JPS60188408A - テトラフルオロエチレンの懸濁重合法 - Google Patents
テトラフルオロエチレンの懸濁重合法Info
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- JPS60188408A JPS60188408A JP60022132A JP2213285A JPS60188408A JP S60188408 A JPS60188408 A JP S60188408A JP 60022132 A JP60022132 A JP 60022132A JP 2213285 A JP2213285 A JP 2213285A JP S60188408 A JPS60188408 A JP S60188408A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/18—Monomers containing fluorine
- C08F14/26—Tetrafluoroethene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はテトラフルオロエチレンを懸濁重合させ、粒状
の重合体を製造する方法の改良法に関する。
の重合体を製造する方法の改良法に関する。
テトラフルオロエチレンの均質重合、及びテトラフルオ
ロエチレンと非常に少量のエチレン型不飽和共重合可能
単量体との共重合を水性媒質中において行うには二つの
きわだって異った方法を使用することができる。懸濁重
合と呼ばれるその−・つの方法においては、分散剤をほ
とんどまたは全〈使用せず、昔通「粒状樹脂」と呼ばれ
る沈澱した樹脂をつくるために攪拌を激しく行う。他の
方法においては水性の反応溶質中に分散したコロイド状
の大きさの粒子をつくるために十分な分散剤を用い、且
つ攪拌は温和に行う。水性分散重合と呼ばれるこの第二
の方法においては、樹脂粒子の沈澱（即ち凝固）が避け
られる。この二つの方法では全く異った生成物が得られ
る０粒状の生成物は種、ｔの形に成形することができる
。これに対し水性分散法によって得られる樹脂は成形で
きないが、分散被覆を行うかまたは潤滑媒質を用いてペ
ースト押出し用の粉末に変えることにより加工される。
ロエチレンと非常に少量のエチレン型不飽和共重合可能
単量体との共重合を水性媒質中において行うには二つの
きわだって異った方法を使用することができる。懸濁重
合と呼ばれるその−・つの方法においては、分散剤をほ
とんどまたは全〈使用せず、昔通「粒状樹脂」と呼ばれ
る沈澱した樹脂をつくるために攪拌を激しく行う。他の
方法においては水性の反応溶質中に分散したコロイド状
の大きさの粒子をつくるために十分な分散剤を用い、且
つ攪拌は温和に行う。水性分散重合と呼ばれるこの第二
の方法においては、樹脂粒子の沈澱（即ち凝固）が避け
られる。この二つの方法では全く異った生成物が得られ
る０粒状の生成物は種、ｔの形に成形することができる
。これに対し水性分散法によって得られる樹脂は成形で
きないが、分散被覆を行うかまたは潤滑媒質を用いてペ
ースト押出し用の粉末に変えることにより加工される。
これとは対照的に粒状樹脂はペースト押出しまたは分散
被覆を行うことはできない。
被覆を行うことはできない。
しかし懸濁重合法においても、少量の分散剤が存在する
ことは生じる粒状重合体の表面積を増加させるために成
程度有利である。例えばアンダーノン（Ａｎｄｅｒｓｏ
ｎ）の米国特許第３，２４５，９７２号を参照されたい
。この特許の実施例８においては３００ｐｐｍのパーフ
ルオロオクタノン酸アンモニウム、 ＣＦ３−（ＣＦ２ ） ６−ＣＯＯＮＨ４を・使用する
ことが記載ｙれている。他の分散剤を用いてさらに他の
有利な性質を得ることが長い間の研究目標になっていた
。
ことは生じる粒状重合体の表面積を増加させるために成
程度有利である。例えばアンダーノン（Ａｎｄｅｒｓｏ
ｎ）の米国特許第３，２４５，９７２号を参照されたい
。この特許の実施例８においては３００ｐｐｍのパーフ
ルオロオクタノン酸アンモニウム、 ＣＦ３−（ＣＦ２ ） ６−ＣＯＯＮＨ４を・使用する
ことが記載ｙれている。他の分散剤を用いてさらに他の
