８の触媒Ａ〜Ｙのコバルト含有量、添加成分元素、コ
バルトと添加成分元素の原子比を第１表に示す。
（実験例１）
比較例１．６〜８および実施例１〜１４、で得られた触
媒Ａ、Ｆ−８およびＷ−Ｙのメタン化活性をパルス反応
装置を用いて検討した。
媒Ａ、Ｆ−８およびＷ−Ｙのメタン化活性をパルス反応
装置を用いて検討した。
パルス反応条件は次のとおりである。
反 応 管；外径６８％内径４ａｌｌのパイレックスガ
ラス管、 主１１リヤーカス；水素２０ｃｃ／１ｎ、、触 媒 量
；１００１１１ｇ、 反 応 温 度； ２８０℃、 パルスガス： Ｈ２／ＣＯ＝ ３（ｍｏＪ比）を５ Ｃ
Ｃ。
ラス管、 主１１リヤーカス；水素２０ｃｃ／１ｎ、、触 媒 量
；１００１１１ｇ、 反 応 温 度； ２８０℃、 パルスガス： Ｈ２／ＣＯ＝ ３（ｍｏＪ比）を５ Ｃ
Ｃ。
前 処 琥；触媒は水素で５００℃、
１時間遅元前処理した。
各々の結果を第１図に示した。なお、第１図において、
Ｅは添加成分元素を示す。
Ｅは添加成分元素を示す。
コバルトとナトリウム、カルシウム、セシウムを含有さ
せた比較例６〜８の触媒Ｗ−Ｙのメタン化活性は、コバ
ルトのみを含有させた比較例１の触媒へとほとんど差異
は認められない。このことはカルシウム、ナトリウム、
セシウムは含有効果がないことを示している。
せた比較例６〜８の触媒Ｗ−Ｙのメタン化活性は、コバ
ルトのみを含有させた比較例１の触媒へとほとんど差異
は認められない。このことはカルシウム、ナトリウム、
セシウムは含有効果がないことを示している。
これに対しホウ素、ベリリウム、マグネシウムを添加し
た実施例１〜１４の触ＩＦ−８では活性は著しく増加し
た。これはホウ素、ベリリウム、マグネシウムの各含有
物によりコバルトが質的に変化したことを示唆している
。
た実施例１〜１４の触ＩＦ−８では活性は著しく増加し
た。これはホウ素、ベリリウム、マグネシウムの各含有
物によりコバルトが質的に変化したことを示唆している
。
（実験例２）
各触媒のコバルトによる低温劣化は次のようにして検討
した。
した。
各フレッシュ触媒のメタン化活性をパルス法で測定する
。反応条件は以下のとおりである。
。反応条件は以下のとおりである。
反 応 管：外径６１１１１１１％内径４１１１１１１
％パイレックスガラス管、 キャリヤーガス；水素２０ｃｃ／ｎ＋ｉｎ０、反 応
温 度； ３００℃、 触 媒 量； １００ｉ＋ｇ、 パルスガス； Ｈ２／ＧＯ＝３ （ｍｏＪ比）を５ｃｃ
。
％パイレックスガラス管、 キャリヤーガス；水素２０ｃｃ／ｎ＋ｉｎ０、反 応
温 度； ３００℃、 触 媒 量； １００ｉ＋ｇ、 パルスガス； Ｈ２／ＧＯ＝３ （ｍｏＪ比）を５ｃｃ
。
触媒前処理は水素で５００℃、１時間遅元フレッシュ触
媒の活性を測定した後、反応温度を２５０℃に下げ、キ
ャリヤーガスを水素から８２−Ｇｏガス３０ｃｃ／ｓｉ
ｎに代え、１５〜１７時間処理する。Ｈ２−ＣＯ処理後
、水素キャリヤーガスに代え、反応温度を３００℃に設
定した後、再び上記の方法により触媒活性を測定した。
媒の活性を測定した後、反応温度を２５０℃に下げ、キ
ャリヤーガスを水素から８２−Ｇｏガス３０ｃｃ／ｓｉ
ｎに代え、１５〜１７時間処理する。Ｈ２−ＣＯ処理後
、水素キャリヤーガスに代え、反応温度を３００℃に設
定した後、再び上記の方法により触媒活性を測定した。
結果を第２表に示した。
第２表
□
□
タ
ン化速度定数、ただし、メタン化速度定数はメタン化反
応を１次として算出した。
応を１次として算出した。
第２表に示されるごとく、コバルトとホウ素を含有した
実施例１．６および１５の触＊（Ｆ、に１Ｔ）、コバル
トとベリリウムを含有した実施例８および１６の触媒（
Ｍ、Ｕ）、コバルトとマグネシウムを含有した実施例１
３および１７の触媒（Ｒ，Ｖ）１７）Ｒ／ＲＯは、コバ
ルト単独を含有した比較例１〜５の触媒（Ａ−Ｅ）に比
較して明らかに高い水準にある。このことはホウ素、ベ
リリウム、マグネシウムのコバルトへの含有は一酸化炭
素による劣化に優れた耐久性を有することを示している
。
実施例１．６および１５の触＊（Ｆ、に１Ｔ）、コバル
トとベリリウムを含有した実施例８および１６の触媒（
Ｍ、Ｕ）、コバルトとマグネシウムを含有した実施例１
３および１７の触媒（Ｒ，Ｖ）１７）Ｒ／ＲＯは、コバ
ルト単独を含有した比較例１〜５の触媒（Ａ−Ｅ）に比
較して明らかに高い水準にある。このことはホウ素、ベ
リリウム、マグネシウムのコバルトへの含有は一酸化炭
素による劣化に優れた耐久性を有することを示している
。
一方、コバルトとナトリウムまたはカルシウムを含有さ
せた比較例６〜７の触媒（Ｗ、Ｘ）ではその効果は認め
られない。
せた比較例６〜７の触媒（Ｗ、Ｘ）ではその効果は認め
られない。
重質油および石炭ガス化ガス中の高濃度ＣＯのメタン化
においては通常のメタン化触媒にッケル、コバルト）で
は−酸化炭素ガスによって、触媒が低温劣化して活性が
著しく低下し、長期反応が不可能となり、メタン化プロ
セスの重大な障害となっている。コバルトとベリリウム
、マグネシウム、ホウ素から選ばれる１種以上の添加成
