JPS60190393A - 印刷用シ−トおよびその製造方法 - Google Patents

印刷用シ−トおよびその製造方法

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JPS60190393A
JPS60190393A JP4770584A JP4770584A JPS60190393A JP S60190393 A JPS60190393 A JP S60190393A JP 4770584 A JP4770584 A JP 4770584A JP 4770584 A JP4770584 A JP 4770584A JP S60190393 A JPS60190393 A JP S60190393A
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polyurethane
sheet
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emulsion
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Sadao Fujii
藤井 貞雄
Katsumi Kuriyama
栗山 勝美
Toshihiro Fukuda
福田 年宏
Hirosuke Fukuhara
博資 福原
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Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41NPRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N1/00Printing plates or foils; Materials therefor
    • B41N1/12Printing plates or foils; Materials therefor non-metallic other than stone, e.g. printing plates or foils comprising inorganic materials in an organic matrix

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  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • Duplication Or Marking (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 用シートおよびその製造方法に関し、更に詳しく云えば
、表示用ラベル、屋外の広告用垂れ幕等の如き柔軟性、
耐洗たく性、耐水性等を特に必要とする印刷用シートを
容易に提供することを目的とする。
従来、各種印刷用シートとしては、シートの基体それ自
体が印刷インキ吸着性を備えているもの、基体がその表
面に充填剤を主体とする印刷インキ吸着層を有するもの
、基体上に合成樹脂多孔体から成る印刷インキ吸着層を
有するもの、基体上に合成樹脂と充填剤とから成る多孔
質印刷インキ吸着層を有するもの等が知られている。こ
れらの印刷用シートが各種表示用ラベルや屋外で使用さ
れる広告用垂れ幕等として使用される場合は、特にすぐ
れた耐屈曲性、柔軟性、耐水性および耐洗たく性等が要
求されるため、基体としては紙糸基体よりも各種織布等
が適当であり、そのためにポリエステルやポリアミド繊
維から成る織布を基体として、例えばポリアミド樹脂や
ポリウレタン樹脂を他の添加剤とともに親水性有機溶剤
に溶解して成る組成物を基体表面に塗布し、次いで湿式
方法で成膜してインキ吸着層を形成させた印刷用シート
が開発されている。しかしながら、このような印刷用シ
ートの場合は、その製造方法がいわゆる湿式成膜方法で
あるため、浸漬工程、洗浄工程、溶剤回収工程、廃水処
理工程等が必要であり、非常にコスi・高であるという
欠点があり、また製品の品質面においては、湿式方法に
起因して基体と吸着層との接着強度が不十分で耐屈曲性
、耐洗たく性等に劣り、また吸着層の表面平滑性に欠け
、印刷適性が不十分であり、またポリアミド樹脂を使用
した場合は寸法安定性に問題があり、精密度が要求され
る多色オフセット印刷には使用できないという等々の欠
点がある。
本発明者等は上述の従来技術の欠点を解決すべく鋭意研
究の結果、特定のポリウレタン組成物を使用して印刷イ
ンキの吸着層を形成するときは−上述の従来技術の製造
方法上の欠点および品質−にの欠点が同時に解決でき、
しかもすぐれた物性の印刷用シートが得られることを知
魅して本発明を完成した。
すなわち、本発明は、シート状基体および該基体の少な
くとも一方の面を被覆している多孔質の印刷インキ吸着
層から成り、該インキ吸着層が油中水型ポリウレタン乳
濁液から形成した多孔質ポリウレタン層であることを特
徴とする印刷用シートおよびその製造方法である。
本発明の詳細な説明すると、本発明において使用する基
体シートとは、例えばポリエステル系繊維、ポリアマイ
ド系繊維、アクリル系繊維等の合成繊維や木綿、レーヨ
ン等から成る織布、および編物、不織布等であり、本発
明においてはこれらの各種基体シートのうちでポリエス