有利な性質を得ることが長い間の研究目標になっていた
。
本発明においては粒状重合体をつくるためにテトラフル
オロエチレンの懸濁重合に新規分散剤が使用され、これ
によって驚くくきことにはつくられる粒子の表面積が増
加し、収率の損失は低下し、重合速度が改善される。こ
の分散剤は式０式％ イ１シし式中Ｎは水素、アンモニラＪ１、またはアルカ
リ金属である、 のバーフン素化されたノナノ二一１・である。このよう
なノナネートの混合物も必要に応じ使用することができ
る。
オロエチレンの懸濁重合に新規分散剤が使用され、これ
によって驚くくきことにはつくられる粒子の表面積が増
加し、収率の損失は低下し、重合速度が改善される。こ
の分散剤は式０式％ イ１シし式中Ｎは水素、アンモニラＪ１、またはアルカ
リ金属である、 のバーフン素化されたノナノ二一１・である。このよう
なノナネートの混合物も必要に応じ使用することができ
る。
水性媒質中においてテトラフルオロエチレンを単独で重
合させるか、または他の重合可能なエチレン型不飽和単
都体と共重合させて粒状のテトラフルオロエチレン重合
体をつくることは当業界において公知である。テトラフ
ルオロエチレン屯隈体、或いは必要に応じエチレン型不
飽和弔匿体と共に典型的には重合開始剤を含む水性媒質
と混合するかこれど接触させる。通常ガス状のｉ′ｌｉ
酸体を加圧して媒質中に導入する。典型的な条件とし
ては重合温度が５０〜】００℃、好ましくは６０〜９０
°Ｃ１圧力が１０〜５０Ｘ １０５Ｐａである。重合は
通常激しく攪拌したオートクレーブ中で行われる。
合させるか、または他の重合可能なエチレン型不飽和単
都体と共重合させて粒状のテトラフルオロエチレン重合
体をつくることは当業界において公知である。テトラフ
ルオロエチレン屯隈体、或いは必要に応じエチレン型不
飽和弔匿体と共に典型的には重合開始剤を含む水性媒質
と混合するかこれど接触させる。通常ガス状のｉ′ｌｉ
酸体を加圧して媒質中に導入する。典型的な条件とし
ては重合温度が５０〜】００℃、好ましくは６０〜９０
°Ｃ１圧力が１０〜５０Ｘ １０５Ｐａである。重合は
通常激しく攪拌したオートクレーブ中で行われる。
本発明において使用される重合開始剤はイオン性重合開
始剤である。イオン性重合開始剤の例の中には無機例え
ば過硫酸塩、例えば過硫酸アンモニウムまたは過硫酸カ
リウムのようなアルカリ金属のＶ４硫酸塩などが含まれ
る。重合を開始させる前に重合開始剤を加える。重合開
始剤の使用量は喝 重合温度、重合開始剤の種類、所望の重合体の分千惜、
及び所望の反応速度に依存する。即ちこの使用量は当業
界の専門家に望まれる結果によって ５− 変化する。通常この使用量は存在する水の量に関し２〜
５００ｐＰＴａである。
始剤である。イオン性重合開始剤の例の中には無機例え
ば過硫酸塩、例えば過硫酸アンモニウムまたは過硫酸カ
リウムのようなアルカリ金属のＶ４硫酸塩などが含まれ
る。重合を開始させる前に重合開始剤を加える。重合開
始剤の使用量は喝 重合温度、重合開始剤の種類、所望の重合体の分千惜、
及び所望の反応速度に依存する。即ちこの使用量は当業
界の専門家に望まれる結果によって ５− 変化する。通常この使用量は存在する水の量に関し２〜
５００ｐＰＴａである。
必要に応じ分散剤を使用することができるが、これは陰
イオン性の、実質的にテロメリゼーションを起さない分
散剤である。分散剤を使用する場合、その使用量は通常
水性分散剤中に使用される水の重量に関し約２〜約２０
０ ＰＰｍであり、且つコロ・ｆ Ｆ状の重合体粒子を
生じるには不十分な量である。分散剤は通常重合の開始
前に加えられる。
イオン性の、実質的にテロメリゼーションを起さない分
散剤である。分散剤を使用する場合、その使用量は通常
水性分散剤中に使用される水の重量に関し約２〜約２０
０ ＰＰｍであり、且つコロ・ｆ Ｆ状の重合体粒子を
生じるには不十分な量である。分散剤は通常重合の開始
前に加えられる。
必要に応じ陰イオン性分散剤と共に少量の非イオン性分
散剤を使用することもできる。
散剤を使用することもできる。
テトラフルオロエチレンは単独で（均質重合体のポリテ
トラフルオロエチレンをつくるため）、或いは他の共重
合可能なエチレン型不飽和有機単量体と共に用いられる