分元素を担体に並存して含有する本発明により、触媒の
低温劣化が防止され、メタン化の長期継続運転が可能と
なる。
においては通常のメタン化触媒にッケル、コバルト）で
は−酸化炭素ガスによって、触媒が低温劣化して活性が
著しく低下し、長期反応が不可能となり、メタン化プロ
セスの重大な障害となっている。コバルトとベリリウム
、マグネシウム、ホウ素から選ばれる１種以上の添加成
分元素を担体に並存して含有する本発明により、触媒の
低温劣化が防止され、メタン化の長期継続運転が可能と
なる。
第１図は、実験例１におけるｃｏ転化率（％）と添加元
素成分に対するコバルトの原子比または添加元素成分お
よびコバルトの総量に対する添加元素の比率との関係を
示すグラフ。 特許出願人 日 揮 株 式 会 社 代理人 弁理士 伊東辰雄 代理人 弁理士 伊東哲也
素成分に対するコバルトの原子比または添加元素成分お
よびコバルトの総量に対する添加元素の比率との関係を
示すグラフ。 特許出願人 日 揮 株 式 会 社 代理人 弁理士 伊東辰雄 代理人 弁理士 伊東哲也
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、コバルトとベリリウム、マグネシウム、ホウ素から
選ばれる少なくとも１種以上の元素および担体とから成
るメタン合成用触媒。 ２、前記担体がアルミナである特許請求の範囲第１項記
載のメタン合成用触媒。 ３、前記コバルトの担体に対゛する含有量が、元素とし
て３〜３０重量％の範囲にある特許請求の範囲第１項ま
たは第２項に記載のメタン合成用触１゜４、前記ベリリ
ウム、マグネシウム、ホウ素から選ばれる少なくとも１
種以上の元素の含有量に対するコバルトの含有量が、原
子比として２〜４０の範囲にある特許請求の範囲第１項
、第２項または第３項に記載のメタン合成用触媒。 ５、コバルトとベリリウム、マグネシウム、ホウ素から
選ばれる少なくとも１種以上の元素を担体に同時に共含
浸し担持させることを特徴とするメタン合成用触媒の製
造方法。 ６、前記担体がアルミナである特許請求の範囲第５項記
載のメタン合成用触媒の製造方法。 ７、前記コバルトの担体に対する含有量が、元素として
３〜３０°重量％の範囲にある特許請求の範囲第５項ま
たは第６項に記載のメタン合成用触媒の製造方法。 ８、前記ベリリウム、マグネシウム、ホウ素から選ばれ
る少なくとも１種以上の元素の含有量に対するコバルト
の含有量が、原子比として２〜４０の範囲にある特許請
求の範囲第６項、第７項または第８項に記載のメタン合
成用触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59052389A JPS60197238A (ja) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | メタン合成用触媒およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59052389A JPS60197238A (ja) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | メタン合成用触媒およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60197238A true JPS60197238A (ja) | 1985-10-05 |
Family
ID=12913444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59052389A Pending JPS60197238A (ja) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | メタン合成用触媒およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60197238A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2013108833A1 (ja) * | 2012-01-20 | 2013-07-25 | 豊田合成株式会社 | 炭化水素の製造方法 |
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Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5697541A (en) * | 1979-12-29 | 1981-08-06 | Ruhrchemie Ag | Manufacture of catalyst converted into methane |
-
1984
- 1984-03-21 JP JP59052389A patent/JPS60197238A/ja active Pending
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