JPS60186555A - 耐燃剤配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式（１） 式中、ＸはＨまたはハロゲン例えば塩素もしくは臭素を
表わし、 ａは０または１を表わし、そして ＲはＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキ
ル−または随時置換されていてもＪい（７゛６〜Ｃ８゜
−アリールを表わす、のビスフタルイミド０．５〜２．
５重量部、及び（ｂ）テトラフルオロエチレン重合体０
．０５〜１重量部、 からなる新規な耐燃剤配合物（ｆｔａｍｅｐｒｏｏｆｉ
ｎｇａｇｅｎｔ　ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ）に関するも
のである。

アルギル基の例にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソーフ゛ロビル、フＺ−ブチル及びイソ−ブチルがあり
；シクロアルキルノ（号の例に（よ７クロペンチル及び
シクロ−〜−Ａ・シルがあ一す；アリール基の例にはン
エニル及びナフチルがあり；　ｉｔ’ｌｌ換さ；ｌｌ六
、アリール基の例匡はアルギル１．ｑ換されたアリール
基、例エバメチルフェニル、ジメチルフェごル、：＋−
チルフェニルまたはプロピルフェニル基力ある。

本発す］によシ使用し得るビスフタルイミドは１文献か
ら公知で必９；例えばＳｔｒａｓｓｍ、ａ、ｓ、ｃｈ、
ｅｍ、。

Ｂｅｒ、２１、５７９頁：Ｂｒｂｖｍｒｅ　Ｃｈｅｍ、
Ｂｅｒ、２１゜２７０４　ｊ二重、Ｌｕｓｔｉｇ、　Ｃ
ｈ、ｅ？＋＋、、　１）ｅｒ、２８　、２９８７頁及び
ＫａｆＬｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、４０，３２．６６頁
参照、そしてここに記載される方法により調製すること
ができる。

本発明に適するテトラノルオロエチレン重合体は６５〜
７５重量％、好ましくは７０〜７６重量係のフツ素含有
量を有する重合体である。その例に０丁１ポリテトラフ
ルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／へキサフル
オロプロピレン共重体または少量のフッ素を含まぬ共屯
合可能なエナレン性不飽和単量体をｆ３むテトラフルメ
ロエチレン共重合体がある。この沖合体Ｑ」公知である
。これらのものは細かく分割した状態で、通常は粉末と
して用いることができる。これらのものは公知の方法に
より、例えばテトラフルオロエチレンヲ遊部基を生成す
る触媒、例えば過酸化工硫酸ナトリウム、過酸化二硫酸
カリウムまたは過酸化ニ置換アンモニウノ・を用いで、
７〜７１ｋｇ、／ｄの圧力１・にて、且つ０〜２００°
（六好１．．．＜は２０〜１０（１℃の温度で水性媒４
］ｊ中で垂合させることにより調製できる。（更に詳細
には、例えば米国特許第２．３９３、９６７号参照）。

本発明に適するポリテトラフルオロエチレンを、１好ま
しくは１０５乃至１０６間の重量平均分子量Ｍｗを有す
るべきである。

この新規な耐燃剤配合物ｔよ防炎加工をし／こ、ハロゲ
ン化された芳香族性の熱可塑性ポリカーボネート及びＡ
ＢＳ重合体の混合物を−りえるのに適（−７ており、そ
の際にＵＬ−Ｓｕｂｊ、９４によるＶＯが３２間の厚さ
の試験棒で達成される。

かくてまだ本発明は防炎加工された、ハロゲン化、好ま
しくは臭累化された芳香族性の盛可咋柱１ポリカーボネ
ート及びＡＢＳ市合付の混合物を与えるための式（１）
のンクルイミ１゛及びデトラフルオロエチレン重合体の
新規な耐燃剤配合物の使用に関するものである。

更に本発明は式（１）のフタルイミド及びテトラフルオ
ロエチレン重合体を双スクリュー（ｔｗｉｎｓｃｒｅｗ
）押出機を介して熱可塑性ポリカーボネート及びＡＢＳ
重合体と混合し、そして３＋ζ当ならば（−のｃ）１１
合物を造粒することを特徴とする、防ｊ加工された、ハ
ロゲン化、好ましく（・よ只ふ化された芳香族性の熱可
塑性ポリカーボネート及びＡＢＳ重合体の混合物の提供
方法に関するものである。

また本発明による耐燃剤はここに前もって２つの成分、
即ちポリカーボネートまたはＡＢＳ重合体に加えること
ができる。

最適処理条件は材料温度２４０〜２７０℃、好ましくは
２５０〜２６０℃、及び回転速既６０回転／分間で２４
ｋｇ／時間の生前性を達成させる場合である。

用いる粉砕装置は好甘しくはＩＩ”ｅｒｎｅｒυ７１ｄ
Ｐｆｌｅｉｄ、ｅｒｅｒｗｉｔｈ、　製のＺＳ八へ５３
なる名（ソ１（のｑスクリュー押出（幾である。

更にまた本発明は α）ハロゲン化、好ましくは臭素化された芳査族性の熱
可塑性ポリカーボネート、及びｂ）ＡＢＳ重合体の混合
物をベースとして、その際に Ｃ）成分（ａ）＋（ｂ）の合計で心る１００重量部を基
準として０．５〜２５重量部、好ましくは１〜２重１五
部の量の式（＋）のビスフタルイミドをＦ５み、そして ｄ）　成分（Ｇ、）　＋（ｂ）の合計である１００重量
部を基やとして０．０５〜１重量部、好ましくは０１〜
０．３重量部の量のデトラフルオロエチレン重合体を含
むことを特徴とする熱可塑性成形組成物に関するもので
ある。