。該単量体の使用量は得られる重合体粒子に望まれる性
質に依存するが、それはテトラフルオロエチレン共重合
体が溶融加工性をもつに至るほど多量ではない。換言す
れば、得られる重合体は溶融加工性をもたない重合体で
６一 ある。特に好適な共重合ｎｆ能屯量体は炭素数３〜７の
パーフルオロ（末端不飽和オレフィン）、例えばヘキサ
フルオロプロピレン、及び炭素数３〜７のパーフルオロ
（アルキルビ、ニルエーテル）、例えばパーフルオロ（
ｎ−プロピルビニルエーテル）である。本明細書及び添
付特許請求の範囲の両方において「ポリテトラフルオロ
エチレン」というｉ葉は均質重合体及び上記の共重合体
を意味するものとする。
トラフルオロエチレンをつくるため）、或いは他の共重
合可能なエチレン型不飽和有機単量体と共に用いられる
。該単量体の使用量は得られる重合体粒子に望まれる性
質に依存するが、それはテトラフルオロエチレン共重合
体が溶融加工性をもつに至るほど多量ではない。換言す
れば、得られる重合体は溶融加工性をもたない重合体で
６一 ある。特に好適な共重合ｎｆ能屯量体は炭素数３〜７の
パーフルオロ（末端不飽和オレフィン）、例えばヘキサ
フルオロプロピレン、及び炭素数３〜７のパーフルオロ
（アルキルビ、ニルエーテル）、例えばパーフルオロ（
ｎ−プロピルビニルエーテル）である。本明細書及び添
付特許請求の範囲の両方において「ポリテトラフルオロ
エチレン」というｉ葉は均質重合体及び上記の共重合体
を意味するものとする。
［溶融加圧性をもたない」という言葉は３８０°Ｃにお
ける見掛けの溶融粘度が少なくともｌＸｌ０”ボイズの
重合体を意味する。溶融粘度は焼結した試料用を３８０
℃に保ちその引張りクリープを測定することによって決
定される。さらに詳細には１２ｇの成形用粉末を０．１
５２ｃｍのゴムの膜（ｃａｕｌ）と紙のスペーサーとの
間で直径？、６ｃｍの型に入れる。
ける見掛けの溶融粘度が少なくともｌＸｌ０”ボイズの
重合体を意味する。溶融粘度は焼結した試料用を３８０
℃に保ちその引張りクリープを測定することによって決
定される。さらに詳細には１２ｇの成形用粉末を０．１
５２ｃｍのゴムの膜（ｃａｕｌ）と紙のスペーサーとの
間で直径？、６ｃｍの型に入れる。
次に１４０．８ ｋｇ／ｃｍ ２の値に達するまで型に
徐々に圧力紮加える。この圧力を２分間保持した後ゆっ
くりと圧を緩める。型から試料の円板を取り出しゴム膜
と紙のスペーサーとを離した後、３０分間３８０℃にお
いて焼結する。次に炉を約り℃／分の速度で２８０°Ｃ
に冷却し、試料を取り出す。幅０．１５２〜０．１Ｂ５
ｃｍ、厚さ０．１５２−０．１８５ ｃｍ、 長さが
少なくともＢ ｃｍの亀裂のない矩形のスライバーを切
取る。この寸法を正確に測定し、断面積を計算する。ス
ライバーで被覆した銅の針金を巻付けて試料のスライ７
・ヘーの各端に石英の棒を取り付ける。
徐々に圧力紮加える。この圧力を２分間保持した後ゆっ
くりと圧を緩める。型から試料の円板を取り出しゴム膜
と紙のスペーサーとを離した後、３０分間３８０℃にお
いて焼結する。次に炉を約り℃／分の速度で２８０°Ｃ
に冷却し、試料を取り出す。幅０．１５２〜０．１Ｂ５
ｃｍ、厚さ０．１５２−０．１８５ ｃｍ、 長さが
少なくともＢ ｃｍの亀裂のない矩形のスライバーを切
取る。この寸法を正確に測定し、断面積を計算する。ス
ライバーで被覆した銅の針金を巻付けて試料のスライ７
・ヘーの各端に石英の棒を取り付ける。
巻付けた銅線の間の間隔は４．０ ｃｒｎである。この
石英棒と試ネ゛ｌとのアセンブリーを柱状の炉の中に入
れ、４ ｃｍの試験長を３８０±２°Ｃの温度に加熱す
る。下の石英棒に錘を取り付けて試料のスライ７・曳−
から吊下げられた全重量が約４ｇになるようにする。伸
びの測定値対時間の関係が得られ、３０分と６０分との
間の区間でクリープ曲線に対する傾斜の最良の平均値を
測定する。比溶融粘度、これは見掛けの溶融粘度と呼ぶ
方が良いが、これは次の関係から計算される。
石英棒と試ネ゛ｌとのアセンブリーを柱状の炉の中に入
れ、４ ｃｍの試験長を３８０±２°Ｃの温度に加熱す
る。下の石英棒に錘を取り付けて試料のスライ７・曳−
から吊下げられた全重量が約４ｇになるようにする。伸
