JPS6019360B2 - 洗剤を製造する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアルミ／珪酸ナトリウムを含有する洗剤の製造
方法に関する。

さらに詳しくはアルミノ蓮酸ナトリウムを製造する際に
生成するアルカリ性水溶液をアルミ／蓮酸ナトリウム存
在下に、中和することにより洗剤構成成分として作用す
る酸性物質で中和するに当り、アルカリ性ビルダーを共
存せしめ実質的に遊離のアルカリを中和する事を特徴と
する中和工程を含む事を特徴とする洗剤の製造方法に関
し、その目的とするところは経済的にも技術的にもすぐ
れた洗剤の製造方法を提供する事にある。一般にアルミ
／珪酸ナトリウムを含有する洗剤は、天然のアルミ／珪
酸ナトリウム又は人工的に合成したアルミ／珪酸ナトリ
ウムを界面活性剤助剤等と共に混合して得られる洗剤ス
ラリーを乾燥して製造される。

−般に合成アルミノ珪酸ナトリウムを洗剤成分として使
用する場合達酸ナトリウムとアルミン酸ナトリウムとを
過剰のアルカリの存在下で反応させ、アルミノ珪酸ナト
リウムを析出させこれを過剰のアルカＩＪが含有される
スラリーから分離し、水洗、乾燥して結晶水を持ったア
ルミ／珪酸ナトリウムを得た後界面活性剤その他の配合
物と共に洗剤スラリー化し、乾燥して洗剤とする方法が
採用されている。しかし、このような方法にあっては、
アルミノ珪酸ナトリウムの粒子径が極めて小さい事のた
めに、アルミノ珪酸ナトリウムのスラリーよりの分離洗
浄を通じ多量の稀薄なアルカリ性水溶液の創生を伴い、
これの処理に多大の設備費、経費を必要とし、このため
合成アルミノ蓮酸ナトリウムの洗剤への応用を遅らせる
原因ともなっている。

さらに、アルミノ珪酸ナトリウムを含有するスラリーを
洗剤に有用な酸性物質で中和してこれを有効に利用する
という方法において中和反応中に酸性物質とアルミノ珪
酸ナトリウムが直接反応するためか中和終了時及び最終
的に洗剤とした段階で、安定してすぐれた性能が得られ
ない場合が多く、この事も合成アルミノ蓬酸ナトリウム
の洗剤への応用を遅らせる原因となっている。本発明者
等は、種々検討の結果アルミノ達酸ナトリウムの製造時
に生成するアルカリ性スラリ‐中のアルカリ分を洗剤成
分として利用するに当り、アルミノ珪酸ナトリウムの性
能をそこなう事なくこれを利用する方法を見出し、経済
的、かつ性能のすぐれたアルミノ珪酸ナトリウムを配合
した洗剤の製造方法を発明するに至った。

即ち、本発明はアルミノ蓮酸ナトリウムを過剰のアルカ
リ存在下で生成・析出させて得られるスラリーを、アル
カリと反応せしめることにより洗剤構成成分として作用
する酸性物質を加えて過剰のアルカリを中和するに当り
、中和の途中の段階で、酸性物質がアルミノ珪酸ナトリ
ウムに作用し、いよいよアルミ／珪酸ナトリウムのカル
シウム交換能を低下させるという欠点をとり除くため、
中和の前又は途中で、アルカリ性ビルダーを添加、又は
生成せしめ、アルカリ性ビルダー存在下に中和を完了さ
せる事により前記の欠点を防止し、スラリー中のアルカ
リをアルミノ蓮酸ナトリウムの性能の低下をまねく事な
く、洗剤として有用な塩とする工程、さらに必要に応じ
洗剤に配合できる有用な助剤類を添加して、洗剤スラリ
ーとする工程、乾燥工程より成るアルミ／登酸ナトリウ
ムを含有する洗剤の製造方法である。

以下にスラリ−及び酸性物質及びアルカリ性ビルダ−の
意味するものを説明する。

１スラリ− アルミノ珪酸ナトリウムは登醗ナトリウム、コロィダル
シリカ水溶液、粉末シリカの如き蔓醸成分とアルミン酸
ナトリウム、粉末ァルミナ、同水酸化アルミニウム、コ
ロイダルアルミ３ナ水溶液の如きアルミニウム成分とを
過剰のアルカリの存在下で５０〜１５０００で常法によ
り反応させて製造される。

