JPS60192940A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、新規なマゼンタ色素形成カプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

従来技術とその問題点 減色法カラー写真は、周知の如く、芳香族第１級アミン
系発色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀粒子を還元
することによシ生成する発色現像主薬の酸化生成物と黄
色、シアン、マゼンタ色素を形成するカプラーをハロゲ
ン化銀乳剤中で酸化カップリングすることにより色素画
像が形成される。これらの場合、黄色色素を形成するた
めの黄色カプラーとしては、一般に開鎖活性メチレン基
を有する化合物が用いられ、マゼンタ色素を形成するた
めのマゼンタカプラーとしては、ビラゾ四ン系、ピラゾ
ロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、
インダシロン系等の化合物が使用され、およびシアン色
素を形成するためのシアンカプラーとしては、フェノー
ル系およびナフトール系化合物が用いられている。

各カプラーは、実質的に水不溶性の高沸点有機溶媒に、
或いは、これに必要に応じて補助溶媒を併用してこれを
溶解し、ハロゲン化銀乳剤中に添加されるか、又はアル
カリ水溶液にこれを溶解してハロゲン化銀乳剤中に添加
される。前者は油滴分散法であシ、後者はアルカリ分散
法と呼ばれており、一般に前者の方が後者よシも耐光性
、耐熱性、耐湿性、色の鮮鋭度等において優れていると
されている。

各カプラーに要求される基本的性質としては、単に色素
を形成するだけでなく、先ず高沸点有機溶媒あるいはア
ルカリ等圧対する溶解性が大きいこと、またハロゲン化
銀写真乳剤への分散性および安定性がよいこと、それに
よって形成される色素が光、熱、湿気等に対して堅牢性
を有すること、分光吸収特性が良好であること、透明性
がよいこと、発色濃度が大きいこと、更には、得られる
画像の鮮鋭度および粒状性が優れていること等の種々の
緒特性を有することが望まれている。

しかしながら、本発明者等の知る限りでは、従来知られ
ているマゼンタカプラーにおいて上記の必要とされる性
質をすべて満足したものは未だ見出されてはいない。

マゼンタカプラーとしては種々のピラゾロン誘導体が知
られているが、これらのカプラーは発色効率が低く、カ
ップリング活性位が無置換のいわゆる四描量カプラーで
は色素形成に使用されるカプラーの割合が半分位で、残
シは色素形成に役立たない。

この発色効率を改良する方法として、ピラゾロン誘導体
の活性位に、発色現像時にスズリットオフ可能な置換基
（脱離基）を導入したいわゆる二当量マゼンタカプラー
が知られている。これら二当量ｉゼンタカプラーとして
、例えば、脱離基としてアシルオキシ基を有するカプラ
ーが米国特許第３，３１１，４７６号に、アリールオキ
シ基を有するカプラーが米国特許ｇ３．４１９，３９１
号に、チオシアノ基を有するカプラーが米国特許第３，
２１４．４３７号及び同３．２５３．９２４号に、２−
）リアゾリル基を有するカプラーが米国特許第３，６１
７、２９１号に、アシルチオ基又はチオアシルチオ基を
有するカプラーが米国特許第４，０３２，３４６号にそ
れぞれ記載されている。しかしながら、これらの二Ｍｍ
マゼンタカプラーを用いた場合には、著しい色カプリの
発生をひき起したり、カップリング活性が低かったシ、
カプラーが化学的に不安定であって経時によって発色で
きない物質に変化したり、更には合成上の困難が多いな
どのいずれかの不都合を伴うものであった。

また以前より、米国特許第３．２２７．５５４号及び同
３．７０１．７８３号に開示されているように、ピラゾ
ロン誘導体の活性位である４位をアリールチオ基又はへ
テロ環チオ基によって置換した化合物も知られていた。

しかしこれら公知のチオ置換ピラゾロン化合物の多くの
ものは、いわゆる現像抑制剤放出型カプラー（Ｄ　Ｉ　
Ｒカプラー）であり、カップリング反応の結果生成する
メルカプタンがハロゲン化銀と相互作用し現像を遅らせ
る機能を有するものであった。

メルカプタンの強い写真作用を防ぐ目的で、耐拡散性基
を有するメルカプタン化合物を脱離基として有するチオ
置換ピラゾロンカプラーが特公昭５３−３４０４４号、
特開昭５４−８０７４４号および特開昭５７−３５８５
８号に記載されているが、これらのカプラーはカップリ
ング活性が充分ではなく、生成するマゼンタ色素の保存
性に問題があシ、一般のカラー写真感光材料への応用に
は難点がある。

又、特開昭５５−６２４５４号には、ピラゾロン誘導体
の４位がＲ’−８−（Ｒ’は直鎖又は分岐鎖アルキル又
はアラルキルを表わす）で置換されたマゼンタカプラー
が記載されている。これらのカプラーでは、カップリン
グ後脱離するメルカプタン化合物が、実質的に現像抑制
作用を有さないものであるが、カプラーのカップリング
活性がなお低かったシ、画像保存性、特に耐光性が劣る
などの欠点を有してｂた。

また、特開昭５５−２９８０５号には、ピラゾロン誘導
体の４位が−８−ＣＨ２−吋−’；　（−吋′−゛：・
は）タルイミド、イミダゾール又はベンズトリアゾール
を表わす）で置換されたマゼンタカプラーが記載されて
いるが、これらのカプラーはカップリング活性が充分で
なく、さらに画像保存性に問題を有している。

また、特開昭５７−４０４４号には、活性点置換成分に
よるマゼンタカプラーのビス体が記載されているが、こ
のようなマゼンタカプラーは有機溶媒に対する溶解性が
悪いため分散し難く、発色性も劣っている。

さらにまた、特開昭５７−１７９５０号および同５８−
２０５１５１号には５−ピラゾロンの３位がアルキルア
ミド基、４位がチオエーテル基で置換されたマゼンタカ
プラーが記載されているが、これらのカプラーは化学的
に不安定であり、感光材料をホルマリンの存在する場所
に現像前に放置しておくと未発色物質に変化する等の欠
点を有していた。