びの測定値対時間の関係が得られ、３０分と６０分との
間の区間でクリープ曲線に対する傾斜の最良の平均値を
測定する。比溶融粘度、これは見掛けの溶融粘度と呼ぶ
方が良いが、これは次の関係から計算される。
７１ ａｐｐ ＝ （ＷＬｔｇ）／３（ｄＬｔ／ｄｔ）
Ａｔ１１Ｊシ ηａｐｐ−見掛けの溶融粘度Ｗ−試料に
かかる荷重（ｇ） Ｌｔ ＝ ３８０°Ｃにおける試料の長さくｃｍ）（４
，３２ｃｍ） ｇ−重力の定数（９８０ｃｍ／５ｅｅ２）ｄＬｔ／ｄｔ
＝荷重をかけた時の試料の伸び率＝伸ひ対時間のグラフ
における傾斜 （ｃｍ／５ｅｃ） Ａｔ＝３８０°Ｃにおける試料の断面積（ｃｍ ２）（
室温に比べ３８０°Ｃにおいては３７％の面積増加） 重合は、水性混合物の固体分含量（即ち重合体含量）が
混合物の約１５〜４０重量％になるまで続ける。
Ａｔ１１Ｊシ ηａｐｐ−見掛けの溶融粘度Ｗ−試料に
かかる荷重（ｇ） Ｌｔ ＝ ３８０°Ｃにおける試料の長さくｃｍ）（４
，３２ｃｍ） ｇ−重力の定数（９８０ｃｍ／５ｅｅ２）ｄＬｔ／ｄｔ
＝荷重をかけた時の試料の伸び率＝伸ひ対時間のグラフ
における傾斜 （ｃｍ／５ｅｃ） Ａｔ＝３８０°Ｃにおける試料の断面積（ｃｍ ２）（
室温に比べ３８０°Ｃにおいては３７％の面積増加） 重合は、水性混合物の固体分含量（即ち重合体含量）が
混合物の約１５〜４０重量％になるまで続ける。
本発明において分散剤として使用されるパーフン素化さ
れたノナノエートは使用する水の重量に関し２〜２００
ｐｐｍの量で存在するが、使用する懸濁重合の条件下に
おいてコロイド状の粒子を生成するには不十分の量であ
る。
れたノナノエートは使用する水の重量に関し２〜２００
ｐｐｍの量で存在するが、使用する懸濁重合の条件下に
おいてコロイド状の粒子を生成するには不十分の量であ
る。
９一
本発明において得られる樹脂は従来公知の粒状テトラフ
ルオロエチレン重合体と同じ品質をもち、同じ方法で用
いられる。例えばこの重合体は成形品をつくるのに有用
である。
ルオロエチレン重合体と同じ品質をもち、同じ方法で用
いられる。例えばこの重合体は成形品をつくるのに有用
である。
下記の実施例により本発明を詳細に例示する。
子ドラフルオロエチレンの懸濁重合は単量体の純度及び
重合器の清浄度に敏感なために正確に内規することが困
難であるから、異なった日に行われた重合実験は 般的
には比較できない。下記実施例においては同じ日に行わ
れた実験の間で比較がなされている。
重合器の清浄度に敏感なために正確に内規することが困
難であるから、異なった日に行われた重合実験は 般的
には比較できない。下記実施例においては同じ日に行わ
れた実験の間で比較がなされている。
実施例
二枚の羽根をもった撹拌機を備えたオートクレーブに鉱
物質を除去した水、［トリトン（Ｔｏｙｉｔｏｎ）Ｘ−
１ｏｏ ｌ溶液、及びフッ素化された表面活性剤を表１
記載の割合で加える。実施例１及び対照例Ａ〜０におい
ては、フ・７素化された表面活性剤は水溶液として加え
た。対照例Ｂ及びＤに使用した表面活性剤は水酸化アン
モニウムで中和し１０− た。
物質を除去した水、［トリトン（Ｔｏｙｉｔｏｎ）Ｘ−
１ｏｏ ｌ溶液、及びフッ素化された表面活性剤を表１
記載の割合で加える。実施例１及び対照例Ａ〜０におい
ては、フ・７素化された表面活性剤は水溶液として加え
た。対照例Ｂ及びＤに使用した表面活性剤は水酸化アン
モニウムで中和し１０− た。
オートクレーブを表記の温度に加熱１−１真空に引き、
３回残留空気を除去する。
３回残留空気を除去する。
オートクレーブｔ−８０ＯＲＰＭで攪拌し、過硫酸アン
モニウム反応開始剤の溶液を加える。圧力が２５０ ｐ
ｓｉ（１，７２ＭＰａ）に達するまでテトラフルオロエ
チレンを加える。圧力の低下で示されるように反応が始
まった後には、さらにテトラフルオロエチレンを加えて
圧力を２５０ ｐｓｉ（１，７２ＭＰａ）に保つ。所望
の量のテトラフルオロエチレンを加え終った後、供給源
を停止１シ、真空が得られるまで単量体を反応させる。
モニウム反応開始剤の溶液を加える。圧力が２５０ ｐ
ｓｉ（１，７２ＭＰａ）に達するまでテトラフルオロエ
チレンを加える。圧力の低下で示されるように反応が始
まった後には、さらにテトラフルオロエチレンを加えて