成分（ａ）：（ｂ）の比は１５重量％：８５重量％乃至
８０重量％：２０重量％間、好ましくは２０重量％：８
０重量％乃至７０重量％：３０重量％間であり；ハロゲ
ン化されたポリカーボネート（ａ）にはポリカーボネー
ト（ａ）の重量を基準として３〜１５重量％のハロゲン
、好ましくは臭素が含まれ、例えばテトラプロモビスフ
ェノールＡをポリカーボネート分子中に共重合させるこ
とにより行うことができる。かくて本発明に関するハロ
ゲン化された芳香族性の熱可塑性ポリカーボネートは芳
香族性の結合したハロゲン置換基を有するポリカーボネ
ートである。

含ハロゲンボリカーボネートを含むポリカーボネート及
びＡＢＳ重合体をベースとする混合物は公知である。ド
イツ国慣許出願公開（ＤＥ−ＯＳ）第２．３５３．４２
８号、同第２．３５３．３８２号及び同第２．３５３．
３８３号参照。これらの文臥において、かかる混合物の
防炎性の可能付は述べらｔじ（いない。

゛またメククリレートをベースとする７２７１５合体、
芳香族ビニル単量体をベースとする共沖合体及び芳香族
ポリカーボネートの熱可塑性樹脂をハロゲン化されたビ
スフェノールＡのカーボネートオリゴマーの添加によシ
防炎１イ１己にすることができ、相乗剤、例えば三酸化
アンチモンを加えることもできる。（ドイツ国特許出願
公開第２．２６４゜１０４号、殊に９及び１０頁並びに
特許請求の範囲第２項参照）。

またＡＢＳ重合体は２〜１０の重合度を有するハロゲン
化されたオリゴカーボネー　ト、及び適当ならば更に無
機捷たはイ］機アンチモン化合物を用いて防炎加工を力
えることができる。（ドイツ国特許出願公開第２．２４
３．２２６号参照）。

またアンチモン化合物を含むＡＢＳ及び高分子量の芳香
族のハロゲン化されたポリカーボネートの防火性混合物
は公知である〔ドイツ国特許出願公告（ＤＥ−ＡＳ）箒
２．４４６．３２７号参照〕。

相乗剤としてアンチモン化合物を推奨している上の方法
はその複雑な組成のために高温で調製する必要がある特
定の処理法または成形組成物の場合に、これらのものは
分子量の劣化、表面欠陥及び波むら（ｗａｖｉｎｅｓｓ
）が生じ、即ち処鯉安定性を損なう欠点を有している。

このことは対応する混合物の機械的特性における低下を
しばしば伴なう。

他方、アンチモンの添加なしでは３．２ｍｍにおいてＵ
Ｌ−Ｓｕｂｊ、９４によるＶＯは達成されない。

ドイツ国特許出願公開第１，９４６、９２４号から、Ａ
ＢＳ重合体に対する防火添加剤として、３ハロゲンビス
イミドを用いることができ、その際に単に防火化合物と
して加える場合に一般に５〜４０重量％、好ましくは２
０〜３０重量％のビスイミドが使用されることは公知で
ある（該特許出願の最後の一節前、３頁）。

しかしながら、２５重量％１での少−１１１の？ηハロ
ゲンフタルイミドは１　重量％のテトラフルオロエチレ
ン重合体と配合しても、厚さ３４２順ではＵ　Ｉ。

Ｓｕｂ、ｉ、ｇ　４による１′’　０をイｊする防火性
Ａノｊ　Ｓを−りえないことが見出さね、／こ。

ドイツ国特許出願公開第４７３７，９１３号にゴム改質
化されたポリスチレンに対する耐燃性成分としてのアル
キレンジアミンをベースとするノ・ロゲン化されたビス
フタルイミドの１〜２５重量％、好ましくは９〜１５重
′Ｍ′チの紹が同様に示されている。しかしながら、三
酸化アンチモノの如き金属相乗剤はＶ＋Ｏ処方（ｒｅｃ
ｉｐｅ）を達成するためには多分再び必要とされる。

またハロゲン化されたフタルイミトは耐燃剤として（米
国特許第３、８７３．５６７号）適当ならばアルカリ金
属塩または有機もしくは無機酸及び適当ならはポリテト
ラフルオロエチレンと配合して熱可塑性ポリカーボネー
トに加えることができる（ドイツ国特許出願公開第２．
７０３．７１０号、同第２，７０７．９２８号及び同第
２．７４０．８５０号）。

無機酸のアルカリ金属塩、ポリテトラフル刊ロエチレン
及び、油当ならば芳香族性の結合した塩素または臭素を
執む防災性ポリカ〜ボネート←目パイン国特許出願公開
第２．８００．９２３号から更に公知である。最後に、
極端な条件下で防炎性を有する、分枝鎖状のポリカーボ
ネー　ト、ハロゲノフクルイミド、アルカリ金属塩及び
、加えて有機的に結合した臭素の配合物も公知である。