■　発明の目的 本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであシ、その
第１の目的とするところは、充分な反応活性をもち、不
必要なカプリやスティンを生じないで高収率で色素を形
成する新規な二当量マゼンタカプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、新規な二当量マゼンタカプラー
を使用することにより、これを含む写真乳剤層中のハロ
ゲン化釧量およびカプラー使用量を低減したハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、新規な二当量マゼンタカプラー
を使用して耐光性、耐熱性、耐湿性罠優れた堅牢な色素
画像をもつハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことである。

本発明の第４の目的は、カプラーの活性点置換成分が発
色現像中に脱離しハロゲン化銀と反応して悪影響を起こ
さないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。

本発明の第５の目的は、ホルマリンの存在する場所に現
像前放置しておいても現像処理によシ異常発色をしない
保存安定性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することである。

■　発明の具体的構成 藝 本発者等は、種々のマゼンタカプラーについて研究した
結果、支持体上に下記一般式で表わされるマゼンタカプ
ラーを含有する写真構成層を少なくとも１層重すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いる
ことにより上記目的が達成されることを見い出し、本発
明を完成するに至った。

Ａｒ 式中、Ｒ，は炭素原子数１〜８のアルキル基または炭素
原子数３〜６のシクロアルキル基を表わし、Ｒ２および
Ｒ３はそれぞれアルキル基を表わしＲ２とＲ３の炭素原
子数の合計がｉ〜３２の範囲であり、Ａｒは−ＣＦ３基
を少なくとも１つ有するフェニル基を表わす。

本発明において、前記一般式のＲ８で示される炭素原子
数１〜８のアルキル基は、炭素原子数１〜８の直鎖また
は分岐のアルキル基例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプルピル基、メチル基、イソブチル基、ア
ミル基、インアミル基、ヘキシル基、オクチル基等であ
り、またＲ１で示される炭素原子数３〜６のシクロアル
キル基は、例えば、シクロプロピル基、シクロヘキシル
基等である。このＲ１は、アルキル基、シクロアルキル
基のうちでは、アルキル基が好ましく、特に炭素原子数
１〜４のアルキル基が好ましい。

一般式のＲ２およびＲ３で表わされるアルキル基は、直
鎖または分岐のアルキル基、好ましくは、炭素原子数１
〜１４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプルピル基、メチル基、アミル基、ｔ−
アミル基、ヘキシル基、オクチル基、ｔ−オクチル基、
ドテシル基、ヘキサデシル基等）である。

前記一般式のＲ１、Ｒ２およびＲ３で表わされ石アルキ
ル基は置換基を有することができる。置換基トシては、
ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基、シアン基、
アリール基（例ｔば、フェニル基、トリル基等）、アル
キルオキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル基
、ヘキサデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキ
シカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基、ト
リルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基
等）、アルキルスルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド基等）、アシルアミノ基（例えば、アセトア
ミド基、ベンズアミド基等）、アルコキシ基（例えば、
メトキシ基、ベンジルオキシ基等）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ基等）、スルホニル基（例えば、
メタンスルホニル基等）などが挙げられる。

前記一般式のＡｒは少なくとも１つのトリフルオロメチ
ル基を有するフェニル基を表わすが、このフェニル基は
前記トリフルオロメチル基に加えて他の置換基を有する
ことができる。トリフルオロメチル基以外の他の置換基
としては例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子等）、ヒドロキシル基、ニトロ基、
シアン基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、シアノメチル基等）、アリール
基（例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基等）、
アルキルオキシ基（例えば、メトキシ基、ベンジルオキ
シ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基等
）、ヒドロキシカルボニル基、アルキルオキシカルボニ
ル基（例えば、エトキシカルボニル基等）、アリールオ
キシカルボニル基（例工ば、フェノキシカルボニル基等
）、アルキルアシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ
基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基ＡＬアＩＪ−ル
アシルオキシ基（例えば、ベンゾイルオキシ基等）、ア
ルキルアミノ基（例えば、エチルアミノ基、ジメチルア
ミノ基、ジェタノールアミノ基等）、アリールアミノ基
（例えば、アニリノ基等）、アルキルカルバモイル基（
例えば、エチルカルバモイル基等）、アリールカルバモ
イル基（例えば、フェニルカルバモイル基等）、アルカ
ンアミド基（例えば、アセトアミド基等）、アリールア
シルアミノ基（例えば、ベンズアミド基等）が挙げられ
る。

前記一般式のＡｒで表わされるフェニル基は、その任意
の位置にトリフルオロメチル基を有していればよいが、
好ましくはフェニル基の結合しているピラゾロン環の窒
素原子に対してメタ位又はパラ位である。また前記トリ
フルオロメチル基はフェニル基に少なくとも１個有して
いればよいが、複数個有していてもよく、好ましくは１
個である。

Ａｒで表わされるフェニル基が２個のトリフルオロメチ
ル基を有する場合は、これらのトリフルオロメチル基は
互いにオルト位、メタ位、パラ位のいずれでもよく、好
ましくはメタ位又はパラ位である。また、鼾で表わされ
るフェニル基が３個のトリフルオロメチル基を有する場
合の好ましくは２゜４及び６−位の位置でフェニル基に
置換されているものである。

前記一般式のＡｒで表わされるフェニル基の具体例とし
ては２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニル基、
２−メチル−５−トリフルオロメチルフェニル基、４−
クロロ−３−）！Ｊフルオロメチルフェニル基、２．４
−ジトリフルオロメチルフェニル基、２．４．６−　ト
＋）フルオロメチルフェニル基、２−）Ｉ７フルオロメ
チルフエニル基、３−）リフルオロメチルフェニル基、
４−トリフルオロメチルフェニル基を挙げることができ
、このうち好ましいものは２−クロロ−５−トリフルオ
ロメチルフェニル基、２−）リフルオロメチル７エ二ル
基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフル
オロメチルフェニル基が挙げられる。

以下に一般式で表わされる本発明のマゼンタカプラーの
代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない
。