圧力を２５０ ｐｓｉ（１，７２ＭＰａ）に保つ。所望
の量のテトラフルオロエチレンを加え終った後、供給源
を停止１シ、真空が得られるまで単量体を反応させる。
冷却後、オートクレーブの内容物を取り出し、母液から
固体分を分離する。重合体の塊から生成した多量の接着
物を除去する。乾燥させた重合体の表面積はＢＥＴ法（
「クヮンタソルブＩＱｕａｎｔａｓｏｒｂｌ法）により
決定した。この方法は次のようにして行われる。
固体分を分離する。重合体の塊から生成した多量の接着
物を除去する。乾燥させた重合体の表面積はＢＥＴ法（
「クヮンタソルブＩＱｕａｎｔａｓｏｒｂｌ法）により
決定した。この方法は次のようにして行われる。
試料を冷却し、重合体に窒素を吸着させる。次に試料を
温めて窒素を脱着させ、その量を熱伝導度検出器で測定
する。
温めて窒素を脱着させ、その量を熱伝導度検出器で測定
する。
使用したフン素化表面活性剤を次に示す。
ＦＣ−１４３：パーフル士ロヵプリル酸アンモニウム異
性体の混合物。異性体の主成分は炭素数８の線状異性体
である。
性体の混合物。異性体の主成分は炭素数８の線状異性体
である。
ｎ−パーフルオロカプリル酸
ｎ−パーフルオロデカノン酸
ω−ヒドロパーフルオロノナノン酸アンモニウムパーフ
ルオロノナノン酸アンモニウム 第１表 実施例１及び対照例Ａ〜Ｉ Ａ Ｂ １ 水１部 ２２７，０００ ２２７．０００ ２２７，０
００「トリトン」溶液 ＋００ １００ １００（０，
２２８ｇ／Ｉ）。
ルオロノナノン酸アンモニウム 第１表 実施例１及び対照例Ａ〜Ｉ Ａ Ｂ １ 水１部 ２２７，０００ ２２７．０００ ２２７，０
００「トリトン」溶液 ＋００ １００ １００（０，
２２８ｇ／Ｉ）。
（部）
過硫酸アンモニウム １ １ １
（部）
フッ素イ鴎毀節舌性剤
レオ
糧
ンモニウム
部 ：２．０ １．９ ２．２
モル／ｆ１ ２．０４ｘ１０−５２．０４ｘｌＯ−’
２．０４ｘｌＯ−’テトラフルオロエチレン。
２．０４ｘｌＯ−’テトラフルオロエチレン。
部 ８１．７２０ ８１，７２０ ８１．７２０重合潟
度 ６２℃ ６２℃ ６２℃ 反応時間、（分） ５０ ６３ ５８ 接着性物１Ｆ、（’Ｋ） ８Ｂ１０ ５９．０００ １
８．θ００母液中の固体分（％）１．３０ １，４１
１．１４表面積、 ｍ２／ ｇ ３，９９ ５．０２
Ｂ、０４ＣＤ ２２７．０００ ２２７．０００ １００ １００ １ ０ ω−ヒトロバ バーフルオロ ア −フルオロ力 デカノン酸 プリエート １、！Ｉｔ ２．４ １．８３ｘｌＯ＝ ２．０４ｘｌＯ−５８１，７２０８
１，７２（１ ６２℃ ６２℃ ０８２ ７７．１８０ ９０８０ １．９１ ４．９０ ４．１８ ４．５５ ３ これらの実験の結果を次に示す。
度 ６２℃ ６２℃ ６２℃ 反応時間、（分） ５０ ６３ ５８ 接着性物１Ｆ、（’Ｋ） ８Ｂ１０ ５９．０００ １
８．θ００母液中の固体分（％）１．３０ １，４１
１．１４表面積、 ｍ２／ ｇ ３，９９ ５．０２
Ｂ、０４ＣＤ ２２７．０００ ２２７．０００ １００ １００ １ ０ ω−ヒトロバ バーフルオロ ア −フルオロ力 デカノン酸 プリエート １、！Ｉｔ ２．４ １．８３ｘｌＯ＝ ２．０４ｘｌＯ−５８１，７２０８
１，７２（１ ６２℃ ６２℃ ０８２ ７７．１８０ ９０８０ １．９１ ４．９０ ４．１８ ４．５５ ３ これらの実験の結果を次に示す。
１３本発明の分散剤は得られた重合体の表面積を最大に
する（８．０４ｍ２／ｇ）。
する（８．０４ｍ２／ｇ）。
■３本発明の分散剤はバＩ液中の固体分の割合を最低に
する。このことは表面積を高くするという収載から特に
価値がある。通常高い表面積を得るためには、分散剤の
濃度を高くしなければならない。そのため母液の中に重
合体が失われて収率が低下する。
する。このことは表面積を高くするという収載から特に
価値がある。通常高い表面積を得るためには、分散剤の
濃度を高くしなければならない。そのため母液の中に重
合体が失われて収率が低下する。
ｉｉｉ、実施例１と対照例Ｃとでは唯１個のフッ素原子
しか異っていないが、この両者の間で反応時間、接着性
、表面積及び母液には著しい差が存在する。
しか異っていないが、この両者の間で反応時間、接着性
、表面積及び母液には著しい差が存在する。