（ドイツ国特許出願公開第３．２０３．９．０５号）。

我々の見解として、アンチモン化合物を含まぬポリカー
ボネートとＡＢＳ重合体との混合物の耐燃性の効果に関
しては、ポリカーボネートに耐燃性加工を与えるこれら
の文献から結論を得ることはできない。

最後に、 １、有機ハロゲン化合物、 ２、無機または有機へ（江）アルカリ金属塩及び３、滴
下（ｄｒｉｐ）傾向を減少させ、そして成形組成物の全
市ｔ［を基準として１．０〜１０重量φのｂの熱プラス
チック例えばＡＢＳを更に含む物質を含む防炎性の熱可
塑性ポリカーボネート配合物も公知である（ドイツ国特
許出願公開第２．９１８８８３号参照）。寸だ有機ハロ
ゲン化合物としてテトラハロゲノフタルイミドも有効で
あることができ；滴下傾向を減少させる物タノｔとしで
ボリデトラフルオロエチレンも有効であり得る。

しかしながら、ハロゲンを含まぬポリカーボネート、全
混合物を基準として１０重置部のＡＢＳ、全混合物を基
準として５重量％のハロゲン化され／こフタルイミド、
及び全混合物を基準として３重（２１φのポリテトラフ
ルオロエチレンの混合物は３２闘の厚さでは５ｕｂｊ、
９４によるＶＯを有していないＣとが見出された（比較
実験２参照）。かくてアルカリ金スイｉ塩の存在は明ら
かに不可欠でろる。

ドイツ国特許出願公開第２．９０３．１００１′ｉから
、ポリカーボネ−１・、Ａｌ）’Ｓ重合体及びａハロゲ
ン化合物からなる防炎性混合物ｄ公知である。この防４
ｔ’ｚ　４　Ｓ□性ｔ、ム、１１￥定のイ〕株スルホネ
−１・の添加により達成される。抗ドリッピング（ａｌ
Ｌｔ　ｉｄｒｉｐｐｉｎｇ　）剤とし＋−Ｃフッ木化さ
れたポリオレフィンを加えることができる。

またドイツ国特許出願公開第２．９３７，８７７号から
、ポリカーボネートのＡ　Ｂ　Ｓとの混合物はハロゲン
化されｌ（フタルイミドの添加により防炎４１゜にする
ことができ、その際に全重量を基準として３〜２０重量
％を用いる必要があることは公知である。しかしながら
、３．２ｍｍの厚さでＶＯが破戒される特許請求の範囲
は実施例に記載されておらず；実施例においては同時に
５ｂｔ０３の添加によってのみ達成される（ドイツ国特
許出鵬公開第２．９３７、８７７号の実施例１及び２参
照）。

本発明による混合物としてのハロゲン化されプこポリカ
ーボネート及びＡＢＳの混合物はドーイツ国伯°訂出願
公開第ス９３７．８７７号からのハロゲン化されたフタ
ルイミドを５重量部の量で単独に加えでも３２朋の厚さ
でＵＬ−Ｓｕｂｊ、９４によるＶ２を未だ有していない
ことが見出された（比較実験３参照）。

また本発明に使用し得る式（１）の７タルイミドは本発
明によるハロゲン化されたポリカーボネート及びＡＩＪ
Ｓの混合物においてデトラフルオし１エチレン重合体を
ポリカーボネート、ＡＢＳ及び式（１）のフタルイミド
の全重量を基準として２５重量％までの量で加えない場
合に、３．２ｍｍの厚さでのＵＬ−Ｓｕｂｊ、９４によ
るあるＶＯを与えないことが見出された（比較実験４参
照）。

従って両方とも少量の式（１）のフタルイミドのテトラ
フルオロエチレン重合体との配合した使用がポリカーボ
ネートＡＢＳ混合物の防炎性の改善に効果があることは
予期されず、その理由はこの成功が含金属相乗剤なしで
達成されるからである。

本発明により使用し得る芳香族的にハロゲン化され、好
ましくは臭素化された芳香族熱可塑性ポリカーボネート
はハロゲン化されブＣジフェノール及びハロゲンを含ま
ぬジフェノールの公知のコボリカーボネートであり、共
縮合されるハロゲン化されたジフェノールのモル量はコ
ボリヵーボネ−１・がポリカーボネート樹脂の重（ｉｉ
、をハイりＬとして３〜１５重量係のハロゲン、好１し
２〈は臭イ、を含イＪするように選ばれる。好適なハロ
ゲンの［旧づ、（１１びボリカーボネ−１・樹脂の重ｈ
１を基準として５〜１０重′１１１４％である。

殊に適するハロゲン化されたジフェノールにＶ、１゜２
．２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフエ
ニル）−プロパン及び２，２−ビス−（４−ヒ）”ｏキ
シ−３，ｓ−ジクロロフェニル）−フロパンがある。２
，２−ビス−（４−ヒドロキ’／−３、５−ジブロモフ
ェニル）−プロパンが殊に好ましい。

適当な共縮合できるジンエノールにはハイドロキノン、
レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）スルノィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテ
ル、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）スルホキシド、ビス＝（ヒドロキシ
フッ−ニル）スルホン及ヒα、αＬビス／ヒドロキシフ
ェニル）−ジイソプロビルベンゼンがあり、その際にフ
ェニル基はアルキル置換基を持つこともできる。