以下余白 例示化合物 （１） 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は前記一
般式で示される化合物を含有する写真構成層を少なくと
も１層重するが、ここで「写真構成層」とは感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層および中間層、下引層、保護層等の非感
光性層をいう。

前記一般式で表わされる本発明のマゼンタカプラーは、
従来公知の方法を適用して合成できる。

特にピラゾロンの４位に脱離基のチオ基を導入する合成
法としては次のよう彦ものがある。すなわち、米国特許
第３，２２７，５５４号、同３，７０１，７８３号に記
載されているアリールチオ基又はヘテロ環チオ基を脱離
基として有するＤＩＲマゼンタカプラーの合成法に準じ
て、スルフェニルクロライドと活性メチレン基を有する
四当量ピラゾロンカプラーを反応させる方法、特開昭４
９−６２４６４号に記載されているように、ピラゾロン
カプラーの４位をジブロム化しておき約３倍モルのメル
カプタンと反応させる方法、リサー升ディスクロージャ
ー　（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）１
３８０６（１９７５）に記載されているように、四当量
ピラゾロンカプラーとメルカプタンの存在下、臭素を滴
下してゆく方法等である。

以下に本発明の前記一般式で表わされるマゼンタカプラ
ーの代表的合成例を記載するが本発明はこれに限定され
ない。

合成例１　例示カプラー（４）の合成 １−（２−１０ロー５−）　ＩＪフルオロメチルフェニ
ル）−３−イソブタンアミド−５−ピラゾロン３５ｆと
２〜ブトキシ−５−（ｔ）オクチルフェニルメルカプタ
ン２９．５ｆをジメチルホルムアミド（ＤＭＦ　）５０
０−に溶解し、これに臭素１６ｆを滴下した。滴下後、
８０℃に加熱し、２時間反応させた。反応液を氷水２を
中に投入し、ＮａＣｔを加えると固体が析出した。固体
をろ過し、水洗した後、酢酸エチルとヘキサノとの混合
溶媒からこの固体を再結晶し、例示カプラー（４）を２
９Ｆ得た。

このカプラーのＦＤマススペクトルはＭ／ｅ　＝　６３
９（Ｍ＋）であり、また融点は１４５〜１４７℃であっ
た。

合成例２１例示カプラー（１５）の合成１−（２−１０
ロー５〜トリフルオロメチルフエニル）−３−イソブタ
ンアミド−５−ピラゾロン３１ｆと２−ドデシルオキシ
−５−エチルフェニルメルカプタン２８２をジメチルホ
ルムアばド２００−に溶解し、これに臭素１６２を滴下
した。

滴下後、８０℃に加熱し２時間反応させた。反応液を氷
水２を中に加えると固体が析出した０固体をろ過し水洗
乾燥した後、トルエンから再結晶し目的物を４３１得た
。この目的物のＦＤマススペクトルはＭ／ｅ　＝　６６
７　（Ｍ”）であり、また融点は１２３〜１２７℃であ
った□ ハロゲン化銀写真感光材料を製造するためには、本発明
のカプラーを１種だけ単独で使用しても、また２種以上
併用して使用してもよい。

本発明のカプラ〜の添加時期は任意であるが、通常はハ
ロゲン化銀乳剤の第２熟成終了後、乳剤中に添加するの
が好ましい。

本発明のカプラーの少なくとも１種類をハロゲン化銀乳
剤に含有させる場合の含有量は、通常は、ハロゲン化銀
１モル当り０．００７〜０．７モル、好マしくは、０．
０１〜０．１モルである。また本発明のカプラーをハロ
ゲン化銀乳剤層に隣接する非感光性層に含有させる場合
の含有量は１０〜ｏ、ｏｏｉミリモル／ｄ、好ましくは
０．１〜０．０１ミリモ／ｌ／／、！’である。

本発明のカプラーは、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、トリフェニルホスフェルト、トリクレジル
ホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート、Ｎ、Ｎ
−ジエチルカプリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリル
アぐド、Ｎ、Ｎ−ジブチルラウリルアミドなどの高沸点
の水と混和しない有機溶剤、もしくは酢酸エチル、酢酸
ブチルなどの低沸点有機溶剤またはメタノール、エタノ
ール、アセトン、ジオキサン、テトラヒドロ７ランなど
の水溶性有機溶剤のいずれかに、または高沸点の水と混
和しない有機溶剤および／ｉたは低沸点有様溶剤および
／または水溶性有機溶剤に溶解することによって有利に
写真乳剤に添加される。

カプラーの溶液オたは分散物が写真乳剤に使用する親水
性コロイド中に微細に分散するのを助ける為に、界面活
性剤を使用するのが有利である。

カプラーを適当な有機溶剤に溶解した後、界面活性剤を
含むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサ
ーまたはコロイドミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀
乳剤中に直接添加するか、又は前記乳ｆヒ分散液をセッ
トした後、細断し、水洗等の手段により低沸点有機酵剤
を除去した後、これをハロゲン化銀乳剤中に添加すれば
よい。また本発明のマゼンタカプラーをフィッシャー分
散法によって添加することもできる。

本発明に用いることのできる界面活性剤としてハ、ＦＪ
、ｔばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫
酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、スルホコハ
ク酸エステル類、オヨヒスルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテルなどのようなアニオン系
界面活性剤、ステロイド系サポニン、アルキレンオキサ
イド誘導体およびグリシドール誘導体などのようなノニ
オン系界面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルスルホ
ン酸類およびアルキルベタイン類などのような両性界面
活性剤、および第４級アンモニウム塩類などのようなカ
チオン系界面活性剤を用いることができる。これらの界
面活性剤の具体例は「界面活性剤便覧」（産業図書、１
９６６年）や「乳化剤・乳化装置、研究・技術データ集
」（科学汎論社、１９７８年）に記載されている。