実施例２−一般的方法
オー トンレープにｅｓ、７ｏｏ部の鉱物質を除去した
水、１部の過硫酸アンモニウム、２．５部のクエン酸（
接着性物質を除去するため） 、 １．１３部の「トリ
トン（Ｔｏｒｉｔｏｎ） Ｘ−１００Ｊ Ｏ，７４％溶
液、及び表記のフッ素化された表面活性剤を加える。オ
ーｉ・クレーブを真空に引いて空気を除去し、テトラフ
ルオロエチレンを加えて圧力を２５０ ｐｓｉ（１，７
２ＭＰａ）にト昇させる。圧力の低下で示されるように
反応が始まった後には、さらにテトラフルオロエチレン
を加えて圧力を２５０ ｐｓｉ（１，７２ＭＰａ）に保
つ。全部で３２．７００部のテトラフルオロエチレンを
加え終った後、供給流を停止１シ、真空が得られるまで
オートクレーブ中で反応を行わせる。冷却後、オートク
レーブの内容物を取り出す。表面積は実施例１における
と同様にクヮンタソルブ法により決定した。
水、１部の過硫酸アンモニウム、２．５部のクエン酸（
接着性物質を除去するため） 、 １．１３部の「トリ
トン（Ｔｏｒｉｔｏｎ） Ｘ−１００Ｊ Ｏ，７４％溶
液、及び表記のフッ素化された表面活性剤を加える。オ
ーｉ・クレーブを真空に引いて空気を除去し、テトラフ
ルオロエチレンを加えて圧力を２５０ ｐｓｉ（１，７
２ＭＰａ）にト昇させる。圧力の低下で示されるように
反応が始まった後には、さらにテトラフルオロエチレン
を加えて圧力を２５０ ｐｓｉ（１，７２ＭＰａ）に保
つ。全部で３２．７００部のテトラフルオロエチレンを
加え終った後、供給流を停止１シ、真空が得られるまで
オートクレーブ中で反応を行わせる。冷却後、オートク
レーブの内容物を取り出す。表面積は実施例１における
と同様にクヮンタソルブ法により決定した。
第一」ニー表
実施例２Ａ及び２Ｂ フッ素化表面活性剤対昭例Ｅ び
Ｆ 部 Ｅ ＦＣ−１４３２，７ Ｆ ＦＣ−１４３２，４ ２Ａ パーフルオロノナノン酸 ２，０アンモニウム ２Ｂ １ 、７ 反応！朋 −人血１ （分） （ｍ２ｇｍ） ５７．０ ３．７２ ５４．５ ３．５１ ４９．４ ３．９０ ４４．６ ３．６８ ６ 実施例２においては、２Ａ及び２Ｂにおけるようにパー
フルオロノナノエートの都を少なくし、対照例Ｅ及びＦ
に比べ著しく短い反応時間でかえられた表面積が得られ
ることが示されている。
Ｆ 部 Ｅ ＦＣ−１４３２，７ Ｆ ＦＣ−１４３２，４ ２Ａ パーフルオロノナノン酸 ２，０アンモニウム ２Ｂ １ 、７ 反応！朋 −人血１ （分） （ｍ２ｇｍ） ５７．０ ３．７２ ５４．５ ３．５１ ４９．４ ３．９０ ４４．６ ３．６８ ６ 実施例２においては、２Ａ及び２Ｂにおけるようにパー
フルオロノナノエートの都を少なくし、対照例Ｅ及びＦ
に比べ著しく短い反応時間でかえられた表面積が得られ
ることが示されている。
特許出願人 イーやアイ会デュポン・デ・ニモア１７−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、イオン性反応開始剤、及び少量の分散剤を存在させ
、温度約５０〜１００℃、圧力的１０ＸＩＯ５〜５０Ｘ
１０’Ｐａにおいて水性媒質中でテトラフルオロエチレ
ンを懸濁重合させて粒状のポリテトラフルオロエチレン
を製造する方法において、分散剤として式 ％式％ 伊し式中Ｎは水素、アンモニウム、またはアルカリ金属
である、 のバーフッ素化されたノナノエートを存在する水の重量
に関し２〜２００ ｐｐｍの割合で使用することを特徴
とする方法。 ２、パーフッ素化されたノナノエートにおいてＮがアン
モニウムである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、水性媒質は重合単量体としてテトラフルオロエチレ
ンのみを含んでいる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、水性媒質はテトラフルオロエチレン、及び得られた
重合体がポリテトラフルオロエチレンのもつ非溶融加工
性を保持するような量の・種またはそれ以」−の他の二
′チレン型不飽和有機共重合可能中量体を含んでいる特
許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US579568 | 1984-02-13 | ||