これらのもの及び他の適当なジフェノールは例えば米国
特許第３、０２８，３６５号、同第２．９９９、８３５
号及び同第２．９９９．８４６号、ドイツ国特許出願公
開第１．５７０，７０３号、同第２．０６３、０５０号
、同第２．Ｏ６３、０５２号、同第２．２１１．９５６
号及び同第２．２１１、９５７号、フランス国特許第１
．５６１．５１８号並びに専攻論文「Ｈ，Ｓｃｈ−ｎｅ
ｌｌ、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　ｐｈｙｓｉｃｓ　
ｏｆ　Ｐｏｌｙｃａｒ−ｂｏｎａｔｅｓ、Ｉｎｔｃｒｓ
ｃｉｅｎｃｅ　ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、　ＮｅｗＹｏｒ
ｋ、１９６４」に記載されている。

好適な共縮合可能なジンエノールにＱ」２次のもの７５
Ｌｌｌ’ｔル：　４　、４　’−ジヒドロキシジフエニ
ノ１．〜．２゜２−ビス−（４−ヒドロキシフェノール
）−フロパン、２Ｉ４−ビス−（４−ヒドロキシフェノ
ール）−２−メチルブタン、１．１・−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェノール）−シクロヘキサン、α。

αＬビスー（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−１イソプ
ロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−／チルー４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３、５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２．２−ビ
スーメ３，５−ジメヂルー４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、２，４−ビス−（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１
．１−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−シクロヘキサン及ヒα、α′−ヒス−（３，５
−ヅメグルー４−ヒドロギシフエニル）　−７１−ジイ
ソゾロビルベンゼン。

殊を′（−夕ｆ　：１ｌｉｉな共縮什凸）能なノンエノ
ールＶＣは２゜２−ビス−（４−ヒドロギンフェニル）
−フロパン、２．２−ヒス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロギンフェニル）−フロパン及び１．１−ビス＝（
４−ヒドロギフェニル）−シクロヘキサンがある。

本発明に使用し得るハロゲン化されたポリカーボネート
の例にはテトラブ「１モビスフエノールΔ５〜２５重量
部及び１つまたはそれ以上の上記ジフェノール９５〜７
５重量部からなるもの、殊にテトラプロモビスフェノー
ルＡ及び２，２−ビス−（４−ヒドロギンフェニル）−
プロパン（ビスフエノーノしイ）からなるものが４）る
。

本発明に好ましいハロゲン化されたボリカーボネートは
上記の臭素化されたジフェノールの、好適なものとして
挙げられた共重合可能なジフェノールとのコポリカーボ
ネートである。対応することが本発明に使用し得る殊に
好適なコポリカーボネートにも言える。

本発明に使用しイ（Ｉるコボリカーボネ−１・ｔ、ｊジ
フェノールに対する上記の参考文献に従って公知の方法
で調製される。かくて３７−、ｉ；の公知の力Ｖハ即ち
相界面法、均一相における方法及び溶１．；ｊｌニスデ
ル化の方法が消している。

芳香族ポリカーボネートは少ｋＬＸ好−ましくｔよ（）
０５乃至２．０モル％（用いるシフＪ）−ノｌを基準と
して）の三′「：傭旧土またを」三官能性より人の出合
物、例えｔ１３個または３個より多いフェノール件ヒド
ロキシル基をイ］するものを配合することにより分枝さ
せることができる。

芳香族ポリカーボネートは一般にＩ　Ｏ，（１００〜２
００、０００、好ましくは２０，０００−８０．０（Ｉ
ｎの平均的な重量平均分子量Ｍｗ（１００ｍｌ中の０．
５ｇの濃度で２５℃でＣＨ２Ｃｌ２中の相対粘度の測定
によりめる）を有するべきである。

本発明により使用し得るＡＢＳ重合体は（ｂ、１）ジエ
ン単量体の群のゴム及びＥＰＤＭゴム上のエチレン性不
飽和単量体のクラフト重合体２５〜１００重量部、並び
に（ｂ、２）ゴムを含まぬビニル単量体重合体０〜７５
重量部の混合物である。

本発明に関するグラフト重合体（ｂ、１）はスチレン、
α−メチルスチレンまたはその混合物９５−５９重量％
及びアクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはその
混合物５−５０重量％の単量体混合物をグラフト化によ
りゴム上に重合させるものである。

殊に適するゴムはポリブタジェン、３０重量％までの共
重合されたスチレンを有するブタジェン／スチレン共重
合体または２０重量％までのアクリロニトリルを有する
ブタジエン及びアクリロニトリルの共重合体である。史
に過するゴムは例えばポリイソプレンまたに（ポリイソ
プレンである。

他の適当なゴムの例にはＥｐｌ）ＡＩゴム、即しエチレ
ン、プロピレン及び非共役したジエン単量体から得られ
るゴムがある。ジエン単量体ゴムが殊に好′止しい。

グラフト共重合体（ｂ、１）は５〜８０重量％、殊に２
０〜７０重量％のゴム、及び９５〜２０東量％、殊に８
０〜３０重量％のグラフト化により共重合される単１１
支体を含む。これらのグンフトリ１：重合体中のゴムは
平均粒径０．０８〜５μｍ、殊に０．１〜１μｍの少な
くとも部分的に交叉結合し７６粒子の状態である。かか
るグラフト共耳合体ｔ、ｒグジ７ト化されるゴムの存在
下にてスチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリ
ル及びメタクリロニトリルの群からの単量体の遊離基グ
ラフト化共重号により調製され、そしてすべて公知であ
る。