本発明に係るマゼンタカプラーを使用するハロゲン化銀
写真感光材料には、必要に応じて他の公知のマゼンタカ
プラー、具体的には、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾ
ール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダシロ
ン系のカプラーを組合せ使用してもよい。このようなマ
ゼンタカプラーとしては、米国特許２，６００，７８８
号、同２，９８３，６０８号、同３，０６２，６５３号
、同３，１２７，２６９号、同３．３１１゜４７６号、
同３，４１９，３９１号、同３，５１９，４２９号、同
３．５５ｓ、ａｔｃ＋号、同３．５８２，３２２号、同
３．６１５，５０６号、同３，８３４．９０８号、同３
，８９１，４４５号、西独特許１，８１０，４６４号、
西独特許出願（ＯＬＳ　）　２，４０８，６６５号、同
２；４１７，９４５号、同２，４１８，９５９号、同２
，４２４，４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭
５１−２０８２６号、同５２−５８９２２号、同４９−
１２９５３８号、同４９−７４０２７号、同５０−１５
９３３６号、同５２−４２１２１号、同４９−７４０２
８号、同５〇−６０２３３号、同５１−２６５４１号、
同５３−５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３など
に記載のものが挙げられるＯ このようなマゼンタカプラーのうちカラードマゼンタカ
プラーとしては、カラーレスマゼンタカプラーの活性点
にアリールアゾ置換ないしは、ヘテロアリールアゾ置換
の化合物が用いられ、例えば、米国特許第２，９８３，
６０８号、第２，４５５，１７０号、第２，７２５．２
９２号、第３，００５，７１２号、第３，５１９，４２
９号、第２．６８８，５３９号、英国特許第８００，２
６２号、第１，０４４，７７８号、ベルギー特許第６７
６．６９１号等に記載されている化合物が挙げられる。

本発明に適用されるハロゲンｆヒ銀カラー写真感光材料
には、多色カラー画像を形成するため本発明のマゼンタ
カプラーと共に他の色素形成カプラー、例えば黄色カプ
ラー、シアンカプラーを含有せしめることができる。本
発明のマゼンタカプラーと一緒に使用できる黄色カプラ
ーとしては、ベンゾイルアセトアニリド型、ピバロイル
アセトアニリド型黄色カプラー、更にカップリング位の
炭素原子がカップリング反応時に離脱し得る置換基で置
換されている２当量黄色カプラーを挙げることができる
。

本発明に用い得る黄色カプラーの具体例は米国特許２，
８７５，０５７号、同３，２６５，５０６号、同３，４
０８，１９４号、同３，５５１，１５５号、同３，５８
２，３２２号、同３，７２５，０７２号、同３，８９１
，４４５号、西独特許１，５４７，８６８号、西独出願
公開２，２１９，９１７号、同２，２６１，３６１号、
同２，４１４，００６号、英国特許１，４２５，０２０
号、特公昭５ｌ−１０７ｓ３号、特開昭４７−２６１３
３号、同４８−７３１４７号、同５１−１０２６３６号
、同５０−６３４１号、同５０−１２３３４２号、同５
０−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５０−
８７６５０号、同５２−８２４２４号、同５２−１１５
２１９号、同５８−９５３４６号などに記載されたもの
である。

シアンカプラーとしては、フェノールまたはナフトール
誘導体が挙げられ、更にカラードシアンカプラーとして
は、アリールアゾ置換したフェノキシ基が直接に、また
はアルコキシ基を介してカラーレスシアンカプラーのカ
ップリング位に置換した化合物を挙げるととができる。

このようなシアンカプラーとしては、例えば米国特許第
２．４２３，７３０号、同第２，４７４，２９３号、同
第２，８０１、．１７１号、同第２，８９５，８２６号
、同第３，４７６，５６３号、同第３，７３７，３２６
号、同第３，７５８，３０８号、同第３，８９３，０４
４号明細書、特開昭４７−３７，４２５号、特開昭５０
−１０，１３５号、特開昭５０−２５，２２８号、特開
昭５０−１１２，０３８号、特開昭５０−１１７，４２
２号および特開昭５０−１３０，４４１号公報等に記載
されているものが含まれる。また、マスキングカプラー
としてのカラード・シアンカプラーとして例えば、米国
特許第２，５２１，９０８号、同第３，０３４，８９２
号、英国特許第１，２５５，１１１号、特開昭４８−２
２０２８号などに記載されている化合物が挙げられる。

更に米国特許第３，４７６，５６３号、特開昭５０−１
０１３５号、同５０−１２３３４１号などに記載されて
いるような発色現像主薬の酸化生成物との反応で色素が
処理浴中に流出していくタイプのカラード・シアンカプ
ラーも用いることができる。

本発明のマゼンタカプラー以外の上記黄色、シアンカプ
ラーは一般に乳剤層中のノ・ロゲン化銀１モル当たり０
．０７モル〜０．７モル、好ましくは０．０１モル〜０
．１モルを用いる。

更に、色画像の鮮鋭度、粒状性等を改良する目的でいわ
ゆるコンビ−ティングカプラー、現像抑制剤放出型のカ
プラー（所謂ＤＩＲカプラー）あるいは現像主薬の酸化
体との反応で色素を形成しないところの現像抑制剤放出
型物質を使用することも可能である。これらは単独で用
いてもよいし、２種以上併用して用いてもよい。

また本発明のマゼンタカプラーは、特公昭４９−２６５
８５号公報、米国特許第３，４８６，８９０号、リサー
チ−ディスクロージー？　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｌ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）１２０４４、同１２８４０等に記載
の色素画像形成方法にも用いることができる。すなわち
、本発明のマゼンタカプラー及び芳香族第１級アミン現
像主薬を共に感光材料中に含有させて像様露光後、アル
カリ浴、白黒現像液で処理するか、又は加熱処理するこ
とにより、発色現像し、階調性の整った色素画像を得る
ことができる。

本発明に適用されるノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料
は、基本的には支持体と感光乳剤層から構成されるが、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の種類によっては、下
引層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、カ
ール防止層、バック層、保護層等の補助層が適当に組合
わされて重層されるのが一般的である。また感光層自体
が例えば同一波長域、あるいは異なる波長域に分光増感
された比較的高感度のハロゲン化銀を含有する層及び比
較的低感度のハロゲン化銀を含有する層とが重層されて
構成されていてもよい。