テル糸織布を採用するときは、後に形成する印刷インキ
吸着層との接着強度がすぐれ、且つ寸法安定性にすぐれ
た製品が得られるという利点がある。
本発明の印刷用シートの吸着層を構成する多孔質ポリウ
レタン層は厚さが約3μ〜30μでその層中にはサブミ
クロン−数ミクロンの多数の連続孔を有するものであっ
て、後述する如き使用するポリウレタン樹脂および吸着
層の形成方法によって、基体シートに強固に接着してい
るとともに層自体の耐水性、耐洗たく性、柔軟性、耐屈
曲性、インキの吸着固定性等にすぐれているものである
次に本発明で使用し主として本発明を特徴づけるポリウ
レタン乳濁液およびその使用方法を説明すると、本発明
で使用するポリウレタン乳濁液は、疎水性ポリウレタン
樹脂(a)を水との相互溶解度に限界のある有機溶剤中
に溶解および/または分散せしめたポリウレタン溶液中
に適当量の水を乳化分散せしめた乳濁液である。上記の
練水性ポリウレタン(a)それ自体は概念的には公知の
材料であり、疎水性ポリオール、有機ジイソシアネート
および鎖伸長剤を反応させて得られるものであって、疎
水性ポリオールとしては、例えば、末端基が水酸基であ
り、分子量が300〜4p00のポリエチレンアジペー
ト、ポリエチレンプロピレンアジペート、ポリエチレン
ブチレンアジペート、ポリジエチレンアジペート、ポリ
ブチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリ
ブチレンサクシネート、ポリエチレンセバケート、ポリ
ブチレンセバケート、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール、ポリ−ε−カプロラクトンジオール、ポリへキ
サメチレンアジペート、カーボネートポリオール、ポリ
プロピレングリコール等があり、有機ジイソシアネート
としては、4.4’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、(MDI)、水添加MDI、インホロンジイソシア
ネート、1.3−キシリレンジイソシアネート、]、]
4−キシリレンジイソシアネート2.1−)リレンジイ
ソシアネート、2.6−1リレンジイソシアネート、1
.5−ナフタリンジイソシアネート、m−フェニレンジ
イソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート等が
あり、鎖伸長剤としては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、1.4−ブタ
ンジオール、1.6−ヘキサンジオール、エチレンジア
ミン、1.2−プロピレンジアミン、トリメチレンジア
ミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、デカメチレンジアミン、インホロンジアミン、m−
キシリレンジアミン、ヒドラジン、水等がある。
以上の如き疎水性ポリウレタンは本発明においていずれ
も使用し得るものであり、次の如き水との相互溶解度に
限界を有する有機溶剤中に溶解および/または分散させ
て使用する。
有機溶剤として好ましいものは、常圧で1208C以下
の沸点を有するもの、例えば、メチルエチルケトン、メ
チル−n−プロピルケトン、メチルイソブチルケトン、
ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピ
ル、酢酸メチル、酢酸エチ/l’、il[ブチル等であ
り、また、アセトン、シクロヘギサン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール、ブタノール、トルエン、千シレン、ジ
メチルボルムアミド、ジメチルスルホキシド、パークロ
ルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等も使用でき
る。これらの有機溶剤中で水との相互溶解度に限界のな
G・もの、あるいは全く溶解しないものは、他の溶剤と
の混合物とし、水との相互溶解度に限界をもたせて使用
する。以」−の溶剤は勿論混合溶剤としても使用するこ
とができる。
前記の疎水性ポリウレタン樹脂は上記の有機溶剤中にそ
の固形分が約5〜60重量%となる量で溶解および/ま
たは分散させて使用するのが好ましい〇 以」二の如き疎水性ポリウレタン(a)の溶液または分
散液として本発明において特に好ましいものは、疎水性
ポリウレタン(a)を実質的に溶解せず、水との相互溶
解度に限界があり、且つ好ましくは常圧で120℃以下
の沸点を有する前記の有機溶剤中で前記のウレタン原料
の三成分を反応させることにより得られる疎水性ポリウ
レタンの分散液であり、該分散液は疎水性ポリウレタン
が約0.1〜5μのサイズで有機溶剤中に均一微細に分
散しており、油中水型の乳濁液とした場合にすぐれた分
散安定性を有し、その結果本発明の効果が特に顕著とな
るのである。
本発明で使用するポリウレタン乳濁液は上記の混合分散
液を強力に攪拌しつつ、この中に飽和量以下の水、例え
ば、混合分散液中の固形分ioo重量部あたり約50〜
500重量部の水を添加することにより得られる。この
水の乳化に際しては従来公知のノニオン系の油中水型の
乳化剤を適当量使用することができるが、このような従
来公知の乳化剤は後に形成されるインキ吸着層の耐水性