かかるグラフト共重合体の好適な製造方法は乳化、溶液
、バルクまたは懸濁重合である。

ゴムを含まぬビニル単量体重合体（ｂ、２）は殊にスチ
レン、α−メチルスチレン、ハロゲノスチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸及び
酢酸ビニルの群からの少なくとも１つの単量体からのグ
ラフト化された単量体または同様の単量体から製造でき
る。これらのものは好ましくはスチレン、α−メチルス
チレンまたはその混合物９５〜５０重量％のアクリロニ
トリル、メタクリロニトリルまたはその混合物との共重
合体である。かかる共重合体はグラフト共重合において
、特に大量の単量体を少量のゴム上にグラフト化する場
合に副生物としてしばしば生じる。かくてまた別々に調
９１↓されたこのタイプの共重合体をかくて生成させだ
共東合体以外にか、−弓、たけその代りに混合すること
ができる。

この方法で別々に調製される共重合体は樹脂性で、熱可
塑性で、そしてゴムを含ます；これらのものは殊にスチ
レン及び／またはα−メチルスヂレンのアクリロニトリ
ルとの共重合体である。２（、に好適な共重合体はアク
リロニトリル２０〜４０重量％及びスチレン寸たはα−
メチルスチレン８０〜６０置部チからなる。かかる共重
合体組成物は公知であり、そして殊に遊離基重合法、特
に乳化、懸澗、溶液まだはバルク重合により調製するこ
とができる。

この共重合体は好ましくは１５，０００〜２・１０５の
分子用を冶する。

適当な式（１）のビスフタルイミドの例にはデトラクロ
ロフタルイミドまたはｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン
ジアミンをベースとするフタルイミド、殊にテトラクロ
ロフタルイミドまたはｍ−キシレンジアミンＡベースと
するフタルイミドかあり：適当なテトラフルオロエチレ
ン重合体の例にはＨｏｅｃｈｓｔ製のＨｏｓｔａｆｌｏ
ｎ（Ｒ）なる名称で得られるものがある。

上記のビスフタルイミドは」二元の０省文献によるか、
または製造実施例に記載する方法により調製することが
できる。

体燃剤配合物は個々の成分を直接混合するか、または混
合物の熱可塑性成分の１つにおける個々の成分の濃縮物
を調整し，続いてこれらの濃縮物の混合による濃縮とし
てのいずれかにより調製される。

この耐燃剤配合物は個々の成分のすべてを混合するか、
または成分を選択的に熱可塑性ポリカーボネートと混合
するかによりハロゲン化されたポリカーボネート及びＡ
ＢＳ重合体の熱可塑性成形組成物中に配合することがで
きる。

好適な製造方法においで、グラフト共重合体（ｂ−１）
のラテックスを最初に沈殿させ、そして乾燥した。次に
かくで得られる粉末をポリカーボネート及び耐燃剤配合
物、並びに別々に調製した共重合体（ｂ．２）と混合す
る。このためには例えばロールミル、スクリュー押出機
または内部混合器が適しており、その際に２４０〜２７
０℃の配合温度が必要とされる。

ボリカーボネー　ト及びＡＢＳ重合体ｗｐベースとする
本発明による防炎性成形組成物ｆｉ更にポリカーボネー
ト及び／まだはＡＢＳ重合体に対して公知の添加物、例
えば安定剤、顔料、フロー制御剤、潤滑剤、離型剤及び
帯電防止剤を含むことがでさ、その際にこれらのもの社
前もつでポリカーボネート及び／またはＡＢＳ重合体に
加えるか、または本発明による成形組成物の個々の成分
の混合期間中にン昆自するかのいずれかである。

本発明の成形組成物はすべてのタイプの成形製品の製造
に用いることができる。殊に、成形製品は射出成形によ
り製造することができる。トコ造し得る成形製品の例に
はすべてのタイプの外装用品（例えば家庭用品例えはジ
ュース抽出器、コーヒーマシーン及びミキサー用）また
はビル部門のための被懺シート及び自動中部門のための
部品がある。またこれらのものは極めて良好な電気的特
性に特徴があるため、電気技術の分野に使用される。

次の実施例における成形組成物は内部ニーグー上で約２
４０℃、または双スクリュー押出俄中で約２６０℃にて
、個々の成分を混合することにより調製した。

試料の火炎に対する挙動は３．２ｕのＭさの試験Ｊ４に
おいてＵＬ−Ｓｕｂｊ、９４により測定した。このＵＬ
９４試験は次のように行われる：物質の試料を１２７ｘ
１２．７ｘ３．２正Ｏ形状を有する枠に成形する。この
枠を試験品の下側が木綿羊毛織物のストリップ（５ｔｒ
ｉｐ　）上３０５＊ｘになるように縦方向に設置ｒｉす
る。各々の試験棒を２つの点火装置を用いて１０秒間続
けて個々に点火し７、各々の点火操作後に燃焼特性を観
原し、次に試料を評価する。熱含有量３．７３Ｘ１０’
人Ｊ／７１１、”　（ｌ立方フィート尚シ１．　ｏ　ｏ
　ｏ　／Ｊ　ＴＵ　）を有する天然ガスの高さｌＯｔｓ
ｔｇ　（３／　ｓインチ）のＷ炎で燃えるブンゼン（Ｊ
ｈｂｎｓｔｔｎ　）バーナーを試料に点火するだめに用
いる。