生成するスラリーは極めて粒子径の小さいアルミ／蓮酸
ナトリウムを含有する強アルカリ水溶液となっており、
このスラ４１′−をそのま）中和工程に供する事が工程
の簡略化・経済性より最も好ましいが、分離工程を経て
−都又は大部分の、アルミ／珪酸ナトリウムを実質的に
含有しないアルカリ液を除いた後中和工程に供してする
こともできる。２ 酸性物質 スラリー中の過剰アルカリと反応せしめることにより洗
剤構成成分として作用する本発明でいうところの酸性物
質とは、アルキルベンゼンスルホン酸、高級アルコール
の硫酸ェステル、ポリオキシヱチレンアルキルェーテル
の硫酸ェステルなど分子内にスルホン酸基、硫酸ェステ
ル基を有し、ナトリウム塩とする事により洗剤に配合可
能な界面活性剤となる酸性物質、トルェンスルホン酸、
キシレンスルホン酸等ナトリウム塩とする事により可溶
化固結防止作用を有する塩となる酸性物質、硫酸、酸性
硫酸ナトリウム、リン酸、酸性リン酸塩の如き中和する
事により従来より洗剤ピルダーとして使用されているナ
トリウム塩となる無機酸、無機酸性塩類を言い、これら
の物質の一種又は二種以上がスラリー中のアルカリとの
反応に供される。

３ アルカリ性ビルダー スラリ−と酸性物質の反応に共存させるアルカリ性ピル
ダーとなり得る物質は炭酸ガス、重炭酸ソーダ、炭酸ソ
ーダ、シリカゲル、シリカゾル、粉末シリカ、水ガラス
、メタ珪酸ソーダ、ホゥ酸、縮合リン酸、縮合リン酸ソ
ーダの如き無機物質、ニトリロトリ酢酸、エチレンジア
ミン四酢酸、リンゴ酸、ィタコン酸、ジグリコール酸、
オキサアルカンポリカルボン酸、ポリアクリル酸、ポリ
ヒドロキシアクリル酸、無水マレィン酸ーェチン共重合
物の如きポリカルポン酸又はその塩である有機物質であ
る。

これらの物質の一種又はこ種以上の一部又は全部が中和
反応の共存物質として用いられるが、スラリーに添加す
る前の性質は酸性でもアルカリ性のいずれでもよい。こ
れらの物質は少なくとも酸性物質とアルカリの反応の終
了に至るまでの段階で共存せしめることが必要であり、
添加の時期は、酸性物質を晶出母液に添加終了以前に加
える事が好ましく、最も好ましい方法としては酸性物質
添加前に加えるべき量の大部分をスラリーに加えること
である。この場合これらの物質はスラリー中において酸
性物質の添加前にアルカリ性塩の状態となっているため
本発明の目的に好適である。アルカリ性ビルダ−共存下
での酸性物質による中和はその形態として回分式、連続
式等種々の方法が可能であるが、最終的にｐＨは７以上
１３以下、好ましくは９以上ＩＮ〆下となるように中和
される。

中和の終了したスラリーには必要に応じさらにアルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、高級アルコール硫酸ェ
ステル塩、アルカンスルホン酸塩、ポリオキシェチレン
アルキルヱーテルの硫酸ェステル塩、脂肪酸塩の如き洗
剤として有用なアニオン界面活性剤、ボリオキシェチレ
ンアルキルェーテルの如き／ニオン界面活性剤、短鎖ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩の如き可溶化固結防止剤、
カルボキシメチルセルロースの如き再付着防止剤、炭酸
ソーダ、珪酸ソーダの如きアルカリビルダ−、トリポリ
リン酸塩、ニトリロ三酢酸塩、ポリカルボン酸塩、高分
子ポリカルボン酸塩などキレート力を有するビルダー類
及び水が加えられ洗剤スラリーとされる。

この洗剤スラリーは常法によりたとえば脱気槽、クラッ
チャー等を経てスプレー乾燥の如き乾燥工程に至り最終
的に洗剤とされるが本法が従来の乾燥したアルミ／珪酸
ナトリウムを使用する方法に比較し、アルミノ珪酸ナト
リウムの分離、洗浄、乾燥工程を省略し得る事のために
、多量のアルカリ性排液の処理も不要であり、設備の簡
素化が可能となりかつ性能の優秀なアルミ／珪酸ナトリ
ウムを含有する洗剤を製造する経済的に優れた方法であ
る事が明らかである。実施例 １ 強力な縄梓装置を持つ加熱可能な反応容器にＮａ２００
．９４ｋ９、ＡＩ２０３１．０２ｋ９を含むアルミン酸
ソーダ溶液２．９１ｋ９にカセィソーダ０．３３ｋ９ｔ
水３．８８ｋ９を入れ溶解させた後、５０午０に加熱し
、強力に燈拝しながら、予め５０℃に加熱したＮａ２０
対Ｓｉ０２のモル比が１：３．１５で固形分斑．５％の
水ガラス４．１４ｋ９を徐々に加えた。