本発明のカプラーを含む乳剤層、その他の乳剤層あるい
は他の補助層には還元剤または酸化防市剤、例えば亜硫
酸塩（亜硫酸す）　ＩＪウム、亜硫酸カリウム等）、重
亜硫酸塩（重亜硫酸す）　ＩＪウム、重亜硫酸カリウム
等）、ヒドロキシルアミン類（ヒドロキシルアミン、Ｎ
−メチルヒドロキシルアミン、Ｎ−フェニルヒドロキシ
ルアミン等）、スルフィン酸類（フェニルスルフィン酸
ナトリウム等）、ヒドラジン類（Ｎ、Ｎ’−ジメチルヒ
ドラジン等）、レダクトン類（アスコルビン酸等）、ヒ
ドロキシル基を１つ以上有する芳香族炭化水素類（ｐ−
アミンフェノール、没食子酸、カテコール、ピロガロー
ル、レゾルシン、２．３−ジヒドロキシナフタレン等）
等を用いることは、本発明の効果を充分に発揮するのに
好ましいことである。

更に形成された色素画像の安定性を増加させる目的で、
本発明のカプラーを含む乳剤層または、その隣接層内に
アルキル置換ヒドロキシン類及びそのアルコキシ誘導体
、ビスヒドロキシン類、ポリマー系ヒドロキノン類等を
単独もしくは２種以上含有せしめることができる。更に
ｐ−アルコキシフェノール類、６−クロマノール、６．
６’−ジヒドロキシ−２，２′−スピロクロマン及びそ
れらのアルコキシまたはアシルオキシ誘導体モ同様に用
いられる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その
写真構成層中（例えば保護層、中間層、乳剤層、バック
層等）に紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール類、ト
リアジン類あるいはベンゾフェノン系化合物あるいはア
クリロニトリル系化合物を含有してもよい。

感光材料を形成するために、ハロゲン化銀は適当な保護
コロイド中に分散されて感光層を構成するが、該感光層
及び他の非感光層例えば中間層、保護層、フィルター層
等の写真構成層に用いられる保護コロイドとしては、ア
ルカリ処理ゼラチンが一般的で、その他酸処理ゼラチン
、誘導体ゼラチン、コロイド状アルフミン、セルロース
誘導体あるいはポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン等の合成樹脂等があってこれらは単独であるいは
併用して用いられる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、平面
性が良好で、かつ製造工程中あるいは処理中に寸度変化
の少ない支持体上に塗布することによって製造される。

この場合の支持体としてはプラスチックフィルム、プラ
スチックラミネート紙、バライタ紙、合成紙、更にはガ
ラス板、金属、陶器等の硬質のものを用いることができ
る１、そしてこれら支持体は写真乳剤層との接着性を改
良する目的で、種々の親水性処理などの表面処理を行な
うことができ、例えば、ケン化処理、コロナ放電処理、
下引処理、セット化処理等の処理が行なわれる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いら
れるハロゲン化銀乳剤は通常水溶性銀塩（例えば硝酸銀
）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭化カリウム）溶液
とを、ゼラチンのごとき水溶性高分子溶液の存在下で混
合してつくられる。

このハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩
臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭ｒヒ銀等の通常のハロゲン化
銀写真感光材料に使用される任意のハロゲン化銀を用い
ることができる。

これらのハロゲン化銀乳剤は公知、慣用の方法（例えば
シングル或いはダブルジェット法、コントロールダブル
ジェット法など）に従って作られる。また別々に形成し
た２種以上のハロゲン化銀写真乳剤を混合してもよい。

更にハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部まで一様なもの
であっても、また内部と外部が異質の層状構造をしたも
のや、所謂コンバージョン乳剤、リップマン乳剤、カバ
ード・グレイン乳剤あるいは予め光学的もしくは化学的
にカブリを付与されたものであってもよい。

また潜像を主として表面に形成する型のものでも、粒子
内部に形成する内部潜像型のものでも何れでもよい。と
れらの写真乳剤は一般に認められているアンモニア法、
中性法、酸性法等、種々の方法で調製し得る。またハロ
ゲン化銀の種類、ハロゲン化銀の含有量及び混合比、平
均粒子サイズ、サイズ分布等は写真感光材料の種類、用
途に応じて適宜選択される。

上記のハロゲン化銀乳剤は、化学増感剤によシ増感する
ことができる。化学増感剤は貴金属増感剤（カリウムオ
ーリチオシアネート、アンモニウムクロロパラデート、
カリウムクロロプラチネート等）、硫黄増感剤（アリル
チオカルバミド、チオ尿素、シスチン等）、セレン増感
剤（活性及び不活性セレン化合物等）及び還元増感剤（
第１スズ塩、ポリアミン等）の４種に大別される。ハロ
ゲン化銀乳剤はこれら増感剤の単独であるいは適宜併用
でｆヒ学的に増感されることができる。

更に本発明に係る写真乳剤は必要に応じて、シアニン、
メロシアニン、カルボシアニン等のシアニン色素類の単
独もしくは組合せ使用、またはそれらとスチリル染料等
との組合せ使用によって分光増感や強色増感を行うこと
ができる１、これらの色増感技術は古くから知られてい
るところであり、その色素類の組合せの選択は増感すべ
き波長域、感度等ハロゲン化銀カラー写真感光材料の目
的、用途に応じて任意に定めることが可能である。

上記のハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀写真感光材料
の製造工程、保存中あるいは処理中の感度低下やカプリ
の発生の防止のために１−フエニルー５−メルカグトテ
トラゾール、３−メチルベンゾチアゾール、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１、３，３ａ、　７−チトラザイン
デン等の複素環出金物、メルカプト化合物、金属塩類等
の種々の化合物を添加することができる。