ＵＬ９４−Ｖ−０の分類は下記のようにＵＬ９４仕様に
より試験された旧料の特性に関係する。

この群におけるポリカーボネートには各々試験火炎を作
用させた後に１０秒間以上燃焼する試料上し含まれず；
各々の試料のセットに対して２回火炎を作用させた場合
に全体の燃焼時間が５０秒間以下でろυ、そｔ７で試料
の上端に取伺けられた支持クランク（ｃｌａｎｔｐ　）
までに児全に燃焼する試料は含−土れず；燃焼筒または
わ°シ子により、試料の下にｊ？’ｉかれプヒ本ｆ、ｉ
ｉｉ羊毛を１１火さぜる試料は包まれずニー＝Ｆ　ｆｒ
、ル０験火炎を除去し、た後に３０秒以上赤熱している
試料は含止れない。

他のＵＬ９４のクラスには、より防炎製の少なく、自己
消火性の少ないもの、及び燃焼筒または粒子を生じる試
料が指定される。これらのクラスはＵＬ９４Ｖ−１及び
Ｖ−２として指定される。

Ｆ．は「失敗」を意味し、３０秒間より長い後燃焼時間
をイ］する試料のクラスである。

実施例 １、成力 ａ）コポリカーボネート コポリカーボネートはビスフェノールΔ９ｏ１ｉｉ。

１；１．φ及びテトラブロモビスフェノールＡ　ｌＯ爪
４ｉチからなシ、２５℃及び０５重量係のグ゛↓度でＣ
１１２Ｃ１，中で測定した際に１．２８４の相対溶ひ、
粘度を有していた。臭累含有量：５ｐｌ’）’４Ｓ：　
％　０ｂ）ＡＢＳ重合体 す、ｔ）グラフト重合体＜６０川、ｔ・動部）：粗い粒
状のポリブタジェン５０　ｇ　ｉ１部上にメチレフ３０
重聞゛部及びアクリロニトリル１５爪景部をグラフト化
することによシ調製されｌｔグラフト重合体６０知量部
（ドイツ国特許出願公告第１，２４７、６６５号及び同
’Ｊ−１，２６９，３６０４：、ｙ　（１）記載により
、乳化ル０合で調製）、ラデツクス状態であるポリブタ
ジェングラフトベースの平均粒径ｉ、ｔ　ｏ、　３乃至
０．４μ′ｎ＋間であった（これらの粒径データ及び本
明細書の対応するデータＬ平均粒径（ｄ５゜）を表わし
、そして超遠心測定によ請求められ；これに関してはＪ
ｒ’、５ｃｈｏＬ、ｔａｎらによるＣ’ｏｌｌｏｉｄｓ
Ｚ、ｐｏｌｙｍｅｒｅ　、　２５０　（１９７２）　、
　７８３〜７９６頁参照）、並びに す、２）　共沖合体（４０角量部）ニ ステレ／／アクリロニトリル比７０：３０及び限界粘度
〔η〕−０，５５（Ｉｌ／ｌ／　（ジメチルホルムアミ
ド中にて２０℃で測定）を有するスチレン／アクリロニ
１リル共重合体４０１ｇ１ｉ１部。

ＩＩ＋−キシリレンジアミンをベースとするビスフタル
イミドのｉ＋、’ｊ　ｉ、’Ｊは他の化合物のすべてに
対するｉｔ’ｌｌと１ノＣ記ｉ！・１之する。他のビス
フタルイミドは各々の、←１）イｉにｆＨ＜ｒ、水フク
ル酸またはジアミンを変えることにより同様に得ること
ができる。

無水ノクル酸３モル（４４４ｇ）を氷！′ｌｉ酸２２２
ｙ（用いる炉、水物を基準どして５置部係）と−Ａ者に
トルボンｉ、　７７６９中で１００℃に加熱した。

このｌｉ、ｉ：巴賀（交にメタノール６１２ｇ中の′ｎ
？、−キシリレンジアミン１．５−Ｆニル（２０４、！
７　）　ノ１；液（ｔｒ　１＋１４＋間にわたって滴下
し、なから加え、その１県にメタノールを同時に留去し
／こ。この混合ギ、Ｊを１４のりｌル留溶液に濃縮［２
、次にこの溶液を冷却し、そし２で沈殿を吸引でろ別し
た。これを然留水約３１中に３３回懸濁させ、そし５で
中性になる１で水で、そ１７てメタノールですすいた。

生じた物ＩＦ、　７．水ｂ１シポンプによる真空下にて
８０℃で乾燥した。

収量：５５５９ 元素分析二ＣＩＩ　Ｏへ′ 理論値：　７２．７　４，０　１６．２　７．１測定値
：　７２．３　４．０３　１６．５　７．０６ｄ）用い
るテトラフルオロエチレン重合体はＨｏｓｔａｆｌｏｎ
（Ｒ）と呼ばれるＨｏｅｃｈｓｔの製品である。