水ガラスの添加終了後さらに３０分濃伴を続け、次いで
反応混合物の温度を９２〜９５℃に上昇せしめ、この温
度で縄梓を続けた。アルミ／珪酸ナトリウムの晶出がほ
ゞ完了したスラリ−に、Ｎａ２０対Ｓｉ０２のモル比１
：３．２の珪酸ソーダ水溶液２．１７ｋ９を入れ、しば
らく櫨拝した後、冷却し、炭酸ナトリウム１．１ｋ９、
メタ達酸ナトリウム１．２７ｋ９、トリポリリン酸ナト
リウム３．６５ｋ９を入れ、次に直鏡アルキルベンゼン
スルホン酸５．３７ｋ９を徐々に添加して中和する。こ
のときのＰＨはアルミ／珪酸ナトリウム１％溶液で１２
．５であった。中和終了後、無水硫酸ナトリウム１５０
ｋｇ、直鎖ァルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．
８４ｋ９、カルボキシメチルセルロース０．３６ｋ９、
水１３．６ｋ９を入れ、溶解させ、洗剤スラリーの調整
を終了したが、この段階で洗剤スラリーは固形分を約６
０％含有していた。ついでこの洗剤スラリーは脱気装置
により脱気し、引き続きコロイドミルで均一な組成の洗
剤スラリ−とし、スプレー・ドライヤーにて乾燥を行な
った。乾燥して得られた洗剤は４．６％の水分を含んで
いた。中和終了後のアルミノ珪酸ナトリウム含有洗剤ス
ラリーを、水洗により、直鎖アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、メタ珪酸ソーダ等を除
去することにより得られるアルミノ達酸ナトリウムのカ
ルシウム交換能は、無水アルミノ建酸ナトリウム１夕当
り、ＣａＣ０３換算で２８０の９であった。

又先の晶出により得られたフルミノ珪酸ナトリウムスラ
リーを常法により水洗、乾燥して得られるアルミノ珪酸
ナトリウムのカルシウム交換能は無水アルミノ珪酸ナト
リウム１夕当り、ＣａＣＯオ臭算で２８５の９であった
。更に得られた洗剤を水の硬度５の剛（ＣａＣ０８換算
）の３０ｑｏの水を使用し、洗剤濃度０．０８５ｗｔ／
ｖｏｌ％の俗で洗浄力試験を行った所、優れた洗浄力を
示した。実施例 ロ 実施例１と同様にして製造したアルミノ達酸ナトリウム
溶液に、炭酸ナトリウム１．１ｋ９、Ｎａ３０：Ｓｉ０
３＝１：３．２モル比の水ガラス４．３４ｋ９を添加後
、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸０．７４ｋｇで中和
した。

先と同様に、水洗処理により取り出したアルミ／珪酸ナ
トリウムのカルシウム交換能は無水アルミ／珪酸ナトリ
ウム１夕当りＣａＣ０３換算で２８物ｏであった。

比較例 実施例１と同様にして製造したアルミノ珪酸ナトリウム
溶液を直鏡アルキルベンゼンスルホン酸又は５０％硫酸
で中和した後、水洗処理により取り出したアルミ／珪酸
ナトリウムのカルシウム交換館は無水アルミノ珪酸ナト
リウム１９当りＣａＣＯず臭算でそれぞれ２５１と２４
６の３であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ アルミノ珪酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムを含
   有するスラリー中の水酸化ナトリウムを、アルキルベン
   ゼンスルホン酸、高級アルコールの硫酸エステル、ポリ
   オキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル、硫酸
   より選ばれた一種以上の化合物で中和するに当たり、中
   和に先立つてスラリーに炭酸ナトリウム、水ガラス、メ
   タ珪酸ソーダ、縮合リン酸ソーダ、ポリカルボン酸の塩
   より選ばれた一種以上のアルカリ性ビルダーを添加する
   事を特徴とするアルミノ珪酸ナトリウム含有洗剤の製造
   方法。