乳剤の硬膜処理は常法に従って実施される。使用される
硬膜剤は通常の写真用硬膜剤、例えばホルムアルデヒド
、グリオキザール、グルタルアルデヒドの如きアルデヒ
ド系化合物およびそれらのアセタールあるいは重亜硫酸
ソーダ付加物のような誘導体化合物、更にメタンスルホ
ン酸エステル系化合物、ムコクロル酸、ムコハロゲン酸
系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、活
性ハロゲン系化合物、マレイン酸イミド系化合物、活性
ビニル系化合物、カルボンイミド系化合物、イソオキサ
ゾール系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、イソシアネ
ート系化合物、あるいはクロム明パン、硫酸ジルコニウ
ム等の無機硬膜剤をあげることができる。

上記のハロゲン化銀乳剤には界面活性剤を単独または混
合して添加してもよい。それらは塗布助剤、乳化分散、
増感、写真特性の改良、帯電防止、接着防止彦どの為に
適用される。これらの界面活　□性剤はサポニンなどの
天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系、グリセリン
系、グリシドール系、などのノニオン界面活性剤、高級
アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジン
、その他の［１環類、ホスホニウム、又はスルホニウム
類々トノカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸
、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基などの酸性基
を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アεノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類
等の両性界面活性剤にわけられる。

本発明のカラー写真画像の形成は、種々の形態の感光材
料において実現される。その１つは、支持体の上に耐拡
散性カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層をもつ感光
材料を芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含むアルカ
リ性現像液で処理して水不溶性表いしは耐拡散性の色素
を乳剤層中に残す方式である。他の１つの形態では、支
持体上に耐拡散性カプラーと組合ったハロゲン化銀乳剤
層をもつ感光材料を芳香族第１級アミンカラー現像主薬
を含むアルカリ性現像液で処理して水性媒体に可溶にし
て拡散性の色素を形成せしめ、他の親水性コロイドよシ
なる受像層に転写せしめる。

即ち、拡散転写カラ一方式である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、カラーネ
ガティブフィルム、カラーポジティブフィルム、カラー
反転フィルム、カラーペーパー等あらゆる種類のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を包含する。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の一実施
態様として、本発明のマゼンタカプラーを含有する緑感
性ハロゲン化銀乳剤層、黄色カプラーを含有する青感性
ハロゲン化銀乳剤層及びシアンカプラーを含有する赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を支持体上に有する多層多色のハ
ロゲン化銀写真感光材料がある。このような感光材料に
おける青感性ハロゲン化銀乳剤、緑感性ハロゲン化銀乳
剤及び赤感性ハロゲン化銀乳剤は公知のものが適宜用い
られる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は露光後
、通常用いられる発色現像法で色画像を得ることができ
る。ネガ−ポジ法での基本工程は発色現像、漂白、定着
工程を含んでいる。また反転法での基本工程は第１現像
液で現像し、次いで白色露光を与えるか、あるいはカブ
リ剤を含有する浴で処理し、発色現像、漂白、定着の各
工程を含んでいる。

これらの各基本工程を独立に行なう場合もあるが、２つ
以上の工程をそれらの機能をもたせた処理液で１回の処
理で行なう場合もある。例えば発色現像主薬と第２鉄塩
漂白成分およびチオ硫酸塩定着成分を含有する一浴カラ
ー処理方法、あるいはエチレンジアミンテトラ酢酸鉄ｌ
錯塩漂白成分とチオ硫酸塩定着成分を含有する一浴漂白
定着方法等がある。

また各工程共必要に応じて２回以上に分けて処理するこ
ともできるし、戒は発色現像、第一定着、漂白定着のよ
うな組合せの処理も可能である。尚、現像処理工程には
上記のほか必要に応じて前硬膜浴、中和浴、画像安定浴
、水洗等の諸工程が組合わされる。処理温度は１８℃未
満の場合もあるが、１８℃以上の場合が多い。特によく
用いられるのが２０℃〜６０℃の範囲である。迅速処理
には約３０℃〜６０℃が適している。なお一連の処理工
程の設定温度が同一である必要はない。

発色現像液は現像主薬を含むＩ）Ｈが８以上、好ましく
は９〜１２のアルカリ水溶液である。上記現像主薬は芳
香族環上に、−級アミノ基を持ち露光されたハロゲン化
銀を現像する能力のある化合物ないしは、このような化
合物を形成する前駆体を意味する。好ましくはｐ−フェ
ニレンジアミン系のものであり、例えば４−アミノ−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４＝了
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、
３−β−メタンスルホンアミドエチル−４−アミノ−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−
Ｎ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシ
エチルアニリン、３−アセトアミド−４−アミノ−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ／−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−（β−メトキシ
エトキシ）エトキシ〕エチルー３−メチル−４−アミノ
アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−メトキシエトキ
シ〕エチルー３−メチル−４−アミンアニリンや、これ
らの塩、例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩などである。

発色現像液には必要に応じて種々の添加剤を加える。そ
の主ガ例にはアルカリ剤（例えばアルカリ金属やアンモ
ニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩など）、ｐＨｌｌｌ
ｌｌ節あるいは緩衝剤（例えば酢酸、硼酸のような弱酸
や弱塩基、それらの塩など）、現像促進剤（例えばピリ
ジニウム比合物や、カチオン性の化合物類、硝酸カリウ
ムや硝酸ナトリウム、ポリエチレングリコール縮合物や
その誘導体類、ポリチオエーテル類などのノニオン性比
合物類、サルファイドエステルをもつポリマーｆヒ合物
、ソノ（ｌ！＋ピリジン、エタノールアミン等、有機ア
ミン類、ベンジルアルコール、ヒドラジン類ナト）、カ
ブリ防止剤（例えば臭化アルカリ、ヨーｆアルカリやニ
トロベンゾイミダゾール類をはじめ、メルカプトベンゾ
イミダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール、迅速処理液用化
合物類、チオスルホニル化合物、フェナジンＮオキシド
類、ニトロ安息香酸ペンシナアゾリウム誘導体など）、
スティン又はスラッジ防止剤、電属効果促進剤、保恒剤
（例えば亜硫酸塩、酸性亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン
塩酸塩、ホルムサルファイド、アルカノールアミンサル
ファイド付加物など）などがある。