■、使用実施例（比較実施例を含む） 各りの場合にコボリカーボネートａ）７０重量部及びＡ
ＢＳ重合体ｂ）の混合物を調製し、そして双スクリュー
押出機を用いて２５０℃で造粒し、その際に適当ならに
テトラフルオロエチレン重合体ｄ、及びまた適当ならば
ビスフタルイミドｃ）を配合した。この粒子を１２７ｍ
ｍ×１２２ｍｍＸ３．２ｍｍの形状を有する試験片に射
出成形し、そしてＵＬ−９４−Ｖによるその防炎性を試
験した。

■、不分ツＪの従来の比較実験 比＋１ス実験Ｉ Ａ　ＩＩ　、５　、；１合体（Ｊ））を下記の・・ロゲ
ン化されたビスフタルイミド及びノ門当ならはデトラフ
ルオロエチレンＪト合体ｔｌ　）と双スクリュー押出機
を介して混合し、そして造粒した。この混合物を１２７
＋ｎｍＸ１２．２ｓ＋＝＋Ｘ　３．２ｖ＋の形状を翁す
る試験片に射出成形し、ぞしてＵ　Ｊ、　−９４−Ｖに
よりその防炎性に対してａ・（験した。

１ｎ−キシリレン− ビス−テトラクロ ＵＪノタルイミド（Ｃ） ２、５　９７．５　ｆ ２．５　１，０　９６．５　ｆ エチレンービスー デトラブロモフタ ルイミド ２、５　１．０　９６．５　ｆ 比較実験２ ハロゲンを含まぬポリカーボネート（べ〜ス：ピスフェ
ノール７４；相対溶液粘度１．２８、塩化メチレン中に
て２５℃で０５％溶液として測定）８２重量部、Ａ　１
３５重合体）Ｊ　）　Ｉ　Ｏ″１１ｉ：ｈｔ部、ヘキソ
−メチレン−ビステトラクロロフタルイミド５重Ｉ；１
一部及びＰ　Ｔ　ＦＥ重合体ｄ）３重量部を双スクリュ
ー押出機を介して約２７０℃で混合し、そしで造粒した
。この混合物を１’２　’ＩｔｎｍＸ　１２．’　２ｖ
＋ｍＸ　３．’２ｔｍの形状を有する試験片に射出成形
し、そしてＵ／、　−９４Ｖによシその防炎性に対して
試験した。

結果：３．２ｍでのＵＬ−９４Ｖ：Ｖ１共較実験３ コポリカーボネートα）７０重量部、Ａ１３５重合体ｂ
）３０重量部及びエチレンービステトラブロモフタルイ
ミト責ドイツ国特許出願公開第２，９３７、８７７号に
よるＦＰ添加剤）５重量部を双スクリュー押出様を介し
て約２５０°Ｃで混合し、そして造わＬした。この混合
物を１２７闘ＸＩＺ２−ｘ　３．２　ｖ＋ｍの形状を有
する試験片に射出成形し７、そし＝＜１　ｔＪ　Ｌ　−
９４Ｖによりその防炎性に対して試験した。

結果：３．２ｎｍ−ＣＬＪ）ＵＬ−９４Ｖ：Ｖ−２比申
Ｓこｅｊ！　ｉ・、ｖミ４ コポリカーボネート（Ｌ　）　’　７０　：Ｔｉｉ：１
ｌＶｉ’、部、Ａ　Ｂ　Ｓ　ｉＴｔ、’。

合体ｂ　）　３０　を叶部及びビスフタルイミド（Ｃ）
　（ｔＩ。

−キシリレン−ビスフタルイミド）２重１；１゛部を双
スクリよ一押出機を介して約２５０　”Ｃで混合し、ぞ
Ｉ、−Ｃｊ７ｊ、９１．だ。この混合物″ｆ：ｌ　２７
７１ｍｘ　１２．’２ｍｍ　Ｘ　３．２　＊ｌＩｉの形
状を有する試験片に射出成形し、−七してｉｌ　Ｌ−９
４Ｖによりその防炎付に対して試ｊ険しｌｃ０結果とし
てＶＯ及びＶ２の両方が得られた。