| US06/579,568 US4529781A (en) | 1984-02-13 | 1984-02-13 | Process for the suspension polymerization of tetrafluoroethylene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60188408A true JPS60188408A (ja) | 1985-09-25 |
| JPH0580490B2 JPH0580490B2 (ja) | 1993-11-09 |
Family
ID=24317439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60022132A Granted JPS60188408A (ja) | 1984-02-13 | 1985-02-08 | テトラフルオロエチレンの懸濁重合法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4529781A (ja) |
| EP (1) | EP0152105B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60188408A (ja) |
| CA (1) | CA1248290A (ja) |
| DE (1) | DE3569549D1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4771129A (en) * | 1985-03-14 | 1988-09-13 | Taoka Chemical Company, Limited | Monoazo dyestuffs containing substituted amino triazine |
| WO2005007707A1 (ja) * | 2003-07-16 | 2005-01-27 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素重合体の製造方法、含フッ素重合体水性分散液、２−アシルオキシカルボン酸誘導体及び界面活性剤 |
| WO2014123075A1 (ja) | 2013-02-05 | 2014-08-14 | 旭硝子株式会社 | ポリテトラフルオロエチレンモールディングパウダーの製造方法およびポリテトラフルオロエチレン造粒物の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| US4189551A (en) * | 1978-06-19 | 1980-02-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for reducing adhesions during suspension polymerization |
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| JPS5839443B2 (ja) * | 1980-05-31 | 1983-08-30 | ダイキン工業株式会社 | ポリテトラフルオロエチレンフアインパウダ−の製造方法 |
-
1984
- 1984-02-13 US US06/579,568 patent/US4529781A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-02-08 JP JP60022132A patent/JPS60188408A/ja active Granted
- 1985-02-13 DE DE8585101544T patent/DE3569549D1/de not_active Expired
- 1985-02-13 EP EP85101544A patent/EP0152105B1/en not_active Expired
- 1985-02-13 CA CA000474249A patent/CA1248290A/en not_active Expired