本発明のカプラーを含むハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、例えばシトラジン酸などの競争カプラーの存在下
でも実用性否−損なうことなく発色現像処理を施すこと
ができる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は１発色
現像処理後、常法により漂白処理を行なうことができる
。この処理は定着と同時でもまた別個でもよい。この処
理液は必要に応じて定着剤を加えることによシ漂白定着
浴とすることもできる。

漂白剤としては、種々の化合物が用いられるがその中で
も赤血塩類；重りｉム酸塩；鉄釘ｐ、コバル）ｔｌＪ、
銅■などの多価金属比合物、とりわけ、これらの多価金
属カチオンと有機酸の錯塩、例えばエチレンジアミン四
酢酸、ニトリロトリ酢酸、ジアミノプロパノール四酢酸
のようなアミノポリカルボン酸、クエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの金属錯塩や過酸類、例えばアルキル過酸、
過硫酸塩、過マンガン酸塩、過酸化水素など、次亜塩素
酸塩、例えば塩素、臭素、サラン粉などの単独あるいは
適当な組゛み合せが一般的である。更にこの処理液には
漂白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加えることもでき
る。

発色現像の処理後は、通常の写真処理、例えば有機酸を
含む停止液、有機酸とノ・イボまたはチオ硫酸アンモニ
ウム等の定着成分を含む停止定着液、ハイポまたはチオ
硫酸アンモニウム等の定着成分を含む定着液、アミノポ
リカルボン酸の第２鉄塩とハロゲン化アルカリとを主成
分とする漂白液、アミノポリカルボン酸の第２鉄塩とノ
・イボまたはチオ硫酸アンモニウム等の定着成分を含む
漂白定着液、その他安定化液等の処理液による処理およ
び水洗乾燥等の処理から選択される各処理を適宜組合わ
せて行なえばよい。

本発明に係るカプラーは、通常のハロゲン化銀の感光材
料の場合に比べて乳剤中のハロゲン化銀の量が数分の−
ないし百分の一位である低銀量の感光材料にも用いるこ
とができる。

このようにハロゲン化銀量を少なくしたカラー感光材料
については、発色現像によって生じた現像銀をハロゲネ
ーションプリーチしたのち、再度発色現像して生成色素
量を増加させる現像処理方法、パーオキサイド、コバル
ト錯塩あるいは亜塩素酸ソーダを用いるカラー補力を利
用した現像処理方法等を適用して充分な色素画像を得る
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、親水性コ
ロイド層中に、前記の発色現像主薬を、発色現像主薬そ
のものとして、あるいは、そのプレカーサーとして含有
していてもよい。発色現像主薬プレカーサーは、アルカ
リ性条件下、発色現像主薬を生成しうる化合物であシ、
芳香族アルデヒド誘導体とのシッフペース型プレカーサ
ー、多価金属イオン錯体プレカーサー、フタル酸イミド
誘導体プレカーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサー
、シュガーアミン反応物プレカーサー、ウレタン型プレ
カーサーが挙げられる。これら芳香族第１級アミン発色
現像主薬のプレカーサーは、例えば米国特許第３，３４
２，５９９号、同第２，５０７，１１４号、同第２，６
９５，２３４号、同第３．７１９，４９２号、英国特許
第８０３．７８３号明細書、特開昭５３−１３５６２８
号、同５４−７９０３５号の各公報、リサーチ・ディス
クロージャー誌１５１５９号、同１２１４６号、同１３
９２４号に記載されている。

これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬又はそのプレ
カーサーは、現像処理する際に十分な発色が得られる量
を添加しておく必要がある。この量は感光材料の種類等
によって大分具なるが、おおむね感光性ハロゲン化銀１
モル当、ｂ　ｏ、　ｉモルから５モルの間、好ましくは
０．５モルから３モルの範囲で用いられる。これらの発
色現像主薬またはそのプレカーサーは、単独でまたは、
組合わせて用いることもできる。前記化合物を写真感光
材料中に内蔵するには、水、メタノール、エタノール、
アセトン等の適当な溶媒に溶解して加えるとともでき、
又、ジプチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリ
クレジルフォスフェート等の高沸点有機溶媒を用いた乳
化分散液として加えることもでき、リサーチ・ディスク
ロージャー誌１４８５０号に記載されているようにラテ
ックスポリマーに含浸させて添加することもできる。

■　発明の具体的実施例 次に本発明を実施により具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施の態様が何ら限定されるものではない。

実施例１ 例示カプラー（４）　、　（７）　、　（８）、　（９
）および下記比較カプラー（ト）〜（６）各２×１０　
モルを、トリクレジルホスフェート１５−と酢酸エチル
３０−の混合液に加熱溶解し、この溶液をアルカノール
Ｂ（アルキルナフタレンスルホネート、デーボン社製）
１．５Ｆを含む５チゼラチン水溶液３００−と混合し、
コロイドミルにかけて乳化分散した。このカプラーの分
散液を緑感性沃臭化銀（沃化銀６モルチ、臭化銀９４モ
ル％）、０．２モルとゼラチン４（ｌを含む写真乳剤１
ｋｆと混合し、硬膜剤として１．２−ビス（ビニルスル
ホニル）エタンの２チ溶液２０−を加工、三酢酸セルロ
ースフィルムベース上に塗布、乾燥した。この層の上に
ゼラチン保護層を塗布してハロゲン化銀カラー写真感光
材料の試料（１）〜（１１）を作成した。このときの各
試料の銀の塗布量は２帽であった。これらの試料を通常
の方法でそれぞれウェッジ露光した後、次の処理工程お
よび以下に示す処理液組成により処理を行なった。

〔処理工程（３８℃）〕 〔発色現像液組成〕 〔漂白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定比液組成〕 上記により得られたマゼンタ色素画像を濃度針（ＰＤ−
７Ｒ小西六写真工業株式会社製）を用いて緑色光により
測定し、発色感度（試料（１１）における感度を１００
としたときの相対値で表示）、カブリおよび最高濃度を
算出し、その結果を下記第１表に示す。