をある程度低下させる可能性があるために過剰はで使用
するべきではない。本発明者の詳細な研究によれば、こ
のような従来慣用の乳化剤に代えて特定の親水性ポリウ
レタン(b)を乳化剤として採用するときは、後に形成
されるインキ吸着層の耐水性、耐洗たく性その他の諸物
性を何ら害することなく乳濁液の長期分散安定性を保証
し、従ってすぐれた均一微細な連続孔構造を有する吸着
層を与える乳濁液となることを知見した。このような特
定の親水性ポリウレタン(b)は、該ポリウレタンの全
量の約20〜40重量%のポリオキシエチレン基を含有
し、有機溶剤に溶解するものであってもよい。このよう
なポリウレタン(b)は、前記の疎水性ポリオールの一
部をポリエチレングリコールあるいはその同効物で置換
する外は前記ポリウレタン(a)と同様の方法で調製し
、有機溶剤の溶液とするのが好ましい。また前記ポリウ
レタン(a)とは異なる方法で製造したものでも同効で
あるが、経済的には前者の方法が有利である。
上記のポリウレタン(b)は有機溶剤の溶液として、あ
るいは単独で前記ポリウレタン分散液に、a:b−約9
0〜99:約10〜lの重量比(固形分)で混合するの
が好ましい。
以」二の如くして得られた乳濁液は、乳白色のクリーム
状の流動体であり、そのまま数ケ月間放置しても安定な
状態を保持している。このような乳濁液は必要に応じて
各種の添加剤、例えば着色剤、架橋剤、安定剤、充填剤
等公知の添加剤を任意に添加することができる。
本発明方法では上記の乳濁液を前記の基体シート、好ま
しくはポリエステル織布の一方の表面あるいは両表面に
適用し、吸着層を形成するものであり、上記乳濁液の適
用方法は、例えば、コーティング法、浸漬法、これらの
組合せ方法等いずれの公知の方法でもよく、その塗布お
よび/または含浸量は約5〜2,000,9(固形分)
/m′の如く、その目的に応じて広い範囲で変化させる
ことができる。
本発明方法における乾燥工程は非常に短時間で、けつ煩
雑な処理を必要とせずに完rすることができ、本発明方
法におりる如き乾式法ではこの乾燥方法が生産性の律速
段階である点からして、このような短時間の乾燥は従来
方法に比して極めて有利な効果である。すなわち、塗布
および/または含浸した基体は、約印〜100℃で約1
〜3分間乾燥して有機溶剤を除去し次いで約100〜1
50℃で約1〜3分間乾燥処理して水分を除去するのみ
で目的とする本発明の印刷用シートが得られる。このよ
うな短時間での乾燥処理が実現されるのは、本発明で被
膜形成剤として使用する疎水性ポリウレタン(a)が、
全ポリウレタン中の9(J重量%以上を占め、且つ最初
から最後まで微粒子として存在するため、少量の界面活
性剤(ポリウレタンb)で水とともに安定に分散乳化し
ており、乾燥時には有機溶剤の蒸発により速やかに且つ
容易に水と接触しゲル化が生じるためであると考えられ
る。
以上の如き本発明により得られた印刷用シートは非常に
微細な孔構造を有し、各種物性にすぐれ、特に従来技術
では達成し得ない程のすぐれた印刷(lυ インキの吸着固定性、耐水性、耐洗たく性、柔軟性、耐
屈曲性を有し、各種表示ラベルや屋外用印刷シートとし
て有用である。また本発明方法では吸着層の杉或は乳濁
液の塗布および乾燥のみであり、従来方法に比して極め
て簡略化され非常に経済的である。また塗膜は乾式凝固
方法であるので、従来の湿式凝固に帰因する接着強度の
低下という問題が解決され、更に湿式方法では問題の多
かったポリエステル系基体が自由に使用できる結果、す
ぐれた印刷適性とともに寸法安定性にすぐれた印刷用シ
ートが提供されるものである。
次に実施例によって本発明を具体的に説明するが、以下
部または%とあるのは、いずれも重量基準である。
まず、疎水性ポリウレタン分散液、A、B、および親水
性ポリウレタン溶液Cを次のようにして得た。
1疎水性ポリウレタン分散液Aの製造 ポリテトラメチレングリコール(平均分子量約1000
、水酸基価112) 1.000部、エチレングリコ(
]2) −ル93部、ジフェニルメタンジイソシアネート625
gをメチルエチルケトン1500部中に加え、6t) 
’Cで8時間反応後、更に2.500部のメチルエチル
ケトンを加え、常温まで攪拌しながら冷却し、固形分3
0%の乳白色の疎水性ポリウレタン分散液Aを得た。
2、疎水性ポリウレタン分散液Bの製造1.4−ブタン
エチレンアジペート(平均分子量約1..000、水酸
基価112) 1.000部、14−ブタンジオール1
44部メチルエチルケトン1144部およびジフェニル
メタンジイソシアネー) 650部を70℃で8時間反
応後、更に3.042部のメチルエチルケトンを加えて
均一化し攪拌しながら常温まで冷却し、固形分30%の
乳白色の疎水性ポリウレタン分散液Bを得た。
3親水性ポリウレタン溶液Cの製造 ポリプロピレングリコール(平均分子i約2.000水
酸基価56 ) 4000部とジフェニルメタンジイソ
シアネート750部とを80℃で3時間反応させた後、
メチルエチル’l−)22.000部を添加して反応糸
を(分子量約100帆水酸基価11.2 ) 2.00
0部を加え、75℃にて5時間反応させ、更に2500
部のメチルエチルケトンを追加し、均一に攪拌し、固形
分6()%、ポリエチレングリコール含有量約296%
ノ親永性ポリウレタン溶液Cを得た。
このようにして得られた疎水性ポリウレタン分散液A、