・７１″−糸ｋ　翁１３　、ｆｌ三　’ｖＬ：：（方式
）昭和（１（）年４月９１１ １、＋ｉ許庁長官　志　賀　学　殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第２４３５２３号 ２、発明の名称 １ｌｌ−Ｉ燃剤配合物 ３、補止をする者 １ｉ：　所　ドイツ連邦共和国レー７エルクーゼン（番
地なし）名　称　バイエル・アクチェンゲゼルシャ７１
・４、代ＪｊＪｊ人　〒Ｈ）’７ 電話　５Ｂ！’；−’２２５（ｉ ５４補正命令の１１イー１　昭和６０年３　ＪＪ２６　
Ｅｌ　（発送１」）６、補１１（の月象 明細ｊｊｌの１発明の詳細な説明−１の４Ｍ？１”°“
““’、ｃｉ’＞Ｉ’４：ｆ：：　’　、’、、、、’
、、、、、−’１．．．’、、、、、、、、、別紙の通
り （１）明イｍ　＋’！第２　ｉ　Ｈ；ｉ　］　４４１１
７７行１を・次のとｊ；すｉｔｊ’　、１１：する、５ １’ｉ！’Ｉ’　Ｎ’Ｓ　ｌ　ｖ　！＋　［ｉ　’、１
　ｇ　５１．　ｆｌ　号４１５　（７’　！　’！ｆ　
Ｊ’＜　ｉ！９文１上イチ・シュ・トル（ｌｊ　７２４
　ｃ’、Ｉ目＋ｅｌｌ）、ケミストリイ・アンド・′フ
インノクス・オブ・ポリカーボネーツ（Ｃｌｒｅｍｉｓ
ｌ、ｒｙ　１ｔｎｄ　Ｉ’ｂｙ＋；ｉｃ＋＋　Ｏｒ　ｌ
’ｏｌｙｃｎｒｌ＋ｏｎｕｌ（！乏；）、インター゛リ
イエンス・バゾリッシ、１・−ス゛（，１ｕｌ（・Ｉ・
Ｓ−Ｃ！ｉｃ’ｕｃ、ｃ　ｌ１ｕｌ＋ｌｉ＋＋ｈｅｒ乏
１）、ニターＦ７−り（Ｉｊ（：ｕ＋（２）同、ｉＹｓ
　８４ｇ１１６・＝　］　ニア　Ｙ１月１　ヲ次ノドｉ
：：　ｌ）　ＨｉｔＩ゛れに関［、てｌｅｔグブリュ・
ショルタン（Ｗ、Ｓ：（二１１すＩ−！、旧１らに」：
る：１０イヅ・ヅイ・ボリメーレ（（二＋＋１ｌｏ−ｊ
ｄ７　”／、　、’　Ｐ　ｏ　ｌ　ｙｍｅｒｃ　）、２
．、！’＋　０　（’　ｌ　！１７２　）、”７８３・
・°７．１ 以１・。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ｒｚ）　一般式 式中、Ｘは水素またはハロゲンを表わし、ａは０またｆ
   ＩＪ：　１であり、そし−Ｃノ（Ｉ：Ｌ　Ｃ’　、〜Ｃ
   ′４−アルキル、Ｃ゛、〜Ｃ６−シクロ−アルキルまプ
   ｊｉｌ、随時置換されていてもよいＣ５・〜Ｃ゛、。−
   アリール基を表わす、のビスフタルイミド０．５〜２５
   ｆ１．置部、及びｂ）　テトラフルオロエチレン重合体
   ０．０５〜’　ｍ　Ｉｔ４：部 からなる面ｊ燃剤配合物。 ２、　ビスフタルイミドがテトラクロロフタルイミドま
   たは０−１ηＬ−もしくはｐ−キシリレンジアミンをペ
   ースとするビスフタルイミドである特許請求の範囲第１
   項記載の耐燃剤。 ３　テトラフルオロエチレン重合体が１０５と１０６の
   間の重量平均分子量Ｍｗを有する特￥ｌ’　請求の範ｕ
   （（第１項または２項記載の耐燃剤。 ４　特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の耐燃
   剤を配合することを特徴とする防炎加工された、ハロゲ
   ン化された芳香族件の熱可塑性ポリカーボネート及びＡ
   　Ｂ　Ｓ　重合体の混合物を与える方法。 ５、式（１）のフタルイミド及びテトラフルオロエチレ
   ン重合体が２４０〜２７０℃の材料温変、実質的に６０
   回転／分の回転速反及び実質的に２４に９／時間の生産
   性で２軸押用機を介して熱可塑性ポリカーボネート及び
   ＡＢＳ重合体と混合される特許請求の範囲第４項記載の
   方法。 ６、ポリカーボネートが臭素化されたボリカーボネート
   である特許請求の範囲第４項または５項記載の方法。 ７、（σ）ハロゲン化された芳香族性の熱可塑性ポリカ
   ーボネート及び （ｂ）ＡＢＳ重合体 の混合物をベースとする組成物であって、該混合物は、 （Ｃ）成分（ａ）＋（ｂ）の合計の１００重量部を基準
   として０．５〜２．５重量部の量の特許請求の範囲第１
   項に定義した式（１）のビスフタルイミド、及び （ｄ）成分（ａ）＋（ｂ）の合計の１００重量部を基準
   として０．０５〜１重量部の量のテトラフルオロエチレ
   ン重合体 を有し、その際に（ａ）：（ｂ）の重量比は１５重量％
   ：８５重量％と８０重量％：２０重量％との間にあり、
   そしてハロゲン化されたポリカーボネート（ａ）はポリ
   カーボネート（ａ）の重量を基準とし７て３〜１５Ｍも
   １％のハロゲンを含有する ことを特徴とする熱可塑性ノ戊形組成物。 ８　ポリカーボネートが臭素化されｌ？−ポリカーボネ
   ートである特許請求の範囲第７項記載の成形組成物。 ９、　ポリカーボネートがデトラブロ（ビスフェノール
   Ａ５〜２５重量部及びテトラブロモビスフェノールＡ１
   だは２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−フロ
   パン（ビスフェノールＡ）９５〜７５重量部のポリカー
   ボネートである特許請求の範囲第８項記載の成形組成物
   。 １０、成分（ｄ）　＋（ｂ）の１００重量部を基準と１
   で１−２重量部の成分（Ｃ）、及び成分（ａ）＋（ｂ）
   の１００重量部を基準として０．１〜０．３重量部の成
   分（ｄ）を含み、その際に成分（ａ）：（ｂ）の重量比
   が２０％重量：８０重量％と７０重量％：３０重量％の
   間にある特許請求の範囲第７〜９項のいずれかに記載の
   成形組成物。 １１　実質的に本明細書の実施例に記載される特許請求
   の範囲第５項記載の成形組成物。