第　１　表 上記第１表の示す結果から本発明のカプラーを用いた試
料（１）、（２）、（３）および（４）は比較用カプラ
ーを用いた試料（５）〜（川に比べて高い発色感度と最
高濃度を有しており、しかもカプリの増加はみられない
改良された発色性能を示していることがわかる０ 比較カプラー（Ａ）（米国特許第３，２２７，５５４号
記載の化合物）比較カプラー（Ｂ）（特公昭５３−３４
０４４号記載の化合物）ｔ 比較カプラー（０（特開昭５４−８９７４４号記載の化
合物）比較カプラー（６）（特開昭５５−２９８０５号
記載の化合物）比較カプラー＠（特開昭５５−６２４５
号記載の化合物）比較カプラーＣＦ’ｌ（特開昭５７−
４０４４号記載の化合物）比較カプラー（Ｇ）（特開昭
５７−３５８５号記載の化合物）実施例２ 実施例１において作成された試料（１）〜（１１）の色
素画像試料を用いて耐久性試験を行った。即ち、耐熱性
試験としては、８０℃、４１Ｒ，Ｈ，において２週間上
記試料を放置した。また耐光性試験としてはキセノンフ
ェードメータ（６ＫＷ）で試料を１００時間処理した。

さらに、耐湿性試験としては６０℃、８０％Ｒ，Ｈ，で
試料を４週間放置した。これらの試料を緑色光で測定し
、色素残存率（１）を算出した。

ここで色素残存率は耐久性試験前の色素濃度が１、０を
示す露光領域における耐久性試験後の濃度を１００分率
で表示したものである。また、耐熱性と耐光性について
は、同時に濃度１．０の部分を青色光で測定し黄色汚染
率（＠（耐久性試験後の濃度／耐久性試験前の濃度ｘ　
１０ｏ　）を算出した。得られた結果を第２表に示す。

以下余白 第　２　表 ［・ （ 「１ ｌ−（ （ （ （ （ （ （＝ （１ 第２表の示す結果から、本発明のカプラーを用いた試料
（１）、（２）、（３）および（４）は、比較用カプラ
ーを用いた試料（５）〜（１１）に比べて黄色汚染の発
生が少ないので、本発明によるカプラーは耐久性に対し
て安定であシ保存時においても画像の濃度低下を起こし
にぐい優れたカプラーであることがわかる。

実施例３ 実施例１において作成された試料（１）〜（１１）を塗
布後、未露光のまま暗室の下で、１チホルムアルデヒド
水溶液を入れた密封容器内中に液に触ｔしさせることな
く３日間放置した。これらの試料および比較のための未
処理の試料を実施例１と同様に露光、現像して感度およ
び最高濃度を測定し、ホルマリン耐性（％）（処理試料
／未処理試料Ｘ　１００　）・を算出した。得られた結
果を第３表に示す。

以下余白 第　３　表 第３表の示す結果から、本発明のカプラーを用いた試料
（１）〜（４）は比較用カプラーを用いた試料（５）〜
（１１）と比較して、ホルマリンによる感度低下、最高
濃度低下などの悪影響を受けにくい生試料保存性に優れ
た性質を持つカプラーであることがわかる。

実施例４ 例示カプラー（３）、（６）、（１０）、（１５）およ
び下記比較カプラー（６）、（１）の各５×１０　モル
を、トリクレジルホスフェート４ｍｌと酢酸エチル１２
＋ｄの混合液に加熱溶解し、この溶液をアルカノールＢ
（アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製）１
．５２を含む５％ゼラチン水溶液７０−と混合し、コロ
イドミルにかけて乳化分散した。このカプラーの分散液
を緑感性沃臭化銀（沃化銀６モルチ、臭化銀９４モル％
　）　０．２モルとゼラチン３（ｌを含む４真乳剤１ｋ
ｆと混合し、硬膜剤として１．２−ビス（ビニルスルホ
ニル）エタンの２％溶液２０−を加え、三酢ｅセルロー
スフィルムベース上に塗布、乾燥した。この層の上にゼ
ラチン保護層を塗布してハロゲン化銀カラー写真感光材
料の試料（１２）〜（１７）を作成した。このときの各
試料の銀の塗布量は１に−であった。これらの試料を通
常の方法でそれぞれウェッジ露光した後、実施例１で使
用した処理液で同じ処理を行った。この処理によって得
られたマゼンタ色素画像を濃度計（ＰＤ−７Ｒ小西六写
真工業株式会社製）を用いて緑色光により測定し、発色
感度（試料（１７）における感度を１００としたときの
相対値で表示）、カブリおよび最高濃度を算出し、その
結果を第４表に示す。

第　４　表 第４表に示す結果から、本発明のカプラーを用いた試料
（１２）、（１３）、（１４）および（１５）は、比較
用カプラーを用いた試料（１６）および（１７）と比較
して、低銀量で高い発色感度と最高濃度を有しており、
しかもカプリが低い改良され九発色性能を有しているこ
とがわかる。

比較カプラー（Ｅ■（特開昭５７−１７９５０号記載の
化合物）比較カプラー（■）（特開昭５８−２０５１５
１号記載の化合物）実施例５ 実施例４において作成された試料（１２）〜（１７）を
実施例３と同様にホルマリン処理を行ない、前記ホルマ
リン耐性（吟を算出し、得られた結果を第５表に示す。

第５表 第５表に示す結果から、本発明のカプラーを用いた試料
（１２）〜（］５）は比較用カプラーを用いた試料（１
６）、（１７＞と比較してホルマリンによる悪影響を受
けにくい生試料保存性に優れたものであることがわかる
。

特許出願人　小西六写真工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、下記一般式で表わされるマゼンタカプラー
   を含有する写真構成層を少なくとも１層有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式 式中、Ｒ，は炭素原子数１〜８のアルキル基または炭素
   原子数３〜６のシクロアルキル基を表わし、Ｒ２および
   Ｒ３はそれぞれアルキル基を表わしＲ２とＲ３の炭素原
   子数の合計が８〜３２の範囲であり、Ａｒは−ＣＦ３基
   を少なくとも１つ有するフェニル基を表わす。