B、およびポリウレタン溶液Cと、有機溶剤および水を
ホモミキザーで攪拌し油中水型ポリウレタン乳濁液D1
およびEを調整した。
この油中水型ポリウレタン乳濁液りおよびEの組成は次
の通りである。
油中水型ポリウレタン乳濁液りの組成 疎水性ポリウレタン分散液A 100部親水性ポリウレ
タン溶液0 4部 メチルエチルケトン 2+)部 ト ル エ ン 20部 水 80部 油中水型ポリウレタン乳濁液Eの組成 疎水性ポリウレタン分散液B 100部親水性ポリウレ
タン溶ffZc 3部 メチルエチルケトン 2()部 キ シ ロ − ル 20部 水 75部 実施例 l 経、緯共に75デニールのポリエステル繊維製のタフタ
の片面に、 油中水型ポリウレタン乳濁液D100重量部M E K
 18重量部 )、ル エ ン 18重量部 インシアネート系架橋剤 2重量部 (大日精化工業株式会社製) 水 60重量部 からなる配合組成物をウェット重量35 jJ / m
”となるようにドクターナイフで塗布し、次いで9(J
’Cで加秒、120℃で1分間加熱乾燥させることによ
ってポリエステル繊維製タフタの塗布面に、表面開口の
経が約1〜8ミクロンの多孔層が設けられた印刷用シー
トを得た。
このシートは塗布前のポリエステル繊維製タフ(15) 夕とほとんど変らないぐらいのソフトな風合を有し、多
孔層と基体であるタフタとの接着も強固であり、かつ印
刷、印字適性も良好なものであった。
実施例 2 経が閣デニール、緯が70デニールのポリエステル繊維
製タフタの片面に、 油中水型ポリウレタン乳濁液E 100重量部M E 
K 18重量部 ト ル エ ン 18重量部 インシアネート系架橋剤 2重量部 (大日精化工業株式会社製) 炭酸カルシューム粉末 15重量部 水 口重置部 からなる配合組成物をウェット重量25 、ji’ /
 771”になるように塗布し、次いで90℃で加秒、
120℃で1分間加熱乾燥して印刷用シートを得た。こ
の印刷用シートは前記実施例1で得られた印刷用シート
よりも、さらに風合がソフトでドレープ性があり1.多
孔層と基体であるタフタとの接着性も強固であり、かつ
、印刷適性、印字適性も良好なもの(16) であった。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. (1) シート状基体および該基体の少なくとも一方の
    面を被覆している多孔質印刷インキrJ&着層から成り
    、該インキ吸着層は油中水型ポリウレタン乳濁液から形
    成した多孔質ポリウレタン層であることを特徴とする印
    刷用シート。
  2. (2) シート状基体はポリエステル系繊維から成るこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の印刷用シー
    ト。
  3. (3)油中水型ポリウレタン乳濁液は、微細に分散した
    疎水性ポリウレタンを含む有機溶剤分散液中に水を乳濁
    させて成る油中水型ポリウレタン乳濁液であることを特
    徴とする特許請求の範囲第1項記載の印刷用シート。
  4. (4) シート状基体の少なくとも一方の面に、油中水
    型ポリウレタン乳濁液を塗布または含浸させる工程、お
    よび塗布層または含浸層がら有機溶剤、続いて水を蒸発
    させる工程から成ることを特徴とするシート状基体の少
    なくとも一方の面に多孔質印刷インキ吸着層を有する印
    刷用シートの製造方法。
  5. (5) シート状基体はポリエステル系繊維から成るこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第4項記載の印刷用シー
    トの製造方法。
  6. (6)油中水型ポリウレタン乳濁液は、微細に分散した
    疎水性ポリウレタンを含む有機溶剤分散液中に水を乳濁
    させて成る油中水型ポリウレタン乳濁液であることを特
    徴とする特許請求の範囲第4項記載の印刷用シートの製
    造方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7201938B2 (en) 1997-12-04 2007-04-10 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive stencil paper and method of producing the same
JP2011168906A (ja) * 2010-02-17 2011-09-01 Dynic Corp 紫外線硬化型インクジェット印刷用素材

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US7201938B2 (en) 1997-12-04 2007-04-10 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive stencil paper and method of producing the same
JP2011168906A (ja) * 2010-02-17 2011-09-01 Dynic Corp 紫外線硬化型インクジェット印刷用素材

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