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4771129A (en) * | 1985-03-14 | 1988-09-13 | Taoka Chemical Company, Limited | Monoazo dyestuffs containing substituted amino triazine |
| WO2005007707A1 (ja) * | 2003-07-16 | 2005-01-27 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素重合体の製造方法、含フッ素重合体水性分散液、２−アシルオキシカルボン酸誘導体及び界面活性剤 |
| US7569631B2 (en) | 2003-07-16 | 2009-08-04 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing fluorine-containing polymer, aqueous dispersion of fluorine-containing polymer,2-acyloxycarboxylic acid derivative, and surface active agent |
| US7754796B2 (en) | 2003-07-16 | 2010-07-13 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing fluorine-containing polymer, aqueous dispersion of fluorine-containing polymer, 2-acyloxycarboxylic acid derivative, and surface active agent. |
| US8067528B2 (en) | 2003-07-16 | 2011-11-29 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing fluorine-containing polymer, aqueous dispersion of fluorine-containing polymer, 2-acyloxycarboxylic acid derivative, and surface active agent |
| WO2014123075A1 (ja) | 2013-02-05 | 2014-08-14 | 旭硝子株式会社 | ポリテトラフルオロエチレンモールディングパウダーの製造方法およびポリテトラフルオロエチレン造粒物の製造方法 |
| JPWO2014123075A1 (ja) * | 2013-02-05 | 2017-02-02 | 旭硝子株式会社 | ポリテトラフルオロエチレンモールディングパウダーの製造方法およびポリテトラフルオロエチレン造粒物の製造方法 |
| US9718930B2 (en) | 2013-02-05 | 2017-08-01 | Asahi Glass Company, Limited | Process for producing polytetrafluoroethylene molding powder and process for producing polytetrafluoroethylene agglomerated product |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0152105B1 (en) | 1989-04-19 |
| US4529781A (en) | 1985-07-16 |
| EP0152105A2 (en) | 1985-08-21 |
| CA1248290A (en) | 1989-01-03 |
| JPH0580490B2 (ja) | 1993-11-09 |
| EP0152105A3 (en) | 1986-04-30 |
| DE3569549D1 (en) | 1989-05-24 |
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